DE4106404C1 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft basische
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, ein Verfahren zu
deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren
für halogenhaltige thermoplastische Harze, insbesondere
Polyvinylchlorid.
Thermoplastische, halogenhaltige Harze, insbesondere PVC
sind gegenüber Einwirkung von Wärme und Licht instabil. So
tritt bereits bei der Verarbeitung von z. B.
unstabilisiertem PVC ein thermischer Abbau des Harzes auf.
Dies äußert sich in einer Verfärbung des Formteils und in
der Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften. Um
diesen Nachteil auszuschließen, ist es notwendig,
Wärmestabilisatoren in die Harzmasse einzuarbeiten. Hierzu
werden üblicherweise organische und/oder anorganische
Verbindungen der Metalle Blei, Barium, Cadmium, Calcium,
Zinn und Zink alleine oder in Kombinationen zugegeben.
Darüber hinaus werden noch andere Costabilisatoren wie
Epoxide, organische Schwefelverbindungen, Polyole und
Phosphite zugesetzt.
Zur Stabilisierung von PVC-Artikeln, wie Rohre, Platten,
Profile und Kabelisolierungen werden bevorzugt basische
Bleiverbindungen eingesetzt. Die am häufigsten verwendeten
basischen Bleiverbindungen sind vom Sulfat-, Phosphit- oder
Stearattyp.
Die DE-PS 12 19 223 und die DE-OS 24 19 379 lehren, daß
PVC-Kabelisolierungen bevorzugt mit 2-basischem
Bleiphthalt zu stabilisieren sind, da diese Verbindungen dem
Kabel hervorragende elektrische Eigenschaften verleiht.
In der EP-A-03 13 113 wird erwähnt, daß 4-basisches
Bleifumarat die wirksamste basische Bleiverbindung zur
Stabilisierung von weicheingestellten halogenhaltigen
Vinylpolymerisatmassen ist. Gemäß EP-A-03 19 086 verleiht
5-basisches Bleifumarat PVCC-Formteilen höhere Stabilität
und einen besseren Weißgrad als andere bekannte
Bleistabilisatoren.
Die organischen und/oder anorganischen Verbindungen der
Schwermetalle Blei, Barium und Cadmium werden als toxisch
eingestuft. Deshalb versucht man seit langem, diese durch
nichttoxische Verbindungen zu ersetzen. Die als untoxisch
betrachteten Stabilisatoren auf Basis von Kombinationen aus
Calcium- und Zinkcarboxylaten sind in den meisten
Anwendungsbereichen in ihrer Wirksamkeit unzureichend. Ihre
Nachteile äußern sich in einer nichtausreichenden
Langzeitstabilität und/oder einer unbefriedigenden
Anfangsfarbe und Farbhaltung. Die Kombination dieser
Metallseifen mit wirksamen Costabilisatoren, welche die
Anfangsfarbe und die Langzeitstabilität verbessern, ist
daher unerläßlich. So wird in der FR-A-24 03 362
beschrieben, Weich-PVC für Kabelisolierungen mit einer
Mischung aus Calcium-Zink-Fettsäuren, Sorbit und einem
β-Diketon zu stabilisieren. Die EP-A-02 56 872 beschreibt
die Verwendung von Hydrotalkit und einem β-Diketon zur
Stabilisierung von PVC-Harzen. Es wurden auch
Alkalialumosilikate in Verbindung mit anderen
Costabilisatoren zur Verwendung in PVC vorgeschlagen (DE-A-
31 13 442).
Alle bisher vorgeschlagenen untoxischen
Stabilisierungssyteme haben jedoch Nachteile gegenüber
schwermetallhaltigen Stabilisatoren. So erreichen sie meist
nicht die erforderliche Langzeitstabilität. Eine gute
Anfangsfarbe und ausreichende Farbhaltung können nur durch
Einsatz von großen Mengen an teurem "Farbverbesserer"
erreicht werden. Die metallhaltigen Costabilisatoren
Hydrotalkit und Zeolith sind darin nachteilig, daß sie
bei den für die Verarbeitung von z. B. PVC notwendigen
Verarbeitungstemperaturen flüchtige Bestandteile abspalten,
was zur Blasenbildung im Formteil führt. Ferner nehmen mit
z. B. Polyol und/oder Zeolith stabilisierte PVC-Formteile
Wasser auf, was zu erheblichen Problemen bei der weiteren
Verarbeitung führt.
