DE4135166A1 - Verfahren und einrichtung zum reinigen von wasser - Google Patents
Verfahren und einrichtung zum reinigen von wasserInfo
- Publication number
- DE4135166A1 DE4135166A1 DE4135166A DE4135166A DE4135166A1 DE 4135166 A1 DE4135166 A1 DE 4135166A1 DE 4135166 A DE4135166 A DE 4135166A DE 4135166 A DE4135166 A DE 4135166A DE 4135166 A1 DE4135166 A1 DE 4135166A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chambers
- water
- unit
- reverse osmosis
- devices
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 46
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 12
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 63
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 44
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 37
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 35
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 claims description 29
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 claims description 26
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 20
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims description 8
- 238000009295 crossflow filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 6
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- -1 Hydroxyl ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/422—Electrodialysis
- B01D61/423—Electrodialysis comprising multiple electrodialysis steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/58—Multistep processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/469—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrochemical separation, e.g. by electro-osmosis, electrodialysis, electrophoresis
- C02F1/4693—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrochemical separation, e.g. by electro-osmosis, electrodialysis, electrophoresis electrodialysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/027—Nanofiltration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/46115—Electrolytic cell with membranes or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
- Y02A20/131—Reverse-osmosis
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ganz allgemein die
Behandlung von Wasser, insbesondere die Erzeugung von
reinem oder ultrareinem entsalzten Wasser unter Verwen
dung einer Kombination von Verfahren, die auf der Ver
wendung von Membranen beruhen, das heißt vereinfacht in
der Kombination von wenigstens einem Elektrodialysever
fahren und einem Umkehrosmoseverfahren. Darüberhinaus
betrifft die Erfindung eine Reinigungstechnik, bei wel
cher der am Ausgang der Umkehrosmoseeinheit anfallende
Rückstandstrom nochmals genutzt wird, indem er in die
Elektrodialyseeinheit zurückgeführt wird, anstatt ihn
in die Kanalisation zu leiten, wie das normalerweise
bei den Verfahren nach herkömmlichem Konzept vorgesehen
ist.
Außerdem wird vom Erfindungsbereich auch eine Einrich
tung zum Durchführen des beschriebenen Verfahrens um
faßt.
Die in jüngster Zeit erreichten technologischen Fort
schritte haben praktisch die Verfügbarkeit von reinem
oder ultrareinem Wasser für zahlreiche industrielle und
wissenschaftliche Anwendungen, wie beispielsweise auf
dem Gebiet der Energieerzeugung, unentbehrlich gemacht.
Wenn auch Reinigungsanlagen der oben beschriebenen Kon
zeption schon in der Lage sind, Wasser mit Eigenschaf
ten zu erzeugen, die weitgehend die derzeitigen Forde
rungen erfüllen, so haben die dabei verwendeten Metho
den doch noch erhebliche Nachteile. Insbesondere hat
eine bekannte Methode, die vorsieht, Filtermittel bzw.
Filterpatronen zu verwenden, worauf sich ein Umkehros
moseverfahren (R.O) und eine Ionenaustauschbehandlung
mit vor Ort zu regenerierendem Doppel- bzw. Mischbett
anschließt, folgende negative Aspekte:
- a) die Notwendigkeit häufiger Gegenstromspülungen der Filtermittel oder häufigen Austausches der Filter patronen;
- b) Bakterienbildung in den Filtermitteln;
- c) die Notwendigkeit chemischer Behandlung und der Entsorgung von Rückständen nach der Vor-Ort-Er neuerung der Ionenaustauschharze; und vor allem
- d) die Notwendigkeit, chemische Produkte zuzugeben, um das Wasser zu säuern und/oder auf andere Weise vorzubehandeln, bevor es der Umkehrosmose unter worfen wird.
Eine frühere Methode der Wasserbehandlung unter Verwen
dung mobiler Einheiten, die ausschließlich Ionenau
stauschsäulen enthielten, ist in den US-Patentschriften
42 80 912, 37 66 060, 41 88 291, 43 32 685 und weiteren
Schriften beschrieben. Eine andere bekannte Behand
lungsmethode verwendet die Elektrodialyse vor dem Ione
naustausch, wobei die Endreinigung des so behandelten
Wassers mittels einer Ultrafiltrationseinheit mit Hohl
fasern durchgeführt wird (Zmolek, C.R., "Ultrapure
Water for Integrated Circuits Processing", in Industri
al Water Engineering, Dezember 1977). Dennoch hat keine
der oben angegebenen Methoden die hier beschriebene Be
handlungsmethode zum Gegenstand, die gegliedert ist in
eine Elektrodialyse gefolgt von einer Umkehrosmose in
Verbindung mit einem speziellen Rückgewinnungssystem,
womit eine beispiellose Verbesserung des Gesamtprozes
ses sichergestellt wird. Bei der neuen Anordnung wird
der salzhaltige Rückstandstrom, welcher die Umkehrosmo
seeinheit verläßt, gesammelt, indem man ihn in die
Salzanreicherungskammern, die Verdünnungskammern
und/oder die Elektrodenkammern zurückleitet, die die
Elektrodialyseeinheit bilden, bevor er in die Kanalisa
tion entlassen wird.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine An
lage zur Wasserbehandlung zu schaffen, die auf ökonomi
sche Weise gereinigtes Wasser über lange Zeitperioden
erzeugen kann, ohne daß bei dem Verfahren häufige Ge
genstromspülungen, Filterwechsel, Zugaben von Reagenzi
en erforderlich sind, ein übermäßiger Wasserverlust am
Ausgang auftritt oder weitere Wartungsvorgänge nötig
sind.
Ein weiterer Zweck, der mit der Erfindung erreicht wer
den soll, wird darin gesehen, ein Verfahren zur Verfü
gung zu stellen, um die organischen Substanzen zu tren
nen und ein biologisch reines Wasser zu erzeugen, wel
ches durch einen spezifischen elektrischen Widerstand
gekennzeichnet ist, welcher in der Größenordnung von 17
bis 18 Megaohm/cm bei 25°C liegt.
Schließlich soll mit der vorliegenden Erfindung eine
Anlage für die Wasserreinigung geschaffen werden, die
eine Kombination oder eine Reihe einzelner, an eine
Wasserleitung oder eine andere Anlage zur Wasserversor
gung angeschlossener Elemente umfaßt und die dazu
dient, das Wasser einer Reinigungsbehandlung zu unter
ziehen und gleichzeitig die Abwasserverluste zu redu
zieren. Gemäß der vorliegenden Erfindung besteht eine
derartige Anlage zumindest aus zwei Systemen zur Be
handlung mittels Membranen, nämlich einer Elektrodialy
seanlage (ED, auch in den Varianten mit Umkehrung "EDR"
und mit Nachfüllen der Kammern "EDI") sowie einer Um
kehrosomoseanlage (RO), auch nach Art der Nanofiltra
tion (NF), die in Serie mit Mitteln geschaltet sind,
welche es ermöglichen, den salzhaltigen Rückstandstrom
der RO als Speisestrom für die Elektrodialyseeinheit zu
verwenden. (Es sei daran erinnert, daß das RO gele
gentlich als Hyperfiltration oder abgekürzt IF bezeich
net wird.) Der gesamte Komplex kann mit anderen Elemen
ten integriert werden, um die gewünschten endgültigen
Eigenschaften des Wassers zu erreichen, beispielsweise:
eine Ultrafiltrationseinrichtung, eine Cross-Flow-
Filtrationseinrichtung, Ionenaustauschbetten, Ozoner
zeuger und/oder Ultraviolettstrahlungsquellen (UV) zur
Vernichtung von Mikroorganismen im Augenblick der Ver
wendung des Produktes. Die oben beschriebene Reini
gungsanlage kann bei Bedarf einfach in einem Container
oder auf einem Sattelschlepper montiert sein, um sie
bequem an den Platz ihrer Verwendung transportieren zu
können. Wenn der Komplex einmal mit dem Anschluß für
die elektrische Energieversorgung, das Speisewasser, das
rückstandhaltige Wasser und das gereinigte Wasser
verbunden ist, dann kann er Wasser liefern, welches
entsprechend den Anforderungen beinahe aller Abnehmer
und Verbraucher behandelt ist.
