DE4114923A1

DE4114923A1 - Klebefolie

Info

Publication number: DE4114923A1
Application number: DE4114923A
Authority: DE
Inventors: Kenji Suzuki; Hideaki Suzuki; Shuichiro Takeda
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1990-05-09
Filing date: 1991-05-07
Publication date: 1991-11-14
Also published as: AU7636791A; JPH0415281A; AU639780B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Haft- bzw. Klebefolie und insbesondere eine solche, die ein Aufklebetikett mit guter Haftung an Glas ergibt, das in Wasser nicht ablösbar ist, das aber nach dem Gebrauch durch Behandlung mit einer 3- bis 10%igen wäßrigen Lösung eines Alkalis, wie Natriumhydroxid, leicht ablösbar ist.

Klebefolien finden breite Verwendung für kommerzielle Zwecke sowie im Büro und im Haushalt, und zwar in Form von Etiketten, Aufklebern, Siegeln, Emblemen, Aufklebeadressen usw. Klebe folien bestehen im allgemeinen aus einer Oberflächenfolie, einer Dehäsivfolie und einer dazwischen gebildeten Haft schicht. Die Oberflächenfolie kann aus Papier, Film, Metall folie oder ähnlichem bestehen. Das Grundmaterial der Dehäsiv folie kann Pergamin oder ein ähnliches Papier hoher Dichte, tonbeschichtetes Papier, polyethylenlaminiertes Kraftpapier oder holzfreies Papier oder ähnliches sein, und das Grundmate rial der Dehäsivfolie ist mit einem Trennmittel, wie Silicon verbindungen oder Fluorverbindungen, beschichtet. Als Klebe mittel werden Klebemittel vom Kautschuk-Typ, Acryl-Typ und Vinylether-Typ, und zwar in Form einer Zusammensetzung vom Emulsions-Typ, Lösungsmittel-Typ oder Nicht-Lösungsmittel-Typ verwendet.

Als Klebemittel für Aufklebetiketten für Flaschen für Bier und alkoholische Getränke werden wasserlösliche Polymere, wie Stärke, Kasein, Polyvinylalkohol u. dgl. verwendet. Das wasser lösliche Polymer wird aus folgendem Grund verwendet: Zur er neuten Verwendung der leeren Flaschen werden die Etiketten auf denselben durch Behandlung mit einer wäßrigen Lösung eines Al kalis, wie Natriumhydroxid, in einer Konzentration von 3 bis 10% bei hoher Temperatur von 70 bis 80°C entfernt. Das Ver fahren hat jedoch den Nachteil, daß es einen Tank zum Lagern des gelösten wasserlöslichen Polymers sowie eine Vorrichtung zur Aufbringung der Etiketten erfordert, was eine große Anlage voraussetzt.

Um die Größe der Etikettiervorrichtung zu verringern, wurde die Verwendung von Etiketten vom Klebefolien-Typ in Betracht gezogen, führte jedoch zu folgendem Problem: Ein für Etiketten vom Klebefolien-Typ verwendeter Emulsionsklebstoff ergibt eine Klebeschicht mit geringer Wasserbeständigkeit, während eine für den gleichen Zweck verwendete Klebstoffzusammensetzung vom Lösungsmittel-Typ oder Heißschmelz-Typ zwar eine Klebeschicht mit hoher Wasserbeständigkeit ergibt, die jedoch eine be trächtliche Zeit zur Entfernung der Etiketten durch Behandlung mit einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung bei hoher Temperatur erfordert.

Die vorliegende Erfindung stellt eine von den obigen Nachtei len freie Haft- bzw. Klebefolie bereit, die durch Verwendung eines Klebstoffes hergestellt wird, der ein (Meth)acrylatco polymer mit einer speziellen Monomerzusammensetzung und ein Silan-Kupplungsmittel umfaßt, das eine spezielle funktionelle Gruppe enthält, wobei die daraus hergestellte Aufklebetiketten in Wasser eine starke Haftung an Glas haben und am Ende der Verwendung durch Behandlung mit einer schwach alkalischen wäßrigen Lösung leicht entfernbar sind.