Die DE-A-40 02 988 (Stand der Technik im Sinne von § 3 II
PatG) beschreibt basische
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate der Formel
CaxAl₂(OH)₂(x+2)A · m H₂O
worin bedeuten:
x 2-8;
m 0-12; und
A ein aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Dicarbonsäurenion oder Kombinationen hiervon;
ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Harze.
x 2-8;
m 0-12; und
A ein aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Dicarbonsäurenion oder Kombinationen hiervon;
ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Harze.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen
sowie ein Verfahren zu deren Herstellung zur Verfügung zu
stellen, die sich insbesondere als Stabilisator für
halogenhaltige Polymere eignen, ohne die oben erwähnten
Nachteile der bekannten Stabilisatoren aufzuweisen,
insbesondere als nichttoxisch betrachtet werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß einerseits gelöst durch
die Bereitstellung basischer
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate der allgemeinen
Formel
CaxAl₂(OH)₂(x+3-y)Ay · m H₂O
worin bedeuten:
x 2-12;
x 2-12;
m 0-12; und
A ein aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Dicarbonsäureanion oder Kombinationen hiervon;
ausgenommen, y = 1, wenn x = 2-8.
A ein aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Dicarbonsäureanion oder Kombinationen hiervon;
ausgenommen, y = 1, wenn x = 2-8.
In der obigen Formel bedeutet x vorzugsweise 2-8,
insbesondere bevorzugt 3-6 und m bedeutet vorzugsweise
2-4.
Die mit A angegebenen Dicarbonsäureanionen leiten sich
beispielsweise ab aus Malonsäure, Bernsteinsäure,
Adipinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Pthalsäure,
Isophthalsäure, Terephthalsäure und Pyridindicarbonsäuren.
Das Fumarat- und Phthalatanion zählen zu bevorzugten
Dicarbonsäureanionen.
Untersuchungen mittels Röntgenbeugung haben gezeigt, daß
die erfindungsgemäßen Dicarboxylate hinsichtlich ihrer
Kristallstruktur nicht dem Hydrotalkit-Typ angehören.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die
erfindungsgemäßen Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate
halogenhaltigen, thermoplastischen Harzen und den daraus
hergestellten Formteilen, vergleichbare Hitzestabilitäten
wie basische Bleiverbindugen verleihen. Die Anfangsfarben
und die Farbhaltung von z. B. Hart-PVC-Formteile, die mit
einer der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisiert
sind, sind den gleichen Formteilen, die bekannte
nichttoxische Stabilisatorsysteme enthalten, gleichwertig.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird
andererseits gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Mischungen aus
Calciumhydroxid und/oder -oxid, Aluminiumhydroxid und
Natriumhydroxid oder aus Calciumhydroxid und/oder -oxid und
Natriumaluminat mit der entsprechenden Dicarbonsäure in zur
Herstellung der erwünschten Verbindungen entsprechenden
Mengen in wäßrigem Medium umsetzt und das Reaktionsprodukt
in an sich bekannter Weise abtrennt und gewinnt. Das aus
der oben beschriebenen Umsetzung direkt anfallende
Reaktionsprodukt kann nach bekannten Verfahren vom wäßrigen
Reaktionsmedium abgetrennt werden, vorzugsweise durch
Filtration. Die Aufarbeitung des abgetrennten
Reaktinsprodukts erfolgt ebenfalls in an sich bekannter
Weise, beispielsweise durch Waschen des Filterkuchens mit
Wasser und Trocknen des gewaschenen Rückstands bei
Temperaturen von beispielsweise 60-130°C, vorzugsweise
bei 90-120°C.
Für die Umsetzung kann sowohl ein feinteiliges, aktives
Aluminiumhydroxid in Kombination mit Natriumhydroxid,
als auch ein Natriumaluminat eingesetzt werden. Calcium
kann in Form von feinteiligem Calciumoxid oder -hydroxid
oder Mischungen daraus verwendet werden.