Die Vorteile der Erfindung sind im folgenden aufge
führt:
- a) die Einheit bzw. Einrichtung für die Ultrafiltra tion oder für die Cross-Flow-Filtration (mit sich kreuzenden Strömen) gewährleistet eine weit effek tivere Vorbehandlung verglichen mit herkömmlichen Filtern mit losen oder in Patronen angeordneten Filtermitteln. Wegen der äußerst kleinen Abmessun gen der Poren der UF-Membranen (von 0,002 bis 0,02 Mikron) ist die Ultrafiltration ohne weiteres vor zuziehen; sie dient nicht nur zum Abscheiden der Schwebeteilchen sondern auch zum Reduzieren des bakteriellen Verschmutzungsgrades des zu behan delnden Wassers. Das sind die spezifischen Vortei le, die man erhält, wenn man sich in der Vorbe handlungsstation stromauf der Membranverfahren einer UF-Behandlung oder einer Cross-Flow-Filtra tion bedient anstelle von Filtern mit losen und/oder in Patronen aufgenommenen Filtermitteln. Die losen Filtermittel können sich verschieben, auseinanderfallen oder ein üppiges Wachstum mikro biologischer Arten begünstigen. Andererseits kön nen die Filter mit eingefaßten Filterelementen bei momentanem Überdruck bersten, infolge einer Fehl montage umgangen oder durch Festkörper, die sich während eines Wechsels der Filterelemente gelöst haben, unwirksam werden.
- b) Die Elektrodialyseeinheit oder -einrichtung kann, außer daß sie den Anteil aller gelösten Feststoffe (SDT) absenkt, auch den pH-Wert des Wassers redu zieren und so dessen Säuregehalt erhöhen (man zieht vorzugsweise einen Bereich des pH-Wertes von 4 bis 6,8 in Betracht) und auf diese Weise die Notwendigkeit von Säurezugaben von außen aus schließen, bevor das Wasser der Umkehrosmosebe handlung unterzogen wird. In dem gesamten Komplex der Reinigungsanlage wirkt die Elektrodialyseein heit als primäre Entmineralisiereinrichtung.
Während der Entsalzungsbehandlung mittels Elektrodialy
se können sich bei im Verhältnis zum Salzgehalt des zu
entmineralisierenden Wassers "Polarisationsfilme" an
den Innenflächen der Membrane bilden, die die Entmine
ralisierungskammern begrenzen. Gewöhnlich tritt dieses
Phänomen auf, wenn das behandelte Wasser einen geringen
Grad der Gesamtmenge loser Teilchen aufweist und die
verwendete Stromdichte so ist, daß die in den im direk
ten Kontakt mit den Membranflächen stehenden Wasser
schichten enthaltenen Ionen verbraucht werden; auf
diese Weise wird der eingeleitete Strom nach und nach
durch die Ionen des Wasserstoffs und Hydroxyles, die
sich in der verarmten Schicht infolge des Zerfalls der
Wassermoleküle gebildet haben, transportiert. In der
Regel ist diese Aufspaltung des Wassers sehr viel in
tensiver im Bereich der anionischen Membranen, was ein
Grund dafür ist, daß die auf diesen niedergeschlagenen
Hydroxylionen mit negativer Ladung durch diese Membra
nen leicht hindurchgehen und in die benachbarten Kon
zentrierungskammern gelangen. Andererseits können die
so erzeugten Wasserstoffionen mit positiver Ladung
nicht durch die anionische Membran hindurchtreten, so
daß sie dazu neigen, sich in der Entmineralisierungs
kammer zu sammeln, so daß eine Erhöhung des Säuregehal
tes des stromabwärtigen Wasserstromes auftritt. Diese
"natürliche" Erhöhung des Säuregehaltes wird von der
vorliegenden Erfindung auf neue Weise ausgenutzt, indem
vor der nachfolgenden Umkehrosmosebehandlung des teil
weise entmineralisierten Produktes keinerlei Zugabe von
Säure aus einer externen Quelle mehr vorgesehen ist.
Die Polarisationseffekte sind grundlegend in einem Ar
tikel mit dem Titel "Limiting Current in Membrane
Cells", erschienen in Industrial & Engineering Chemi
stry Vol. 49 p.780 Aprilil 1957, untersucht worden.
Die Vorteile des ED-Verfahrens als Vorbehandlungssystem
für das RO-Verfahren sind folgende:
- 1. Der den Konzentrierungskammern von den Elektroden und/oder Entmineralisierungseinrichtungen der ED- Einheit zufließende Wasserstrom kann wenigstens teilweise aus dem salzhaltigen Rückstandstrom der RO-Einheit gewonnen werden. Indem auf diese neue Weise der Rückstandstrom genutzt wird, bevor die ser in die Kanalisation abgelassen wird, spart man bei diesem Verfahren das Wasser zusammen mit den Wasserstoffionen.
- 2. Das Bikarbonat und die Härte können eliminiert werden, ohne daß man chemische Zugaben verwenden muß. Der Langelier-Index des aus einer ED-Einheit austretenden Wassers ist im allgemeinen geringer als der des zufließenden Wassers und erreicht oft ein negatives Vorzeichen. Demnach kann das von einer ED-Einheit erzeugte Wasser fast immer in die RO-Einheit ohne die üblichen chemischen Zusätze eingespeist werden.
- 3. Die ED-Vorbehandlung stromaufwärts der RO- Einrichtung macht die Einbeziehung einer Entga sungseinrichtung, womit in bekannter Weise die Notwendigkeit eines Zurückpumpens sowie das Risiko einer Kontamination verbunden sind, überflüssig.
- 4. Die Ergiebigkeit einer ED-Einheit leidet nicht merklich unter der niedrigen Temperatur, auch wenn sich daraus ein verringerter Entmineralisierungs grad ergeben kann. Im allgemeinen reagiert die RO auf ein Absenken der Temperatur entgegengesetzt, d. h. sie hat eine verringerte hydraulische Ergie bigkeit, während der Rückstandsgrad im wesentli chen unverändert bleibt. Daher gewährleistet eine Kombination der beiden Prozesse eine bessere all gemeine Aufrechterhaltung der qualitativen und quantitativen Bedingungen im Falle von Temperatur änderungen.
Unter anderem reduziert die Umkehrosmose (RO) den Ge
halt an Mineralien (TDS) des Wassers und kann nach
Wunsch mit einer Endbehandlung durch Ionenaustausch
durchgeführt werden zu dem Zweck, extrareines Wasser zu
erhalten. Nachdem das so erhaltene Wasser
(Durchlaufprodukt), welches aus der RO-Behandlung her
vorgeht, noch einen äußerst geringen Gehalt an gelösten
Salzen (Ionen) haben kann, kann eine weitere Behandlung
mittels Ionenaustauschharzen durchgeführt werden, wobei
diese über eine lange Zeitspanne verwendbar sind, bevor
die Harze regeneriert werden müssen. Dies macht die
Verwendung von Ionenaustauschpatronen oder -behältern
möglich, die zu den Ionenaustauscheinrichtungen ge
bracht werden können, wobei die Regenerierung an dem
auch für die früheren Lösungen schon vorgesehenen Ort
vorgenommen wird. Man schließt auf diese Weise die Not
wendigkeit schwieriger und kostspieliger chemischer Be
handlungen vor Ort aus. Außerdem werden die mit der
Entsorgung des konzentrierten Rückstandstromes am Aus
gang der RO-Einheit verbundenen Probleme reduziert oder
eliminiert, indem dieser Strom zur Speisung der Kon
zentrierungskammern, Entmineralisierungskammern
und/oder Elektrodenkammern der ED-Einheit verwendet
wird. Für eine mehr ins einzelne gehende Beschreibung
der neuen Kombination von Elektrodialyse-/Umkehros
mosegeräten unter Verwendung einer Leitung zum
Rückführen des konzentrierten Rückstandstromes aus der
RO-Einrichtung in die ED-Einrichtung wird auf den
folgenden Abschnitt verwiesen, welcher auf die Fig. 2
Bezug nimmt.