Gegenstand der Erfindung ist eine Klebefolie, die eine Dehä sivfolie, eine auf der Dehäsivfolie gebildete Haftschicht und eine Oberflächenfolie auf der Haftschicht umfaßt und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Haftschicht ein aminohaltiges Silan-Kupplungsmittel und einen Klebstoff enthält, wobei letz terer ein (Meth)acrylatcopolymer umfaßt, das aus einer Mono mermischung hergestellt worden ist, die enthält:

a) 1 bis 20 Gew.-% einer ethylenisch ungesättigten Car bonsäure,
b) 50 bis 90 Gew.-% eines C₄-C₁₈-Alkylester von (Meth) acrylsäure und
c) 10 bis 50 Gew.-% eines anderen Monomers, das mit den obigen Monomeren copolymerisierbar ist.

In der Beschreibung und den Ansprüchen bedeutet die Bezeich nung "(Meth)acrylat" Acrylat und/oder Methylacrylat, und die Bezeichung "(Meth)acryl" bedeutet Acryl und/oder Methacryl.

Beispiele geeigneter ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren, die erfindungsgemäß das (Meth)acrylatcopolymer ausmachen, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Krotonsäure, Maleinsäure, Fumar säure, Monoalkyl(insbesondere Mono-C₁₄-alkyl)maleat, Monoalkyl (insbesondere Mono-C₁₄-alkyl)itaconat, Monoalkyl(insbesondere Mono-C₁₄-alkyl)fumarat usw. Diese Monomeren sind einzeln ver wendbar, oder mindestens zwei derselben können in Mischung verwendet werden.

Die ethylenisch ungesättigte Carbonsäure wird in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Monomeren, verwendet. Mit weniger als 1 Gew.-% Säure ist die Wasserlöslichkeit des Copolymers unzureichend, während die Gegenwart von mehr als 20 Gew.-% desselben dazu führt, die Haftbeständigkeit im Verlauf der Zeit zu beeinträchtigen.

Beispiele geeigneter C₄-C₁₈-Alkylester der (Meth) acrylsäure, die das erfindungsgemäß zu verwendende (Meth)acrylatcopolymer ausmachen, sind Butyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Octyl (meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat usw. Diese Monomeren sind einzeln verwendbar, oder mindestens zwei derselben können in Mischung verwendet werden.

Der C₄-C₁₈-Alkylester der (Meth)acrylsäure wird in einer Menge von 50 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise von 70 bis 90 Gew.-%, bezo gen auf die Gesamtmonomeren, im Hinblick auf die Glasüber gangstemperatur des Klebstoffes verwendet.

Von den obigen Beispielen der C₄-C₁₈-Alkylester der (Meth)acrylsäure werden im Hinblick auf die Copolymerisierbarkeit, die Glasübergangstemperatur usw., vorzugsweise Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat verwendet.

Beispiele des anderen, mit den das (Meth)acrylat bildenden Monomeren (a) und (b) copolymerisierbaren Monomers (c) sind Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Methoxyethyl(meth)acrylat, Ethoxy ethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethyl aminoethyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Di vinylbenzol, Ethylen, (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamid, N- Methoxymethyl(meth)acrylamid, N-Butoxymethyl(meth)acrylamid, N,N′-Methylenbis(meth)acrylamid usw. Diese Monomeren sind einzeln verwendbar, oder es können mindestens zwei derselben in Mischung verwendet werden.

Das mit den Monomeren (a) und (b) copolymerisierbare Monomer (c) wird in einer Menge von 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Monomeren, verwen det.

Von den obigen Beispielen des Monomers (c) wird zweckmäßig Methyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat, Vinylacetat, Di vinylbenzol, (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamid, N-Methoxy methyl(meth)acrylamid, N-Butoxymethyl(meth)acrylamid, N,N′- Methylenbis(meth)acrylat usw. im Hinblick auf die Vernetz barkeit, Glasübergangstemperatur, Haftung usw. verwendet.