Die Umsetzungstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen
etwa 25 und 100°C, weiter vorzugsweise zwischen etwa
40 und 85°C. Katalysatoren oder Beschleuniger sind nicht
erforderlich, können jedoch gegebenenfalls mitverwendet
werden. Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen kann das
Kristallwasser ganz oder teilweise durch thermische
Behandlung entfernt werden.
Bei ihrer Anwendung als Stabilisatoren spalten die
erfindungsgemäßen, getrockneten
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate bei den
beispielsweise für Hart-PVC üblichen
Verarbeitungstemperaturen von 160-200°C kein Wasser ab,
so daß in den Formteilen keine störende Blasenbildung
auftritt.
Zur Verbesserung ihrer Dispergierbarkeit in halogenhaltigen
themoplastischen Harzen können die erfindungsgemäßen
Verbindungen in bekannter Weise mit oberflächenaktiven
Mitteln beschichtet werden.
Gemäß der Erfindung können mit den erfindungsgemäßen
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylaten halogenhaltige,
thermoplastische Harze stabilisiert werden. Insbesondere
eignen sich hierfür in bekannter Weise hergestellte
Polyvinylchloride, Homo- und Copolymere davon sowie deren
Abmischungen mit anderen Polymeren, wie z. B. ABS
(Copolymer aus Acrylnitril/Butadien/Styrol), CPVC
(nachchloriertes PVC), Acrylate und dergleichen.
Zusätzlich zu den erfindungsgemäßen Verbindungen können
selbstverständlich weitere Additive in das Harz
eingearbeitet werden. Beispiele für solche Additive sind:
Organozinnverbindungen, organische Phosphite, Epoxyverbindungen, Aminoverbindungen, mehrwertige Alkohole, Metallseifen von C₈-C₂₂-Fettsäuren mit den Metallen Ca, Zn, Mg oder Al, Antioxidantien, UV-Absorber, Carbonylverbindungen, Antistatika, Gleitmittel, Weichmacher, Pigmente und Füllstoffe.
Organozinnverbindungen, organische Phosphite, Epoxyverbindungen, Aminoverbindungen, mehrwertige Alkohole, Metallseifen von C₈-C₂₂-Fettsäuren mit den Metallen Ca, Zn, Mg oder Al, Antioxidantien, UV-Absorber, Carbonylverbindungen, Antistatika, Gleitmittel, Weichmacher, Pigmente und Füllstoffe.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher
erläutert.
Eine wäßrige Suspension (5,0 l) aus 222 g Calciumhydroxid
(3 Mol) und 164 g Natriumaluminat (2 Mol) wird auf 50°C
erwärmt. Anschließend werden 174 g Fumarsäure (1,5 Mol) in
Form einer auf 85°C erwärmten, 10% wäßrigen Lösung, mit
gleichbleibender Zulaufgeschwindigkeit, im Laufe von 30
Minuten unter Rühren zugesetzt. Daraufhin wird die
Suspension auf 70°C erwärmt und bei dieser Temperatur
2 Stunden gerührt. 10 Minuten vor Ende der Reaktionszeit
werden 4 g Natriumstearat zur Coatung zugegeben. Die so
erhaltene Suspension wird abfiltriert und mit 1,8 l Wasser
gewaschen. Der so entstandene Filterkuchen wird 4 Stunden
bei 125°C im Trockenschrank getrocknet.
Die Analysenwerte des Produktes werden unten angegeben.
Eine wäßrige Suspension (7,2 l) aus 444 g Calciumhydroxid
(6 Mol), 80 g Natriumhydroxid (2 Mol) und 156 g aktives
Aluminiumhydroxid (2 Mol) wird auf 70°C erwärmt.