Weitere Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfin
dung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung und
der Zeichnung, auf die Bezug genommen wird und die ein
Ausführungsbeispiel darstellen. Es zeigen:
Fig. 1 ein Flußdiagramm der Kombination von
Einzelelementen, die ein bevorzugtes
Ausführungsbeispiel einer erfindungs
gemäßen Reinigungsanlage enthält;
Fig. 2 in einem Querschnitt, eine schemati
sche, ins einzelne gehende Darstel
lung der Kombination von Elektrodia
lyse und Umkehrosmose in der
Reinigungsanlage der vorangehenden
Figur.
In der Fig. 1 ist eine Wasserquelle 1 mit einer fakul
tativ einsetzbaren Vorfiltereinrichtung 2 verbunden,
wobei zwischen einem Patronenfilter oder herkömmlichen,
losen Filtermitteln mit einer Füllung von Aktivkohle,
versilberter Aktivkohle, grobmaschiger Anionenaus
tauscherharze zum Absorbieren organischer Substanzen,
"Scavenger"-Anionenaustauscherharze (Harzsorte Amber
sorb der Firma Rohm & Haas) ausgewählt wird und die
dazu dienen, eventuell vorhandene relativ große Schwe
beteilchen abzufangen. Es versteht sich, daß der Vor
filter (ebenso wie alle anderen Elemente des Systems)
je nach Erfordernissen geändert oder ganz fortgelassen
werden kann. Wenn die Verwendung eines Vorfilters vor
gesehen ist, dann ist es vorteilhaft, diese paarweise
zu verwenden und so anzuschließen, daß sie hintereinan
der, parallel oder einzeln vom Wasser durchströmt wer
den können. Natürlich sind die unterschiedlichen, wahl
weise starren oder flexiblen Rohre (beispielsweise für
den Durchlauf in Reihe oder parallel, die Rückführung,
die Versorgung und die Ableitung usw.), die zur Verbes
serung der Flexibilität des Systems eingebaut werden
können, vorliegend weder dargestellt noch beschrieben,
da es sich um Lösungen handelt, die bei den Fachleuten
auf diesem Gebiet weitgehend bekannt sind. Ebensowenig
sind aus dem gleichen Grund die unterschiedlichen Kom
ponenten dargestellt, die gemeinhin bei Anlagen für die
Wasserbehandlung verwendet werden, wie beispielsweise
Vorratsbehälter, Meßeinrichtungen für die elektrische
Leitfähigkeit, Meßinstrumente, Durchflußanzeiger, Regi
striergeräte, Pumpen, Ventile usw. Anschließend wird
das einer wahlweisen Vorfilterung unterzogene Wasser
unter Druck in die Ultrafiltereinheit 3 mit Membranen
mit einem Porendurchmesser zwischen 0,002 und 0,02 Mi
kron geleitet, um Kolloidteilchen und zurückgebliebene
organische Substanzen abzuscheiden, oder einer Cross-
Flow-Filtereinheit (FCF mit sich kreuzenden Strömen).
Der Aufbau und die Funktion der UF-Einheiten und FCF-
Einheiten sind auf diesem Gebiet bekannt. Eine UF-
Einrichtung des Typs mit spiralförmiger Wicklung erhält
man beispielsweise bei der Firma Osmonics Incorporated
aus Minnetonka, Minnesota/USA. Im vorliegenden wird der
Begriff "Ultrafiltration" oder "UF" auch für die
"Cross-Flow-Filtration" oder "FCF" verwendet. Der
darauffolgende Behandlungsschritt besteht aus der pri
mären Entmineralisierung mittels einer oder mehrerer
Elektrodialyseeinheiten 4, die dazu dienen, den Haupt
teil der Elektrolyte niedrigen Molekulargewichtes aus
dem Speisestrom 15 zu entfernen, welcher in die Entmi
neralisierungskammern der Elektrodialyseeinheit bzw. -
einheiten eingeführt wird (ein ED-System oder EDI-
System mit geeigneten Eigenschaften wird unter der
Marke Aquamite vertrieben und kann bei der Firma Ionics
Inc. in Watertown, Massachusetts/USA bezogen werden).
Dieses System verwendet Membranbatterien oder -pakete,
die aus abwechselnd angeordneten "anionischen" Membra
nen und "kationischen" Membranen gebildet sind und wel
che die Kammern begrenzen, in denen die Flüssigkeit
zirkuliert: die ED-Systeme bzw. EDI-Systeme dienen
dazu, die ionisierten Verunreinigungen in der Lösung
abzuscheiden. Die EDR-Einheit mit Inversion kann eine
konstante Produktqualität mittels einer Umkehrung der
Polarität des elektrischen Stromes durch die Batterie
aufrechterhalten, wie dies im einzelnen in der US-Pa
tentschrift 43 81 232 von D. Brown beschrieben ist. Das
aus den ED/EDR-Batterien austretende Wasser 12 hat
nicht nur einen erheblich reduzierten Mineralgehalt,
sondern zeigt durch die Wirkung eines quasi
polarisierenden Stromes auch einen bedeutenden Zuwachs
des Säuregehaltes. Dieser Säuregehalt (vorzugsweise im
Bereich eines pH-Wertes von 4 bis 6,8) stellt eine gün
stige Eigenschaft für Wasser mit einer Kalkhärte dar,
welches mittels einer RO-Einrichtung 5 behandelt werden
soll. Die Elektrodialysebehandlung erübrigt die Notwen
digkeit, eine mineralische Säure von außen dem Wasser
speisestrom beizugeben. Das gesäuerte Wasser ist in der
Lage, einer Verschmutzung der RO-Membrane vorzubeugen
oder diese zu verringern und damit eine kontinuierliche
Funktion des Systems zu gewährleisten. Außerdem erlaubt
die Behandlung mittels einer RO-Einrichtung, Rückstände
an Kolloiden, Bakterien und Elektrolyten abzuscheiden
sowie gewisse in dem so behandelten Wasser gelöste or
ganische Substanzen. Geeignete RO-Filter sind in han
delsüblichen Abstufungen bei zahlreichen Lieferanten
erhältlich. Der Salzrückstandstrom 13 am Ausgang der
RO-Einheit 5 wird als Speiselösung den Konzentrierungs
kammern, Entmineralisierungskammern und/oder Elektro
denkammern in der Elektrodialyseeinheit bzw. in den
Elektrodialyseeinheiten über die Leitung 13 wieder zu
geführt. Das Durchlaufprodukt 14 aus dem RO-Verfahren
kann einer weiteren Reinigung mittels eines Ionenau
stauscherharzes (IE) in der Form eines Doppel- oder
Mischbettes 6 unterzogen werden, wodurch ein Abscheiden
der anderen gelösten Mineralien erfolgt. Das Mischbett
kann aus einem anionischen Harz vom Typ Amberlite 410
und einem kationischen Harz vom Typ Amberlite lR 120
gebildet sein (beides Produkte der Firma Rohm & Haas);
man kann jedoch auch mit Erfolg andere Mischbettharze
verwenden. Das Bett bzw. die Betten für den Ionenau
stausch bewirken, daß die unerwünschten, noch in dem
mittels der RO-Einrichtung behandelten Wasser verbli
ebenen Ionen eleminiert werden, wobei die Fachleute auf
diesem Gebiet ein solches Verfahren kennen. Die
Ionenaustauscherharze werden vorzugsweise nicht vor Ort
regeneriert sondern durch Elemente ersetzt, die mit
frischen Harzen gefüllt sind.
Im Anschluß daran läßt man das praktisch von seinem ge
samten Gehalt an gelösten Feststoffen befreite Wasser
durch eine Quelle 7 ultravioletter Strahlen oder von
Ozon (O₃) hindurchtreten, um alle oder fast alle le
benden Mikroorganismen abzutöten. Eine Wellenlänge von
etwa 2537 Angstrom kann beinahe alle lebenden Organis
men zerstören, die im Wasser noch verblieben sein kön
nen. Eine Desinfektionseinrichtung UV aus der Produkti
on der Firma U.V. Technology Incorporated (Kalifornien)
hat sich als für diesen Zweck perfekt geeignet gezeigt.