Das erfindungsgemäße (Meth)acrylatcopolymer kann nach übli cher Methode hergestellt werden, z. B. indem man die obigen Monomeren in einem wäßrigen Medium in Gegenwart eines Emulga tors, eines Kettenübertragungsmittels, eines Polymerisations initiators usw. einer Emulsionspolymerisation unterwirft. Bei spiele geeigneter Emulgatoren sind anionische oberflächenakti ve Mittel, wie Polyoxyethylennonylphenylether-ammoniumsulfat und Natriumdioctylsulfosuccinat, nicht-ionische oberflächen aktive Mittel, wie Polyoxyethylennonylphenylether und Polyoxy ethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymere usw. Geeignete Ketten übertragungsmittel sind z. B. Thioglykol, Ethylenthioglykol, Thioglykolsäure, N-Dodecylmercaptan u. dgl. Geeignete Polymeri sationsinitiatoren sind z. B. Wasserstoffperoxid, Kaliumpersul fat, Ammoniumpersulfat und Redox-Polymerisationsinitiatoren, hergestellt aus einer Kombination der obigen Polymerisations initiatoren und einem Reduktionsmittel, wie Natriumsulfit, Na triumhydrogensulfit usw. Die Polymerisation erfolgt gewöhnlich bei einer Temperatur im Bereich von etwa 60 bis etwa 80°C für etwa 4 bis etwa 10 h in Wasser, vorzugsweise in entionisiertem Wasser, und vorzugsweise in einer Stickstoffatmosphäre. Die Polymerisation wird vorzugsweise fortgesetzt, bis das Moleku largewicht des erhaltenen (Meth)acrylatcopolymers etwa 800 000 bis etwa 1 500 000 beträgt. Wenn das erhaltene Copolymer freie Carboxylgruppen enthält, ist es wünschenswert, das Copolymer mit einer Base, z. B. einem Hydroxid eines Alkalimetalles oder Erdalkalimetalles, Ammoniak, Amin usw., zu neutralisieren.

Falls notwendig, kann dem so erhaltenen (Meth)acrylatcopolymer zur Herstellung des Klebstoffes ein übliches Verdickungsmit tel, wie Natriumpolyacrylat oder ähnliches, ein Pigment, wie Titanoxid, ein Entschäumungsmittel oder ähnliches, zugefügt werden. Erfindungsgemäß wird dem obigen Klebstoff ein amino haltiges Silan-Kupplungsmittel zugegeben.

Beispiele der hier verwendbaren aminohaltigen Silan-Kupplungsmittel sind
Aminosilan,
N-β-(N-Vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan-hydrochlorid,
γ-Anilinopropyltrimethoxysilan,
Octadecyldimethyl-/3-(trimethoxysilyl)propyl/ammoniumchlorid,
γ-Ureidopropyltriethoxysilan,
N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan,
N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilan,
N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilan,
N-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilan,
γ-Aminopropyltriethoxysilan usw.

Die zu verwendende Menge des aminohaltigen Silan-Kupplungs mittels beträgt 0,1 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile des (Meth)acrylatcopolymers. Die Verwendung von weniger als 0,1 Gew.-Teil des Mittels be einträchtigt die Haftung an Glas, während die Verwendung von mehr als 10 Gew.-Teilen die Stabilität der erhaltenen Emulsion beeinträchtigt, wodurch möglicherweise ein Gel gebildet wird. Das aminohaltige Silan-Kupplungsmittel wird mit dem Copolymer (Emulsion) nach Methoden gemischt, die nicht besonders ent scheidend sind, z. B. durch Anwendung üblicher Mittel zum Rüh ren oder Bewegen.