Anschließend werden 498 g Phthalsäure (3 Mol) in Form einer
8% wäßrigen Lösung (Temperatur 85°C) mit gleichbleibender
Zulaufgeschwindigkeit im Laufe von 30 Minuten unter Rühren
zugesetzt. Daraufhin wird die Suspension auf 80°C erwärmt
und bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt. 10 Minuten vor
Ende der Reaktionszeit werden 4 g Natriumstearat zur
Coatung zugegeben. Dies so erhaltene Suspension wird
abfiltriert, mit 2,3 l Wasser gewaschen und der
Filterkuchen in einem Trockenschrank bei 130°C 4 Stunden
getrocknet. Die Analysenwerte des so hergestellten Produkts
werden unten angegeben.
In den folgenden Beispielen wird die Wärmestabilität und
die Anfangsfarbe von PVC-Formkörpern, denen die
erfindungsgemäßen Verbindungen zugesetzt worden sind,
bewertet.
Für die Bewertung der Wärmestabilität werden die in den
folgenden Beispielen verwendeten Mischungen auf einem
Laborwalzwerk 5 Minuten bei 180°C homogenisiert und
plastifiziert. Aus dem so hergestellten, etwa 1 mm dicken
Fell werden quadratische Probeblättchen von 15 mm
Kantenlänge geschnitten. Die Probeblättchen werden in einem
Wärmeschrank bei 190° getempert. Im Abstand von 10 Minuten
wird je ein Blättchen entnommen und auf einer Testkarte
aufgeheftet. Dieser Vorgang wird so oft wiederholt, bis
die Probeblättchen schwarz verfärbt sind.
Die obigen Zusammensetzungen von A bis C wurden nach der
angegebenen Methode getestet. Die Ergebnisse sind in der
Tabelle I zusammengefaßt.
Die obigen Zusammensetzungen von D bis F wurden nach der
oben genannten Methode geprüft und die thermische
Stabilität beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II
zusammengefaßt.
Claims (8)
1. Basische Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate der
allgemeinen Formel
CaxAl₂(OH)₂(x+3-y)Ay · m H₂Oworin bedeuten:
x 2-12; m 0-12; und
A ein aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Dicarbonsäureanion oder Kombinationen hiervon;
ausgenommen y = 1, wenn x = 2-8.
x 2-12; m 0-12; und
A ein aliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Dicarbonsäureanion oder Kombinationen hiervon;
ausgenommen y = 1, wenn x = 2-8.
2. Dicarboxylate nach Anspruch 1, worin x 2-8 bedeutet.
3. Dicarboxylate nach Anspruch 1, worin x 3-6 bedeutet.
4. Dicarboxylate nach Anspruch 1, 2, oder 3, worin m
2-4 bedeutet.
5. Dicarboxylate nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
4, worin A das Fumaratanion ist.
6. Dicarboxylate nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
4, worin A das Phthalatanion ist.
7. Verfahren zur Herstellung der basischen
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate nach den
Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man Mischungen aus Calciumhydroxid und/oder -oxid,
Aluminiumhydroxid und Natriumhydroxid oder aus
Calciumhydroxid und/oder -oxid und Natriumaluminat mit
der entsprechenden Dicarbonsäure in zur Herstellung der
erwünschten Verbindungen entsprechenden Mengen in wäßrigem
Medium bei einer Temperatur zwischen 25 und 100°C
umsetzt und das Reaktionsprodukt in an sich
bekannter Weise abtrennt und gewinnt.
8. Verwendung der basischen
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate gemäß den
Ansprüchen 1 bis 6 als Stabilisatoren für halogenhaltige
thermoplastische Harze, insbesondere Polyvinylchlorid.