Wie die Fachleute auf diesem Gebiet ohne weiteres ver
stehen, hängt die erforderliche Menge der Ultraviolett
strahlung und/oder des Ozons natürlich im wesentlichen
von dem Durchsatz des Systems und von anderen Faktoren
ab. Bei diesem Punkt ist das Wasser bereits ausreichend
sauber für den größten Teil der Anwendungen. Bei Bedarf
kann jedoch die Reinigung bei fakultativer Verwendung
eines oder mehrerer Mischbetten 8 mit Ultrareinigungs
harzen, die ein zusätzliches Absorptionsharz und eine
mikroporige Endfilterpatrone mit besonders kleinen
Poren enthält, noch weiter getrieben werden. Es ist
vorteilhaft, daß das so behandelte Wasser dann durch
eine Einrichtung 10 zum Messen der elektrischen Leit
fähigkeit geleitet wird, welche den elektrischen Wider
stand des behandelten Wassers angibt und auf diese
Weise die geforderte Reinheit für den jeweiligen Ver
braucher 11 sicherstellt.
Ein Bett aus Aktivkohle oder besser aus versilberter
Aktivkohle kann für die Abscheidung des organischen
Kohlenstoffes anstelle des oder zusätzlich zum
Mischbett 8 verwendet werden. Die Aktivkohle kann vor
teilhafterweise in den RO-Modul gemäß der US-PS
47 35 717 integriert werden. Zusätzlich zur Meßeinrich
tung für die elektrische Leitfähigkeit kann man Ein
richtungen zum Analysieren des gesamten Kohlenstoffes
oder des gesamten organischen Kohlenstoffes und/oder
Zähleinrichtungen zum Zählen von Teilchen oder Bakteri
en einsetzen.
Fig. 2 zeigt schematisch eine Wasserquelle 1 für Was
ser, welches als Zufluß 3 für die Entmineralisierungs
kammern 15 einer Elektrodialyseeinheit 4 (ED) gemäß der
Fig. 1 verwendet wird, die gegebenenfalls auch als
Elektrodialyseeinheit mit Umkehrung (EDR) oder als
Elektrodialyseeinheit mit besetzten Zellen (EDI) ausge
bildet ist.
Eine Einheit oder Batterie 4 zur Elektrodialyse (Fig. 2)
besteht aus Elektrodenkammern 6, die an den beiden
Enden der Batterie angeordnet sind und die jeweils
Elektroden 7 bzw. 8 enthalten. In dem zwischen den bei
den Elektroden angeordneten Teil befinden sich ver
schiedene Kammern, und zwar abwechselnd Entmineralisie
rungskammern 15 (Verdünnungskammern) sowie Konzentrie
rungskammern 9, die durch abwechselnd für Kationen bzw.
Anionen durchlässige Membranen begrenzt sind. Diese
Membranen begrenzen die Durchlaufkammern (von denen
keine in der genannten Figur vollständig dargestellt
ist).
Um die Membranen voneinander zu trennen und auf diese
Weise abwechselnd Entmineralisierungskammern und Kon
zentrierungskammern zu schaffen, kann man Abstandsele
mente des in den US-Patentschriften 27 08 657 und
28 91 889 beschriebenen Typs oder als Netze ausgebilde
te Abstandelemente verwenden. Die Kombination, die aus
einer Anionenaustauschmembran, aus einer Kationen
austauschmembran, einer Entmineralisierungskammer und
einer Konzentrierungskammer besteht, bildet ein Zellen
paar. Zwischen einem Elektrodenpaar kann man Zellenpaa
re in beliebiger Anzahl anordnen, um eine Entminerali
sierungsbatterie zu bilden, die in einer typischen Kon
figuration 100 Zellenpaare oder mehr umfaßt. Systeme
dieser Art sind im einzelnen in den US-Patentschriften
26 94 680, 27 52 306, 28 48 403, 28 91 899, 30 03 940,
33 41 441 und 34 12 006 beschrieben. Die Herstellung
und die Eigenschaften der Selektivmembranen des in den
Elektrodialysesystemen verwendeten Typs sind eingehend
in den US-Patentschriften Re. 24 865, 27 30 768,
27 02 272, 27 31 411 und anderen beschrieben. Durch die
Wirkung des elektrischen Potentials, welches an der
Batterie anliegt, wandern die Kationen des Natriums,
des Kalziums, des Magnesiums und anderer Stoffe, die
eine positive Ladung haben, durch die kationischen Mem
branen und enden im Strom 10 der Rückstände oder des
Konzentrates (Sole). In der gleichen Weise enden die
negativ geladenen Teilchen des Chlorides, Sulfates, des
Nitrates, des Bikarbonates und weitere Anionen im Ab
laßstrom 10, welcher durch die anionischen Membranen
hindurchtritt. Wenn auch die oben genannten Ionen im
wesentlichen die Hauptgruppe der unerwünschten Salze
bilden, werden auch andere ionische Substanzen mit ge
ringerem Molekulargewicht in analoger Weise abgeschie
den oder können abgeschieden werden. Während der Funk
tion der Batterie zirkuliert im übrigen ein Elektrolyt
strom 22 im Kontakt mit der Elektrode 7 und ein ähnli
cher Strom zirkuliert im Kontakt mit der Elektrode 6.
Beim EDR-Prozeß (Elektrodialyse mit Umkehrung) wird die
elektrische Polarität mit einer bei den Fachleuten die
ses Gebietes bekannten Technik periodisch umgekehrt.
Dadurch wird eine Umkehrung der Bewegungsrichtung der
Ionen bewirkt, mit der Wirkung einer "elektrischen Spü
lung" auf die sich anlagernden Ionen und auf andere ge
ladene Teilchen, die sich auf der Oberfläche der Mem
branen absetzen können. Es besteht auch die Möglich
keit, daß die Entmineralisierungskammern der Batterie 4
(ED) oder auch entweder die Entmineralisierungskammern
oder die Konzentrierungskammern zu einem großen Teil
mit Kugeln, Fasern, Geweben, Blättern usw. für den Io
nenaustausch nachzufüllen, wie auf diesem Fachgebiet
weitgehend bekannt ist. In der vorliegenden Beschrei
bung werden diese nachgefüllten ED-Batterien mit den
entsprechenden Systemen und Prozessen jeweils als EDR-
Batterien, EDR-Systeme und EDR-Prozesse bezeichnet. Wo
man hier und in den Ansprüchen von "Elektrodialyse"
oder "ED" spricht, will man sich auch auf die Elektro
dialysevariante mit Umkehrung oder EDR sowie Elektro
dialyse mit nachgefüllten Zellen oder EDI beziehen. Das
teilweise entmineralisierte Wasser, welches sich im
Ausfluß 13 sammelt, wird sodann von der Pumpe 16 mit
hohem Druck als Speisestrom in eine Umkehrosmoseeinheit
5 eingeführt. Diese letztere besteht aus einer Umkehr
osmosemembran 17, einer Ausflußleitung 18 für das
Durchlaufprodukt und einer Ausflußleitung 19 für die
Sole der Rückstände bzw. die Abfallösung. In die Lei
tung 19 kann man ein Druckreduzierventil 20 einbauen,
um den Druck des Stromes der konzentrierten Lösung am
Ausgang der RO-Einheit zu reduzieren. Wenigstens ein
Teil des Stromes der die Rückstände enthaltenden Sole
(vorzugsweise jedoch der ganze Strom) wird über die
Leitung 27 in den Rückführkreis 21 für die Sole gelei
tet, so daß sie mittels einer Rückführpumpe 24 über
eine Zuführleitung 22 in die Elektrodenkammern 6 oder
über die Zuführleitung 23 in die Konzentrierungskammern
9 zurückgefördert wird. Ein Teil der zurückgeführten
Sole 21 kann über das Auslaßventil 25 in die Leitung 29
entlassen werden. Alternativ oder in Ergänzung dazu
wird ein Teil des Stromes der Rückstandsole 19 über die
Leitung 28 und die Zuführleitung 3 in die Entminerali
sierungskammern 15 geleitet. Die gewählten Modalitäten
für die Verwendung des Solestromes 19 hängen von Funk
tionseinzelheiten des Systems ab. Wenn beispielsweise
die Quelle 1 des zu behandelnden Wassers X ppm der TDS
enthält und der Solestrom 19 eine wesentlich über X
liegende Konzentration hat, ist es von Nutzen, daß der
Strom 19 mit dem Strom 21 vereint wird. Wenn anderer
seits der Strom 19 eine Konzentration hat, die wesent
lich unter X liegt, so kann es von Nutzen sein, ihn mit
dem Strom 3 zu vereinen.