Beispiele geeigneter Oberflächenfolien der Klebefolie sind Filme aus Cellophan, Polyethylen, Polypropylen, flexiblem Vinylchlorid, hartem Vinylchlorid, Polyester oder ähnlichem; Papiere, wie holzfreies Papier, Kunstdruckpapier, beschich tetes Papier, guß-beschichtetes Papier, laminiertes Papier, Kraftpapier, Polyethylen-laminiertes Papier, imprägniertes Papier oder ähnliches; synthetisches Papier, Metallfolien usw. Von diesen wird Papier im Hinblick auf die wirksame Entfernung des Aufklebetikettes in einer alkalischen Lösung bevorzugt.

Die erfindungsgemäß verwendete Dehäsivfolie umfaßt ein De häsivfolien-Grundmaterial und eine über dem Dehäsivfolien- Grundmaterial gebildete Schicht eines Trennmittels und sie wird wie folgt hergestellt: zuerst wird die Schicht aus dem Trennmittel gebildet, indem ein solches, wie z. B. ein Fluor harz, ein Siliconharz usw., in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 3 g/m², bezogen auf das Trockengewicht des Dehäsiv schicht-Grundmaterials, wie Pergamin oder ein ähnliches Papier hoher Dichte, tonbeschichtetes Papier, polyethylen-laminiertes Kraftpapier oder holzfreies Papier usw., aufgebracht wird, und dann wird die Schicht durch Erhitzen oder Anwendung von ioni sierender Strahlung gehärtet.

Zur Bildung einer Klebstoffschicht wird eine Beschichtungsmi schung hergestellt, indem man die Emulsion aus dem (Meth)acry latcopolymer, mit dem aminohaltigen Silan-Kupplungsmittel und, falls gewünscht, einem Pigment oder anderen oben genannten Zu sätzen mischt. Es wird bevorzugt, die Beschichtungszusammen setzung auf eine Viskosität von etwa 3000 bis etwa 8000 mPa×s einzustellen, indem man das Molekulargewicht des Meth(acry lat)copolymers regelt, mit Wasser verdünnt, die Zusammenset zung verdickt usw. Die erhaltene wäßrige Beschichtungszusam mensetzung wird auf die Schicht des Trennmittels der Dehäsiv folie mittels Beschichter, wie Walzenbeschichter, Rakel, Stab beschichter, Breitschlitzdüsenbeschichter usw., aufgebracht. Dann wird die Oberflächenfolie auf die Haftschicht aufge bracht. Diese Beschichtungszusammensetzung kann auch zuerst auf eine Oberflächenfolie aufgebracht werden, worauf die er haltene beschichtete Oberflächenfolie (d. h. das Aufklebeti kett) über die Schicht des Antihaftmittels der Dehäsivfolie gelegt wird. In jedem Fall beträgt die aufzubringende Menge der Beschichtungszusammensetzung etwa 5 bis etwa 50 g/m², bezogen auf das Trokkengewicht. Weniger als 5 g/m² an ver wendeter Beschichtungszusammensetzung beeinträchtigen die Haftung des erhaltenen Aufklebetikettes an Glasflaschen, während bei Verwendung von mehr als 50 g/m² an Beschich tungszusammensetzung der überschüssige Anteil dazu neigt herausgepreßt zu werden, wenn die Oberflächenfolie auf die Klebeschicht gelegt wird oder wenn die mit der Beschichtungs zusammensetzung beschichtete Oberflächenfolie (Aufklebetikett) auf die Schicht des Trennmittels gebracht wird; dadurch kann es zu einem Haftversagen kommen, wodurch sich das erhaltene Aufklebetikett von der Trennschicht ablöst.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung wird mit Bezug auf die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne die Erfindung auf diese Bei spiele zu beschränken. In den Beispielen sind die Mengen der aufgebrachten Zusammensetzungen, die Teile und die Mischver hältnisse alle auf Feststoffbasis berechnet.