Priority Applications (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4106404A DE4106404C2 (de) | 1991-02-28 | 1991-02-28 | Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
KR1019930702586A KR100190265B1 (ko) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | 염기성 칼슘 알루미늄 하이드록사이드 디카복실레이트, 그의 제조방법 및 그의 용도 |
IE055192A IE920551A1 (en) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Basic calcium aluminum hydroxide dicarboxylates, a process¹for their production and their use |
US08/098,307 US5312941A (en) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Basic calcium aluminum hydroxide dicarboxylates, a process for their production and their use |
CA002104779A CA2104779A1 (en) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Basic calcium aluminum hydroxide dicarboxylates, a process for their production and their use |
AT92905167T ATE137732T1 (de) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Basische calcium-aluminium-hydroxid- dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
EP92905167A EP0573475B1 (de) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
AU12631/92A AU1263192A (en) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Basic calcium aluminium hydroxide dicarboxylates, method for preparing them and use thereof |
ES92905167T ES2089501T3 (es) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Dicarboxilatos de hidroxido de calcio-aluminio basicos, procedimiento para su fabricacion y su utilizacion. |
DE59206246T DE59206246D1 (de) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
JP4504859A JPH06505015A (ja) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | 塩基性水酸化ジカルボン酸カルシウムアルミニウム類、それらの製造方法およびそれらの使用 |
PCT/DE1992/000143 WO1992015545A1 (de) | 1991-02-28 | 1992-02-21 | Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
ZA921335A ZA921335B (en) | 1991-02-28 | 1992-02-24 | Basic calcium aluminum hydroxide dicarboxylates,a process for their production and their use |
TR00198/92A TR26951A (tr) | 1991-02-28 | 1992-02-26 | Bazik kalsiyum alüminyum hidroksid dikarboliksili katlar bunlarin istihsal edilmesi icin proses ve bunlarin kullanilmasi. |
PT100171A PT100171A (pt) | 1991-02-28 | 1992-02-27 | Dicarboxilatos de hidroxido de aluminio e calcio alcalinos, processos para a sua preparacao e sua utilizacao |
MX9200884A MX9200884A (es) | 1991-02-28 | 1992-02-28 | Di carboxilatos de hidroxido de calcio-aluminio badicarboxilatos de hidroxido de calcio-aluminio bassicos, un procedimiento para su produccion y su usicos, un procedimiento para su produccion y su usoo. . |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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---|---|---|---|
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PT (1) | PT100171A (de) |
TR (1) | TR26951A (de) |
WO (1) | WO1992015545A1 (de) |
ZA (1) | ZA921335B (de) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7179400B2 (en) | 2002-11-26 | 2007-02-20 | Baerlocher Gmbh | Stabilization composition for halogen-containing polymers |
DE102008053629A1 (de) | 2008-10-29 | 2010-05-12 | Baerlocher Gmbh | Glycerinether enthaltende Stabilisatorzusammensetzungen für halogenhaltige Polymere |
DE102009039125A1 (de) | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Baerlocher Gmbh | Verfahren zur Konfektionierung von Stabilisator-Schmelzen, danach hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
DE102009052206A1 (de) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Stabilisatorzusammensetzung mit niedrigem Zinkgehalt für Fensterprofile |
WO2011054537A1 (de) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Nafumarate-namalonate |
DE102010020263A1 (de) | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Zinnfreie Stabilisatorzusammensetzung |
WO2012022457A1 (de) | 2010-08-16 | 2012-02-23 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Stabilisatorkombination für pvc |
WO2012140054A1 (en) | 2011-04-11 | 2012-10-18 | Chemson Polymer-Additive Ag | Hydroquinone compounds for reducing photoblueing of halogen-containing polymers |
US8772382B2 (en) | 2008-11-26 | 2014-07-08 | Chemson Polymer-Additive Ag | Heavy metal-free stabilizer composition for halogenated polymers |
US8975315B2 (en) | 2011-03-21 | 2015-03-10 | Chemson Polymer-Additive Ag | Stabilizer composition for halogen-containing polymers |