Wo hier und in den Ansprüchen von "Umkehrosmose" oder
"RO" gesprochen wird, bezieht man sich auch auf die Hy
perfiltrationsvarianten (IF) und die Nanofiltrationsva
rianten (NF).
Ein wichtiger Teil der vorliegenden Erfindung wird da
durch gebildet, daß der Strom der Rückstandsole 19 aus
der Umkehrosmose als Speisestrom für den Rückführkreis
des Stromes konzentrierter Salzhaltigkeit 21 aus der
Elektrodialyse genutzt wird, anstatt ihn direkt über
die Leitung 26 in die Kanalisation zu leiten. Daraus
resultiert ein Entmineralisierungssystem, welches wir
kungsvoller und zuverlässiger ist und welches durch
eine bessere Ergiebigkeit bezüglich der Produktion ge
reinigten Wassers charakterisiert ist.
Wenn das in der Fig. 2 dargestellte System einmal in
die Anlage eingebaut ist, deren Flußdiagramm in Fig. 1
dargestellt ist, dann produziert es ultrareines Wasser
(über 17 Megaohm/cm), ausgehend von einem leicht salz
haltigen Strom, wie er aus der Wasserleitung kommt
(siehe die beschriebenen Beispiele); es kann jedoch
auch in der in großen Zügen in Fig. 2 dargestellten
Form zur Behandlung von Brackwasser oder Meerwasser
verwendet werden, um ein Wasser mit reduzierten Salzge
halt zu erzeugen.
Das Verfahren und das System gemäß der vorliegenden Er
findung sind anhand der nachfolgenden, gegensätzlichen
Beispiele näher erläutert. Das Beispiel 1 zeigt ein
Wasserbehandlungssystem, in welchem der Strom der Rück
standsole aus der Umkehrosmose in die Kanalisation ent
lassen wird, wie es normalerweise bei den Verfahren
gemäß den älteren Konzepten geschieht. Das Beispiel 2
zeigt hingegen ein verbessertes Verfahren und ein ver
bessertes System, bei denen erfindungsgemäß der Strom
der Rückstandsole aus der Umkehrinversion nicht abge
lassen sondern erhalten und in die Elektrodialyseein
heit bzw. -batterie zurückgeleitet wird.
Das zu behandelnde Leitungswasser wird in das Reini
gungssystem über ein Schließventil und ein Druckregel
ventil eingeleitet. Das Wasser hat einen pH-Wert von
8,1, eine Temperatur von 17,5°C und eine elektrische
Leitfähigkeit von 500 Mikrosiemens/cm. Diese Werte ent
sprechen etwa 300 ppm an gelösten Salzen. Das Wasser
wird mittels einer Pumpe unter Druck gesetzt und einer
Ultrafiltrationseinrichtung des Typs mit spiralförmiger
Wicklung zugeleitet, die Polysulfon-Membranen mit einem
mittleren Molekulargewicht von etwa 50 000 Dalton auf
weist. Das Durchlaufprodukt des Ultrafiltrationssystems
(UF, etwa 31,9 m3/h) dient als Zustrom für eine Einheit
für ein Elektrodialyseverfahren mit Umkehrung des Typs
Aquamite X (Produkt der Fa. Ionics, Incorporated, Wa
tertown, Massachusetts/USA), wovon etwa 28,4 m3/h den
Entmineralisierungskammern (Entsalzungskammern) zuflie
ßen, während vom Rest 3,4 m3/h als Solerückmischung in
die Konzentrierungskammern und 0,34 m3/h in die Elek
trodenkammern fließen. Die Aquamite X-Anlage besteht
aus drei in Reihe angeordneten Membranbatterien; sie
verwendet Ionenaustauschmembrane mit den Abmessungen
18′′·14′′·0,020′′ und jede Batterie besteht aus 500
Paaren Entmineralisierungskammern sowie Konzentrie
rungskammern. Von der Gesamtmenge von 27,2 m3/h gerei
nigten Wassers am Ausgang der EDR-Einheit werden 0,6
m3/h in die Kanalisation entlassen (oder in die Sole
und in die Elektrodenkammern zurückgeführt), da sie au
ßerhalb der Norm liegen. Damit kommt die Nettoergiebig
keit der Einheit auf 26,7 m3/h des Produktes für die
anschließende RO-Behandlung. Das aus der EDR-Einheit
kommende Produkt hat eine elektrische Leitfähigkeit von
etwa 60 Mikrosiemens/cm (entsprechend etwa 335 ppm an
gelösten Salzen) sowie einen erhöhten Säuregehalt (pH-
Wert von 5,5 bis 5,8). Das aus den Konzentrierungskam
mern fließende Produkt wird als Speisestrom für die
gleichen Kammern zurückgeleitet; gleichzeitig werden
aus dem Rückführkreis der Sole 4,3 m3/h der Sole bzw.
konzentrierten Lösung in die Kanalisation entlassen.
Den gleichen Weg nehmen auch 0,34 m3/h des aus den
Elektrodenkammern fließenden Produktes. Während des
elektrischen Betriebes der EDR-Einheit tritt ein Teil
des Wassers (ca. 0,9 m3/h) (als Hydratisierungswasser)
zusammen mit den Ionen von den Entmineralisierungskam
mern in die Konzentrierungskammern durch die Membranen
hindurch. Der Strom des gesäuerten, entmineralisierten
Produktes, welcher aus der EDR-Behandlung hervorgeht,
wird sodann unter Druck in die Umkehrosmoseeinheit
geleitet, die vom Typ mit Hohlfasern und mit Membranen
aus Zellulose-Triacetat ist. Die Umkehrosmoseeinheiten
haben Membranen mit Poren von ungefähr 0,0005 Mikron
und werden von der Fa. Dow Chemical Co. aus Midland,
Michigan/USA geliefert. Das Durchlaufprodukt der RO-
Einheit entspricht etwa 22,7 m3/h und hat eine elektri
sche Leitfähigkeit von etwa 2,0 Mikrosiemens/cm (ca. 1
ppm TDS) sowie eine Temperatur von 19,4°C. Der Strom
der Rückstände aus der RO-Einrichtung (3,97 m3/h) hat
eine elektrische Leitfähigkeit von etwa 65 µS/cm und
wird in die Kanalisation geleitet. Das erzeugte Wasser
wird einer weiteren Behandlung unterzogen, wobei es
durch zwei hintereinander angeordnete Batterien von Io
nentauscherzylindern hindurchtritt, wobei jede dieser
Batterien aus acht parallel gespeisten Zylindern be
steht. Jeder Zylinder enthält 100 l an Ionenaustau
schermischharzen, genauer 60 l anionische Harze A 101D
in der Form OH⁻ und 40 l kationischer Harze C 20 H in
der Form H⁺. Diese Harze werden von der Firma Rohm &
Haas Co. geliefert. Der gesamte Ausfluß nach der Ione
naustauscherbehandlung (22,7 m3/h) hat einen praktisch
neutralen pH-Wert und einen endgültigen Widerstand von
17,8 Megaohm/cm. Er wird vorzugsweise einer Ultravio
lettstrahlung unterzogen, um praktisch alle lebenden
Organismen zu zerstören, bevor er entlassen und
schließlich vom Benutzer gebraucht wird. Die Einrich
tung für die UV-Behandlung ist auf einfache Weise er
hältlich; ein Typ, welcher von der Fa. Aquafine Corp.
aus Valencia, Kalifornien/USA geliefert werden kann,
ist ohne weiteres für diese Anwendung geeignet.