Beispiel 1

Eine wäßrige emulgierte Monomermischung einer Konzentration von 50 Gew.-% wurde in üblicher Weise aus einer Monomermi schung hergestellt, die 80 Gew.-% 2-Ethylhexylacrylat, 5 Gew.-% Acrylsäure, 5 Gew.-% Vinylacetat und 10 Gew.-% Methylmeth acrylat sowie ferner (bezogen auf das Gewicht der gesamten Monomeren) 1 Gew.-% Polyoxyethylennonylphenylether-ammonium sulfat, 1 Gew.-% Polyoxyethylen-nonylphenylether und 0,01 Gew.-% N-Dodecylmercaptan enthielt.

Danach wurde eine wäßrige Lösung, die Ammoniumpersulfat in einer Menge von 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der ge samten Monomeren enthielt, in einen mit Rührer, Kühler, Tropf trichter, Stickstoffeinlaßleitung und Thermometer versehenen Vierhalskolben gegeben. Während der Stickstoffaustausch er folgte, wurde die wäßrige Lösung auf 70°C erhitzt, und ein sechstel Anteil der emulgierten Monomermischung wurde zuge tropft. Nachdem die Umwandlung 90% erreicht hatte, wurde der übrige Anteil der emulgierten Monomermischung innerhalb von 3 h zwecks Polymerisation zugetropft. Nach beendeter Zugabe wur de die erhaltene Mischung zur Beendigung der Reaktion 2 h bei 80°C gealtert.

Zu 100 Gew.-Teilen (berechnet als Gewicht der Feststoffe) der obigen Acrylatcopolymeremulsion wurden 1,5 Gew.-Teile N-β- (Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan (Produkt der Shin- Etsu Chemical Co., Ltd., Warenname "KMB 603") zugefügt.

Die so erhaltene Mischung aus dem aminohaltigen Silan-Kupp lungsmittel und dem Acrylklebstoff in Form einer Emulsion wur de in einer Menge von 25 g/m², berechnet als Feststoffe, auf eine Trennschicht aufgebracht, die durch Aufbringen eines Silicon-Trennmittels (Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Warenname "KS-770") in einer Menge von 0,5 g/m², bezogen auf das Trockengewicht, hergestellt worden war, und die aufge brachte Mischung wird getrocknet. Auf die Klebeoberfläche der Dehäsivfolie wurde ein kommerziell verfügbares beschichtetes Papier (Oberflächenfolie) von 88 g/m² Gewicht aufgebracht, um eine Klebefolie herzustellen.

Die Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht, wobei die Ergebnisse in der folgenden Tabelle 1 gezeigt sind.

Vergleichsbeispiel 1

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Klebefolie her gestellt, wobei jedoch keine Silanverbindung zugefügt wurde.

Die erhaltene Klebefolie wurde in der gleichen Weise wie oben auf Haftbindungsverhalten untersucht, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt sind.

Vergleichsbeispiel 2

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Klebefolie her gestellt, wobei jedoch anstelle der Acrylatcopolymeremulsion ein kommerziell verfügbarer Acrylklebstoff in Form einer Emul sion verwendet wurde, die kein Monomer einer ethylenisch unge sättigten Carbonsäure enthielt (Produkt der Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., Warenname "Oribain BPW-3110H"). Die Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht; die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 2

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Klebefolie her gestellt, wobei jedoch eine Mischung aus 2 Gew.Teilen N-β- (Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilan (Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Warenname; "KBM602") und 100 Gew.-Teilen (berechnet als Gewicht der Feststoffe) einer Acry latcopolymeremulsion (Produkt der Saiden Kagaku Co., Ltd., Wa renname "Saibinol X-389-817W-1"), hergestellt aus 80 Gew.-% 2- Ethylhexylacrylat, 3,5 Gew.-% Acrylsäure, 13 Gew.-% Methyl acrylat und 3,5 Gew.-% Vinylacetat, verwendet wurde. Die er haltene Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt sind.

Beispiel 3

In gleicher Weise wie in Beispiel 2 wurde eine Klebefolie her gestellt, wobei jedoch als Silanverbindung N-Phenyl-γ-amino propyltrimethoxysilan (Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Warenname "KBM 573") verwendet wurde. Die Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht, wobei die Ergebnisse in Ta belle 1 gezeigt sind.