EP2886594A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-24 | Baerlocher GmbH | Flüssige Zinksalzherstellung zum Stabilisieren von chlorhaltigen Polymeren |
EP3712204A1 (de) | 2019-03-18 | 2020-09-23 | Baerlocher GmbH | Metallhydroxycarbonate für rohre |
EP4063443A1 (de) | 2021-03-22 | 2022-09-28 | Baerlocher GmbH | Verfahren zur behandlung von halogenierten polymeren |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5439742A (en) * | 1992-10-30 | 1995-08-08 | Synthetic Products Company | Electrical insulating vinyl halide resin compositions |
DE4238567A1 (de) * | 1992-11-16 | 1994-05-19 | Henkel Kgaa | Stabilisatormischungen für Polymerisate mit Granaten |
JP3016344B2 (ja) | 1994-12-19 | 2000-03-06 | 三菱電機株式会社 | 開閉器 |
DE19644128C2 (de) * | 1996-10-23 | 1999-07-22 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorkombination für Kabelummantelungen |
DE19644129C2 (de) * | 1996-10-23 | 1999-08-05 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorkombination für thermoplastische Harzzusammensetzungen |
DE10118179A1 (de) * | 2001-04-11 | 2002-10-24 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorkombination für halogenhaltige Polymere und deren Verwendung |
DE10124734A1 (de) | 2001-05-21 | 2002-12-05 | Baerlocher Gmbh | Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere |
US6887926B1 (en) | 2001-11-16 | 2005-05-03 | Oatey Co. | Bonding compositions for chlorinated polymers and methods of using the same |
DE10160662A1 (de) * | 2001-12-11 | 2003-06-18 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung |
US20050192401A1 (en) * | 2002-08-15 | 2005-09-01 | Baerlocher Gmbh | Aid and method for processing thermoplastic polymer compositions |
DE10255154A1 (de) * | 2002-11-26 | 2004-06-09 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere |
US20040219303A1 (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-04 | Klaus Wissing | Process for multi-layer coating of substrates |
DE10352762A1 (de) * | 2003-11-12 | 2005-06-16 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen |
DE10359318A1 (de) * | 2003-12-17 | 2005-07-14 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere |
DE102004019947A1 (de) * | 2004-04-23 | 2005-11-17 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen mit verbesserter Lagerfähigkeit |
DE102004028821A1 (de) * | 2004-06-15 | 2006-01-12 | Baerlocher Gmbh | Stabilisatorzusammensetzung für gefärbte halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen |
KR20060061411A (ko) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | 주식회사 아 유 | 아동용 보조 보호장구 |
DE102004060928A1 (de) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Baerlocher Gmbh | Antistatisch ausgerüstete Polymerzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung |
WO2012143794A1 (en) | 2011-04-18 | 2012-10-26 | Galata Chemicals Gmbh | Polymer stabilizer system for polymers containing halogen |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2419379A1 (de) * | 1973-04-24 | 1974-11-07 | Ass Lead Mfg Ltd | Stabilisator fuer kunstharze und verfahren zu seiner herstellung |
DE2446116B1 (de) * | 1974-09-27 | 1976-03-11 | Hoechst Ag | Stabilisatorkombinationen fuer halogenhaltige polymere |
FR2403362A1 (fr) * | 1977-09-14 | 1979-04-13 | Rhone Poulenc Ind | Compositions vinyliques pour revetement electrique |
DE3001093A1 (de) * | 1979-01-16 | 1980-07-24 | Ciba Geigy Ag | Nadelfoermige aluminiumcarbonsaeuresalze und verfahren zu deren herstellung |
DE3113442A1 (de) * | 1981-04-03 | 1982-10-21 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "stabilisierte polyvinylchlorid-formmassen" |
EP0256872A2 (de) * | 1986-08-14 | 1988-02-24 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilisierte Polyvinylchloridzusammensetzung |
EP0313113A1 (de) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Metallgesellschaft Ag | 3-basisches Bleidimethylolpropionat und dieses enthaltende Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Vinylpolymerisate |
EP0319086A1 (de) * | 1987-12-01 | 1989-06-07 | Akzo N.V. | Pentabasisches Bleifumarat |
DE3843581A1 (de) * | 1987-12-29 | 1989-07-13 | Nippon Synthetic Chem Ind | Halogen enthaltende thermoplastische harzzusammensetzung |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959093A (en) * | 1972-05-22 | 1976-05-25 | Merkl George | Aluminum hydrates and salts of carboxylic acids |