Das ist das, was höchstens erreichbar ist. Wie man
sieht, erhält man ausgehend von 31,9 m3/h des UF-
Durchlaufproduktes 22,7 m3/h gereinigtes Wasser als
Endprodukt mit einer relativ niedrigen
Wasserergiebigkeit von 71,2%.
In diesem zweiten Beispiel wird der Hauptgedanke der
Erfindung genutzt, der darin besteht, den Strom der
Rückstandlauge aus der RO-Einrichtung als Speisestrom
für die Konzentrierungskammern und für die Elektroden
kammern der EDR-Einheit zu nutzen, womit man eine we
sentliche Verbesserung der Wasserergiebigkeit erhält
(80,6%, mit einer Reduzierung des Verlustes durch di
rekte Abwasserabgabe um ein Drittel). Im vorliegenden
Fall geht man von einem Durchlaufprodukt der UF-
Einrichtung von 28,1 m3/h als Speisestrom für die Ent
mineralisierungskammern aus. Das UF-Durchlaufprodukt
wird nicht direkt in die Konzentrierungskammern oder in
die Elektrodenkammern eingeführt wie im zuvor beschrie
benen Fall. Die 3,97 m3/h der Rückstandlösung mit einem
Widerstand von 65 µS/cm aus der RO-Einrichtung, die im
Beispiel 1 in die Kanalisation entlassen wurden, werden
hier zu 3,63 m3/h als Speisestrom für den Rückführkreis
der Sole und zu 0,34 m3/h als Speisung für die Elektro
denkammern verwendet. Das Endprodukt am Ausgang der RO-
Einheit ergab 22,7 m3/h, ein Durchsatz, welcher einer
Wasserergiebigkeit von 80,6% von den 28,1 m3/h des An
fangsvolumens des behandelten Wassers entspricht.
Alternativ dazu wird der Rückstand der RO-Einheit in
die Entmineralisierungskammern der ED-Batterie einge
speist als Ersatz für 3,47 m3 Zugaben. Das jenseits der
Toleranzgrenze liegende Produkt wird gesammelt und in
den Sole/Elektroden-Rückführkreis eingelassen als Er
satz für 0,57 m3/h Speisewasser. Die Ergiebigkeit an
gereinigtem Wasser war etwa 81,4% und der Energiever
brauch in den ED-Batterien wurde um etwa 3,5% geringer.
Zusammenfassend läßt sich feststellen, daß das Verfah
ren und die gemäß der vorliegenden Erfindung dazu be
vorzugte Einrichtung auf einer Kombination der folgen
den, nacheinander ablaufenden Behandlungsschritte ba
siert:
- a) Ultrafiltration oder Cross-Flow-Filtration als Vorbehandlung des Speisewassers zu dem Zweck, die ses für die folgenden Behandlungsschritte geeigne ter zu machen;
- b) Elektrodialyse des vorgefilterten Wassers, um des sen Salzgehalt erheblich zu reduzieren und den Säuregehalt zu erhöhen (beispielsweise auf einen pH-Wert von 6,8), um es auf diese Weise für die RO-Behandlungsphase vorzubereiten;
- c) Umkehrosmose, um den Salzgehalt weiter zu verrin gern, wobei gleichzeitig der Strom der Rückstände der Sole zum Wiedereinspeisen in die ED-Einheiten verwendet wird, vorzugsweise gefolgt von anschlie ßenden Zusatzbehandlungsschritten;
- d) Ionenaustausch (vorzugsweise mit tragbaren Einhei ten), um den Gehalt an mineralischen Verunreini gungen noch weiter zu verringern;
- e) Desinfektionsbehandlung durch UV-Strahlung oder mittels Ozon, um die Bakterien zu zerstören.
Die einzelnen Behandlungsschritte gemäß der vorliegen
den Erfindung (Ultrafiltration bzw. Cross-Flow-Filtra
tion, Elektrodialyse und Umkehrosmose) sind jeweils für
sich dem Fachmann dieses Gebietes bekannt. Man sieht
jedoch, daß infolge der Kombination ID+RO
(Integrierung der neuen Lösung, die aus der oben be
schriebenen Rückführung des Stromes der konzentrierten
Lösung am Ausgang der RO-Einheit besteht) man einen
Synergieeffekt erzeugt, d. h. die Verbesserungen des Ge
samtprozesses steigern sich in einem unvorhersehbaren
Maße und infolgedessen wird das eigentliche Verfahren
extrem gewinnbringend (insbesondere als Wasserbehand
lungssystem, welches auf einer mobilen Einheit montiert
ist), wenn es sich darum handelt, entsalztes und/oder
ultrareines Wasser zu gewinnen, ohne daß man dem Wasser
vor dem Umkehrosmoseschritt chemische Substanzen von
außen zugeben muß; außerdem spart man wertvolles Spei
sewasser und man reduziert das Volumen zu entsorgender
Abfälle.
Die vorangehende Beschreibung zeigt repräsentative und
bevorzugte Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung.
Bei den beigefügten Patentansprüchen, in denen die ver
schiedenen Elemente des Verfahrens und der Einrichtung
allgemein beansprucht werden, versteht es sich, daß
diese Ansprüche die entsprechenden, zuvor beschriebenen
Elemente umfassen sowie entsprechende Äquivalente. Es
versteht sich, daß die Ansprüche die Erfindung allge
mein und speziell umfassen und definieren, während die
Beschreibung der Erläuterung dient; die Erfindung muß
mit dem gesamten Gehalt der Patentansprüche im Zusam
menhang gesehen werden.
Claims (20)
1. Verfahren zum Reinigen von Wasser, dadurch gekenn
zeichnet, daß eine Elektrodialyseeinheit (ED) in
Kombination mit einer Umkehrosmoseeinheit (RO)
verwendet wird, wobei die Elektrodialyseeinheit
(ED) ein oder mehrere Paare von Entmineralisie
rungs- und Konzentrierungskammern vorsieht, die
durch für Anionen bzw. Kationen durchlässige Mem
branen begrenzt sind, daß diese Kammern zwischen
einem Paar von Elektrodenkammern angeordnet sind,
die ihrerseits an den Enden angeordnet sind, wobei
darüberhinaus ein Durchlauf von Speisewasser durch
die Entmineralisierungskammern vorgesehen ist,
während ein elektrischer Gleichstrom zwischen dem
genannten Elektrodenpaar angelegt ist, wodurch der
Salzgehalt der Speiselösung (15) reduziert und ein
Übertritt von Salz von den Entmineralisierungskam
mern zu den Konzentrierungskammern verursacht
wird, wonach die Absonderung des teilsweise gelö
sten Ausflusses (12) aus der Elektrodialyseeinheit
(ED) und dessen Übertritt unter Druck zum Eingang
einer Membraneinheit folgen, die das Prinzip der
Umkehrosmose (RO) verwendet und von deren einem
Ausgang (14) man eine bereits weitgehend entsalzte
Durchlaufflüssigkeit entnimmt, die durch die Um
kehrosmosemembran hindurchgetreten ist, während
man einem anderen Ausgang (13) derselben eine
Flüssigkeit mit einem konzentrierten Rückstand
entnimmt, die nicht durch die Umkehrosmosemembran
hindurchgetreten ist, worauf wenigstens ein Teil
dieser letzteren Flüssigkeit als Speisestrom (13)
in die genannte Elektrodialyseeinheit (ED) zurück
geführt wird (Fig. 1).
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Flüssigkeit (13) mit den Salzrückständen
kontinuierlich in ein Ringleitungssystem zurückge
führt wird, welches die Konzentrierungskammern der
Elektrodialyseeinheit (ED) enthält, bei gleichzei
tiger Entnahme bzw. gleichzeitigem Ablassen eines
Teils der zurückgeführten Sole aus der Elektrodia
lyseeinheit (ED).