Beispiel 4

Nach der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 2 wurde eine Klebefolie hergestellt, wobei jedoch als Silanverbindung ein Hydrochlorid von N-β-(N-Vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyl trimethoxysilan (Produkt der Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., Warenname "SZ6032") verwendet wurde. Die so erhaltene Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt sind.

Beispiel 5

Die gleiche Arbeitsweise wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 0,2 Gew.-Teile N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltri methoxysilan (Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Waren name "KBM 603") verwendet wurden, was eine Klebefolie ergab. Die erhaltene Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt sind.

Beispiel 6

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Klebefolie her gestellt, wobei jedoch 5 Gew.-Teile N-β-(Aminoethyl)-γ-amino propyltrimethoxysilan (Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Warenname "KBM603") verwendet wurden. Die so erhaltene Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht; die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 7

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Klebefolie her gestellt, wobei jedoch 8 Gew.-Teile N-β-(Aminoethyl)-γ-amino propyltrimethoxysilan (Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Warenname "KBM603") verwendet wurden. Die so erhaltene Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt sind.

Vergleichsbeispiel 3

In gleicher Weise wie in Beispiel 2 wurde eine Klebefolie her gestellt, wobei jedoch als Silanverbindung Vinyltris(ß-meth oxyethoxy)silan (Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Wa renname "KBC1003") verwendet wurde. Die Klebefolie wurde auf Haftbindungsverhalten untersucht; die Ergebnisse sind in Ta belle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 4

Die gleiche Arbeitsweise wie in Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch als Silanverbindung γ-Glycidoxypropyltrimethoxy silan (Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Warenname "KBM403") verwendet wurde. Die Klebefolie wurde auf Haftbin dungsverhalten untersucht, wobei die Ergebnisse in Tabelle 1 gezeigt sind.

Tabelle 1

Wasserbeständigkeit

Das Aufklebetikett (d. h. Oberflächenfolie plus Haftschicht) der oben erhaltenen Klebefolie wurde an die äußere Oberfläche eines Glasrohres mit einem Druchmesser von 50 mm geklebt. Das am Rohr festgeklebte Etikett wurde 1 Tag stehen gelassen und 1 Tag in Wasser eingetaucht. Die Haftung wurde nach den folgen den Kriterien bewertet.

A. das Aufklebetikett klebte fest an der Oberfläche des Glas rohres und wurde zerstört, wenn man es gewaltsam ablösen wollte;
B. das Aufklebetikett konnte durch gewaltsame Abpellen entfernt werden, die Haftung war jedoch ausreichend;
C. das Aufklebetikett löste sich während des Eintauchens in Wasser spontan ab.

Entfernbarkeit mit alkalischen wäßrigen Lösungen

Das oben erhaltene Aufklebetikett wurde an die innere Oberfläche eines 3-l-Glasbechers festgeklebt und 1 Tag stehen gelassen. Eine auf 70°C erhitzte, 5%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung wurde in den Becher gefüllt. Die wäßrige Lösung wurde gerührt, und das Aufklebetikett wurde gemäß den folgenden Kriterien auf Ablösefähigkeit bewertet:
A. das Aufklebetikett löste sich innerhalb von 5 min ab;
C. zum Ablösen des Aufklebetiketts waren mehr als 5 min erforderlich.

Klebrigkeitsgrad der Klebstoffoberfläche

Die Klebstoffoberfläche des durch Waschen mit der alkalischen wäßrigen Lösung abgelösten Aufklebetiketts wurde durch Berührung mit den Fingern gemäß den folgenden Kriterien auf Klebrigkeitsgrad bewertet:
A. es wurde wenig Klebrigkeit angetroffen, was bei der Ver wendung praktisch zu keinen Problemen führte;
C. es wurde eine erhebliche Klebrigkeit angetroffen, was bei der Verwendung zu Problemen führte.