US4425278A (en) * | 1977-09-07 | 1984-01-10 | Ciba-Geigy Corporation | Complex compounds, process for their preparation, and their use |
CA1290137C (en) * | 1984-06-11 | 1991-10-08 | John L. Burba, Iii | Intercalations of crystalline lithium aluminates |
JP2748540B2 (ja) * | 1989-04-28 | 1998-05-06 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
DE4002988A1 (de) * | 1990-02-01 | 1991-08-14 | Baerlocher Chem | Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US5075472A (en) * | 1990-09-28 | 1991-12-24 | Aluminum Company Of America | Aluminum hydroxide lithium oxalate compounds |
-
1991
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- 1992-02-21 WO PCT/DE1992/000143 patent/WO1992015545A1/de active IP Right Grant
- 1992-02-24 ZA ZA921335A patent/ZA921335B/xx unknown
- 1992-02-26 TR TR00198/92A patent/TR26951A/xx unknown
- 1992-02-27 PT PT100171A patent/PT100171A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-02-28 MX MX9200884A patent/MX9200884A/es unknown
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2419379A1 (de) * | 1973-04-24 | 1974-11-07 | Ass Lead Mfg Ltd | Stabilisator fuer kunstharze und verfahren zu seiner herstellung |
DE2446116B1 (de) * | 1974-09-27 | 1976-03-11 | Hoechst Ag | Stabilisatorkombinationen fuer halogenhaltige polymere |
FR2403362A1 (fr) * | 1977-09-14 | 1979-04-13 | Rhone Poulenc Ind | Compositions vinyliques pour revetement electrique |
DE3001093A1 (de) * | 1979-01-16 | 1980-07-24 | Ciba Geigy Ag | Nadelfoermige aluminiumcarbonsaeuresalze und verfahren zu deren herstellung |
DE3113442A1 (de) * | 1981-04-03 | 1982-10-21 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "stabilisierte polyvinylchlorid-formmassen" |
EP0256872A2 (de) * | 1986-08-14 | 1988-02-24 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Stabilisierte Polyvinylchloridzusammensetzung |
EP0313113A1 (de) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Metallgesellschaft Ag | 3-basisches Bleidimethylolpropionat und dieses enthaltende Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Vinylpolymerisate |
EP0319086A1 (de) * | 1987-12-01 | 1989-06-07 | Akzo N.V. | Pentabasisches Bleifumarat |
DE3843581A1 (de) * | 1987-12-29 | 1989-07-13 | Nippon Synthetic Chem Ind | Halogen enthaltende thermoplastische harzzusammensetzung |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Derwent, CPI * |
DOSCH, W.: N. Jb. Miner, Abh. 106,2, S. 200-239 (1967) * |
Sekt. A, Ref. 10902 J/51 * |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7179400B2 (en) | 2002-11-26 | 2007-02-20 | Baerlocher Gmbh | Stabilization composition for halogen-containing polymers |
DE102008053629A1 (de) | 2008-10-29 | 2010-05-12 | Baerlocher Gmbh | Glycerinether enthaltende Stabilisatorzusammensetzungen für halogenhaltige Polymere |
US8772382B2 (en) | 2008-11-26 | 2014-07-08 | Chemson Polymer-Additive Ag | Heavy metal-free stabilizer composition for halogenated polymers |
EP2470592B1 (de) | 2009-08-27 | 2016-10-12 | Baerlocher GmbH | Verfahren zur konfektionierung von stabilisator-schmelzen, danach hergestellte formkörper und deren verwendung |
DE102009039125A1 (de) | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Baerlocher Gmbh | Verfahren zur Konfektionierung von Stabilisator-Schmelzen, danach hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
WO2011023402A1 (de) | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Baerlocher Gmbh | Verfahren zur konfektionierung von stabilisator-schmelzen, danach hergestellte formkörper und deren verwendung |
DE102009052206A1 (de) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Stabilisatorzusammensetzung mit niedrigem Zinkgehalt für Fensterprofile |
WO2011054537A1 (de) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Nafumarate-namalonate |
DE102010020263A1 (de) | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Zinnfreie Stabilisatorzusammensetzung |
WO2012022457A1 (de) | 2010-08-16 | 2012-02-23 | Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. | Stabilisatorkombination für pvc |
US8975315B2 (en) | 2011-03-21 | 2015-03-10 | Chemson Polymer-Additive Ag | Stabilizer composition for halogen-containing polymers |
WO2012140054A1 (en) | 2011-04-11 | 2012-10-18 | Chemson Polymer-Additive Ag | Hydroquinone compounds for reducing photoblueing of halogen-containing polymers |
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