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die zurückgeführte Sole (13) als Zufluß in we
nigstens eine der Elektrodenkammern geleitet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Wasser einer Ultrafiltration
(UF) oder Cross-Flow-Filtration (CFF) unterworfen
wird, bevor man zum Verfahrensschritt der Elektro
dialyse (ED) übergeht.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, da
durch gekennzeichnet, daß die Elektrodialysebe
handlung (ED) unter praktisch polarisierenden Be
dingungen erfolgt, um das teilweise entsalzte
Produkt, welches aus den Entmineralisierungskam
mern der Elektrodialyseeinheit (ED) austritt, zu
säuern.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das teilweise entsalzte Produkt mittels Elek
trodialyse (ED) bis zu einem pH-Wert von etwa 4
bis 6,8 gesäuert wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da
durch gekennzeichnet, daß im Anschluß an den
Verfahrensschritt der Umkehrosmose (RO) das Durch
laufprodukt einer weiteren Behandlung mittels
eines Ionenaustausches (IE) unterworfen wird, um
alle oder fast alle in der Lösung verbliebenen
Ionen daraus abzuscheiden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß das mittels der Ionenaustauschbehandlung (IE)
produzierte Wasser zum Zerstören der biologischen
Verunreinigungen einer Sterilisierung unterworfen
wird, indem es Ozon (O3) in geeigneter Konzen
tration oder ultravioletten Strahlen (UV) in ge
eigneter Intensität ausgesetzt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekenn
zeichnet, daß das mittels der Ionenaustauschbe
handlung (IE) produzierte Wasser einer endgültigen
Ultrareinigungsbehandlung unterworfen wird, um ein
Wasser als Produkt zu gewinnen, welches einen
elektrischen Widerstand hat, der größer als etwa
17 Megaohm/cm bei einer Temperatur von 25°C ist.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, da
durch gekennzeichnet, daß es in einem transportab
len Container durchgeführt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, da
durch gekennzeichnet, daß die Polarität des
Gleichstroms in regelmäßigen Intervallen umgekehrt
wird bei gleichzeitiger Umkehrung der Zirkulati
onsrichtung in den Entmineralisierungskammern und
Konzentrierungskammern.
12. Einrichtung zum Trennen von in einer wässrigen
Lösung gelösten Salzen, dadurch gekennzeichnet,
daß die Anlage eine Elektrodialyseeinheit (4) mit
mehreren Kammern in Kombination mit einer Umkehr
osmoseeinheit (5) umfaßt, wobei die Elektrodialy
seeinheit (4) eine Vielzahl von Kammern (7, 8, 9,
15) umfaßt, von denen die beiden Endkammern die
Elektrodenkammern (7, 8) bilden und wobei zwischen
diesen Elektrodenkammern (7, 8) abwechselnd Entmi
neralisierungskammern (15) und Konzentrierungskam
mern (9) angeordnet sind, die ebenfalls abwech
selnd durch für die Kationen durchgängige und für
die Anionen durchgängige Membranen begrenzt sind,
daß außerdem Einleiteinrichtungen für die Zufüh
rung der zulaufenden Lösung zu den Entmineralisie
rungskammern (15), den Konzentrierungskammern (9)
und den Elektrodenkammern (7, 8) vorgesehen sind,
ferner Ableiteinrichtungen für die Entnahme einer
von diesen Kammern ablaufenden Lösung, ferner Ein
richtungen für die Durchleitung eines Gleichstro
mes durch die Membranen und die genannten Kammern,
sowie Einrichtungen (16), um wenigstens einen Teil
der aus den Entmineralisierungskammern (15) aus
tretenden Lösung unter Druck zu setzen, wobei die
Umkehrosmoseinheit (5) über Zuleiteinrichtungen
(14) zum Aufnahmen des unter Druck gesetzten Ab
laufstromes der genannten Entmineralisierungskam
mern (15) verfügt, ferner über Ableiteinrichtungen
(18) für die Entnahme des Durchlaufproduktes von
der Umkehrosmosemembran und Ableiteinrichtungen
(19) für die Abtrennung des Stromes der unter
Druck gesetzten Rückstände, und daß die Anlage
weitere Einrichtungen (27, 21) für die Rückführung
wenigstens eines Teils dieses Stromes der Rück
stände als Teils des Speisestromes für die Elek
trodialyseeinheit (4) umfaßt (Fig. 2).
13. Einrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeich
net, daß Einrichtungen (27, 21) zum Leiten wenig
stens eines Teils des Rückständestromes als Spei
sezustrom in die Elektrodenkammern (7, 8) in der
Elektrodialyseeinheit (4) vorgesehen sind.
14. Einrichtung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch ge
kennzeichnet, daß Einrichtungen (23) zum Rückfüh
ren der Lösung durch die Konzentrierungskammern
(9) vorgesehen sind, sowie Einrichtungen (29) für
die Entnahme eines Teils dieser Lösung zum Ablas
sen in die Kanalisation.
15. Einrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 14,
dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung
einer Behandlung mittels Ultrafiltrationseinrich
tungen unterzogen wird, die stromaufwärts der
Elektrodialyseeinheit (4) angeordnet ist.
16. Einrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, da
durch gekennzeichnet, daß Einrichtungen vorgesehen
sind, die bewirken, daß die Elektrodialyseeinheit
(4) unter praktisch polarisierenden Bedingungen
arbeitet.
17. Einrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 16,
dadurch gekennzeichnet, daß stromaufwärts der Um
kehrosmoseeinheit (5) und in Reihe mit den ent
sprechenden Ableiteinrichtungen (18) zum Entnehmen
des Durchlaufproduktes ein Ionenaustauschsystem
mit Mischbett angeordnet ist.
18. Einrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeich
net, daß hinter der Umkehrosmoseeinheit (5) und in
Reihe mit den entsprechenden Ableiteinrichtungen (18)
zum Entnehmen des Durchlaufproduktes ein Ste
rilisierungssystem angeordnet ist.
19. Einrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 18,
daß es in einem transportablen Container angeord
net ist.
20. Einrichtung nach einem der Ansprüche 12 bis 19,
dadurch gekennzeichnet, daß Einrichtungen zum Um
kehren der Polarität des Gleichstromes in regelmä
ßigen Intervallen vorgesehen sind.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT02192090A IT1243991B (it) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | Procedimento per la depurazione dell'acqua mediante una combinazione di unita' di separazione a membrane e relativo impianto |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4135166A1 true DE4135166A1 (de) | 1992-05-07 |
Family
ID=11188805
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4135166A Withdrawn DE4135166A1 (de) | 1990-10-30 | 1991-10-24 | Verfahren und einrichtung zum reinigen von wasser |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4135166A1 (de) |
FR (1) | FR2668469A1 (de) |
GB (1) | GB2249307A (de) |
IT (1) | IT1243991B (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5558753A (en) * | 1994-05-20 | 1996-09-24 | U.S. Filter/Ionpure, Inc. | Polarity reversal and double reversal electrodeionization apparatus and method |
WO2003078331A3 (en) * | 2002-03-13 | 2004-05-06 | Dionex Corp | Electrodialytic water purifier with ion exchange material and method for emoving ionic contaminants |
WO2005113120A1 (en) * | 2004-05-07 | 2005-12-01 | Ge Mobile Water, Inc. | Water purification system and method using reverse osmosis reject stream in an electrodeionization unit |
WO2006050042A2 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-11 | Ge Mobile Water, Inc. | Edi concentrate recycle loop with filtration module |
DE102006047681A1 (de) * | 2006-10-09 | 2008-04-10 | Lk Metallwaren Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von Abwässern einer Metallgießerei |
DE102015104972A1 (de) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Grünbeck Wasseraufbereitung GmbH | Vorrichtung und Verfahren zur Aufbereitung einer Flüssigkeit,insbesondere durch Umkehrosmose |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4244060A1 (de) * | 1992-12-24 | 1994-06-30 | Gruenbeck Josef Wasseraufb | Verfahren und Anlage zur Behandlung einer wäßrigen Lösung durch Ionenaustausch |