Das Aufklebetikett aus der erfindungsgemäßen Klebefolie kann in Wasser eine außergewöhnliche Haftung an Glas bewahren. Im Gegensatz dazu kann das erfindungsgemäße Aufklebetikett durch Behandlung mit einer schwach alkalischen wäßrigen Lösung leicht abgelöst werden.

Claims

1. Klebefolie, die eine Dehäsivfolie eine auf der Dehäsiv folie gebildete Haftschicht und eine Oberflächenfolie auf der Haftschicht umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Haft schicht ein aminohaltiges Silan-Kupplungsmittel und einen Klebstoff enthält, wobei letzterer ein (Meth)acrylatcopolymer umfaßt, das aus einer Monomermischung hergestellt worden ist, die enthält:

a) 1 bis 20 Gew.-% eines ethylenisch ungesättigten Car bonsäurederivates;
b) 50 bis 90 Gew.-% eines C₄-C₁₈-Alkylesters von (Meth) acrylsäure und
c) 10 bis 50 Gew.-% eines anderen, mit den obigen Mono meren copolymerisierbaren Monomers.

2. Klebefolie gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ethylenisch ungesättigte Carbonsäurederivat mindestens ein Monomer, ausgewählt aus der aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Krotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Monoalkylmaleat, Monoalkylitaconat und Monoalkylfumarat bestehenden Gruppe, ist.

3. Klebefolie gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß der C₄-C₁₈-Alkylester der (Meth)acrylsäure mindestens ein Monomer, ausgewählt aus der aus Butyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2- Ethylhexyl(meth)acrylat und Stearyl(meth)acrylat bestehenden Gruppe, ist.

4. Klebefolie gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer (c) mindestens ein Monomer, ausgewählt aus der aus Methyl(meth)acrylat, Ethyl (meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Methoxyethyl(meth)acrylat, Ethoxyethyl(meth)acrylat, Dimethyl aminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Gly cidyl(meth)acrylat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Divinylbenzol, Ethylen, (Meth)acryl nitril, (Meth)acrylamid, N-Methoxymethyl(meth)acrylmid, N-But oxymethyl(meth)acrylamid und N,N′-Methylenbis(meth)acrylamid bestehenden Gruppe, ist.

5. Klebefolie gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer (c) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der aus Methyl(meth)acrylat, Glyci dyl(meth)acrylat, Vinylacetat, Divinylbenzol, (Meth)acrylni tril, (Meth)acrylamid, N-Methoxymethyl(meth)acrylamid, N-But oxymethyl(meth)acrylamid und N,N′-Methylenbis-(meth)acrylamid bestehenden Gruppe, ist.

6. Klebefolie gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das aminohaltige Silan-Kupplungs mittel
Aminosilan,
N-β-(N-Vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan-hydrochlorid,
γ-Anilinopropyltrimethoxysilan,
Octadecyldimethyl[3-(trimethoxysilyl)propyl]ammoniumchlorid,
γ-Ureidopropyltriethoxysilan,
N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan,
N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilan,
N-β-(Aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilan,
N-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilan oder
γ-Aminopropyltriethoxysilan
ist.

7. Klebefolie gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das aminohaltige Silan-Kupplungs mittel in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen pro 100 Gew.- Teile Copolymer verwendet wird.

8. Klebefolie gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht gebildet worden ist, indem man eine Beschichtungszusammensetzung, die ein aminohaltiges Silan-Kupplungsmittel und eine wäßrige Emulsion des (Meth)acrylatcopolymers umfaßt, auf die Dehäsivfolie auf bringt und die erhaltene Schicht trocknet.

9. Klebefolie gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungszusammensetzung eine Viskosität von etwa 3000 bis etwa 8000 mPa×s hat.

10. Klebefolie gemäß mindestens einem der Ansprüche 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungszusammensetzung in einer Menge von etwa 5 bis etwa 50 g/cm², bezogen auf das Trockengewicht, aufgebracht worden ist.