JP3200301B2 (ja) * | 1994-07-22 | 2001-08-20 | オルガノ株式会社 | 純水又は超純水の製造方法及び製造装置 |
JP3426072B2 (ja) * | 1996-01-17 | 2003-07-14 | オルガノ株式会社 | 超純水製造装置 |
GB2385061A (en) * | 2002-02-06 | 2003-08-13 | Accentus Plc | Process water treatment using electrodialysis |
BRPI0717400A2 (pt) * | 2006-10-20 | 2013-11-26 | Pacques Bv | Processo para separar cátions de uma corrente de sal aquosa, e, dispositivo de eletrólise |
US7645387B2 (en) | 2006-12-11 | 2010-01-12 | Diversified Technologies Services, Inc. | Method of utilizing ion exchange resin and reverse osmosis to reduce environmental discharges and improve effluent quality to permit recycle of aqueous or radwaste fluid |
EP2216088A1 (de) * | 2009-02-04 | 2010-08-11 | Lonza Ltd. | Rückgewinnung von Produktverlusten aus ED-Abfallströmen |
JP5330901B2 (ja) * | 2009-05-28 | 2013-10-30 | 三菱重工業株式会社 | 塩及び淡水の併産装置及び方法 |
CN102190349B (zh) * | 2011-01-09 | 2012-10-03 | 张英华 | 海水淡化装置 |
US20140091039A1 (en) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | General Electric Company | System and method for the treatment of hydraulic fracturing backflow water |
ES2747304T3 (es) * | 2015-08-14 | 2020-03-10 | Fluvicon Gmbh | Purificación de líquidos mediante ósmosis forzada, intercambio iónico y reconcentración |
WO2018028839A1 (en) * | 2016-08-12 | 2018-02-15 | Fluvicon Gmbh | Fluid purification using forward osmosis, ion exchange, and re-concentration |
CN106115990A (zh) * | 2016-08-08 | 2016-11-16 | 河海大学 | 超纯水制备系统及方法 |
CN109336307A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-02-15 | 佛山市云米电器科技有限公司 | 一种家用多级净水装置以及家用纯水机 |
CN110818146A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-21 | 上海电气电站设备有限公司 | 一种双水内冷电机转子冷却水水质控制装置 |
CN112591973A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-02 | 淄博格瑞水处理工程有限公司 | 中水资源化零排放系统 |
CN112661325A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-04-16 | 上海大学(浙江·嘉兴)新兴产业研究院 | 一种可循环式的纳米粉体过滤分离系统 |
CN113998818A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-02-01 | 北京清创人和生态工程技术有限公司 | 一种稀土生产废水的处理方法及系统 |
US11485660B1 (en) | 2022-04-19 | 2022-11-01 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | System and method for desalination |
-
1990
- 1990-10-30 IT IT02192090A patent/IT1243991B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-10-24 DE DE4135166A patent/DE4135166A1/de not_active Withdrawn
- 1991-10-29 GB GB9122914A patent/GB2249307A/en not_active Withdrawn
- 1991-10-30 FR FR9113388A patent/FR2668469A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5736023A (en) * | 1994-05-20 | 1998-04-07 | U.S. Filter/Ionpure, Inc. | Polarity reversal and double reversal electrodeionization apparatus and method |
US5558753A (en) * | 1994-05-20 | 1996-09-24 | U.S. Filter/Ionpure, Inc. | Polarity reversal and double reversal electrodeionization apparatus and method |
AU2003214169B2 (en) * | 2002-03-13 | 2008-10-02 | Dionex Corporation | Electrodialytic water purifier with ion exchange material and method for removing ionic contaminants |
WO2003078331A3 (en) * | 2002-03-13 | 2004-05-06 | Dionex Corp | Electrodialytic water purifier with ion exchange material and method for emoving ionic contaminants |
US6808608B2 (en) | 2002-03-13 | 2004-10-26 | Dionex Corporation | Water purifier and method |
US7470366B2 (en) | 2004-05-07 | 2008-12-30 | Ge Mobile Water, Inc. | Water purification system and method using reverse osmosis reject stream in an electrodeionization unit |
WO2005113120A1 (en) * | 2004-05-07 | 2005-12-01 | Ge Mobile Water, Inc. | Water purification system and method using reverse osmosis reject stream in an electrodeionization unit |
US7919001B2 (en) | 2004-05-07 | 2011-04-05 | Ge Mobile Water, Inc. | Water purification system and method using reverse osmosis reject stream in an electrodeionization unit |
WO2006050042A3 (en) * | 2004-10-29 | 2006-06-15 | Ge Mobile Water Inc | Edi concentrate recycle loop with filtration module |
WO2006050042A2 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-11 | Ge Mobile Water, Inc. | Edi concentrate recycle loop with filtration module |
AU2005302508B2 (en) * | 2004-10-29 | 2010-08-05 | Ge Mobile Water, Inc. | EDI concentrate recycle loop with filtration module |
DE102006047681A1 (de) * | 2006-10-09 | 2008-04-10 | Lk Metallwaren Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von Abwässern einer Metallgießerei |
DE102015104972A1 (de) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Grünbeck Wasseraufbereitung GmbH | Vorrichtung und Verfahren zur Aufbereitung einer Flüssigkeit,insbesondere durch Umkehrosmose |
DE102015104972B4 (de) | 2015-03-31 | 2018-07-19 | Grünbeck Wasseraufbereitung GmbH | Vorrichtung und Verfahren zur Aufbereitung einer Flüssigkeit, insbesondere durch Umkehrosmose |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT9021920A1 (it) | 1992-04-30 |
FR2668469A1 (fr) | 1992-04-30 |
GB9122914D0 (en) | 1991-12-11 |
IT1243991B (it) | 1994-06-28 |
GB2249307A (en) | 1992-05-06 |
IT9021920A0 (it) | 1990-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4135166A1 (de) | Verfahren und einrichtung zum reinigen von wasser | |
DE69001164T2 (de) | Behandlungsverfahren durch elektrische entionisierung und uv-licht zur reinigung von wasser. | |
DE69023093T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von Wasser. | |
DE3781734T2 (de) | Kombiniertes membran- und sorptionsverfahren fuer selektive ionenbeseitigung. | |
DE69532281T2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur elektrischen entionisierung mit polaritätsumschaltung und doppelumkehrung | |
DE69720310T2 (de) | Vorrichtung und Verfahren zur Reinigung einer Flüssigkeit mittels Elektrodeionisation | |
DE69008203T2 (de) | Vorrichtung und Modul zur elektrischen Entionisierung. | |
DE69828826T2 (de) | Entsalzung von wässrigen Strömen durch Elektrodialyse mit gepackten Zellen | |
DE60302319T2 (de) | System und Verfahren zur Reinigung von Wasser | |
DE3446573C2 (de) | ||
DE69200513T2 (de) | Elektrodialyse-Umkehrverfahren und Vorrichtung mit bipolaren Membranen. | |
EP0571744A1 (de) | Verfahren und Anordnung zur Aufbereitung von Abwassern, insbesondere in Flugzeugen | |
CH677325A5 (de) | ||
DD267914A5 (de) | Verfahren und vorrichtung zur behandlung von fluessigkeiten mittels membranfilteranlage | |
DE1150656B (de) | Kontinuierliche Vielkammerelektrodialyse waessriger Elektrolytloesungen unter Benutzung ionenselektiver Membranen | |
EP3599226B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur anreicherung von silikat in trinkwasser | |
DE102014225190A1 (de) | Anlage zur Einergiespeicherung und Erzeugung von elektrischem Strom | |
DE19603494C2 (de) | Verfahren zur Teilentsalzung von Wasser | |
GB2145709A (en) | Membrane system for water purification | |
DE4302319A1 (de) | Verfahren und Anordnung zur Aufbereitung von Abwassern, insbesondere in Flugzeugen | |
DE102008057669A1 (de) | Wasseraufbereitungsverfahren sowie dafür geeignete Membrantrennvorrichtung und Wasseraufbereitungsanlage | |
DE4236713A1 (en) | Photochemical recovery - using membrane filter for high flow rates and low concns. and second membrane with low flow at high concn. with return of retained matter to collection tank | |
DE2615222A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur regenerierung und/oder teilweisen rueckgewinnung von wasser fuer medizinische baeder oder dergleichen | |
DE3879192T2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur elektrodesionisation. | |
EP0065490A1 (de) | Anordnung zur Veränderung der Salzkonzentration von Flüssigkeiten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: SCHAUMBURG, H., DIPL.-PHYS., 63150 HEUSENSTAMM THO |
|
8141 | Disposal/no request for examination |