DE4101543A1 - Halogenierte terphenyle und fluessigkristallines medium - Google Patents
Halogenierte terphenyle und fluessigkristallines mediumInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue halogenierte Terphenyle der
Formel I
worin n 1 bis 7, A trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen oder
eine Einfachbindung, r 0 oder 1, X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder
-OCHF₂ und Y, L¹, L² und Z jeweils unabhängig voneinander H
oder F bedeuten, wobei mindestens einer der Reste L¹, L² und
Y F bedeutet.
Aus der EP-OS 02 05 998 sind Flüssigkristalle der Formel A¹
bekannt, worin R Alkyl mit 1 bis 10 C-Atomen bedeutet.
Die Verbindungen A¹ zeichnen sich nur durch eine moderate
dielektrische Anisotropie aus, die in Mischungen oft zu
relativ hohen Schwellenspannungen führt. Darüber hinaus ist
die Mischbarkeit mit anderen Flüssigkristallverbindungen
relativ schlecht.
Aus der JP-OS 60-0 56 932 sind Flüssigkristalle der Formel A²
X = F oder Cl
bekannt.
Die Verbindungen A² zeichnen sich jedoch nur durch eine
moderate dielektrische Anisotropie aus, die in Mischungen oft
zu relativ hohen Schwellenspannungen führt. Darüber hinaus
ist die Mischbarkeit mit und Löslichkeit in anderen Flüssigkristallverbindungen
relativ schlecht und die Schmelzpunkte
für eine praktische Anwendung viel zu hoch.
Diese Verbindungen der Formel I können wie ähnliche, z. B. aus
der DE-OS 33 17 597 bzw. 30 42 391 bekannte Verbindungen als
Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden,
insbesondere für Anzeigen, die auf dem Prinzip der verdrillten
Zelle beruhen.
Die bisher für diesen Zweck eingesetzten Substanzen besitzen
sämtliche gewisse Nachteile, beispielsweise zu hohe Schmelzpunkte,
zu niedrige Klärpunkte, zu geringe Stabilität
gegenüber der Einwirkung von Wärme, Licht oder elektrischen
Feldern, zu niedriger elektrischer Widerstand, zu hohe Temperaturabhängigkeit
der Schwellenspannung.
Insbesondere bei Anzeigen vom Supertwisttyp (STN) mit Verdrillungswinkeln
von deutlich mehr als 220°C oder bei
Anzeigen mit aktiver Matrix weisen die bisher eingesetzten
Materialien Nachteile auf.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue flüssigkristalline
Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten
flüssigkristalliner Medien geeignet sind, insbesondere für
nematische Medien mit positiver dielektrischer Anisotropie,
und die die Nachteile der bekannten Verbindungen nicht oder
nur in geringerem Maße zeigen. Diese Aufgabe wurde durch die
Bereitstellung der neuen Verbindungen der Formel I gelöst.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I vorzüglich
als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet
sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe flüssigkristalline
Medien mit weiten nematischen Bereichen, hohem Klärpunkt und
optischer Anisotropie, hervorragender Nematogenität bis zu
tiefen Temperaturen, hervorragender chemischer Stabilität,
ausgeprägtem ε⟂ bei positiver dielektrischer Anisotropie,
geringer Temperaturabhängigkeit der Schwellenspannung
und/oder kleiner optischer Anisotropie erhältlich. Die neuen
Verbindungen zeigen außerdem eine gute Löslichkeit für andere
Komponenten derartiger Medien und hohe positive dielektrische
Anisotropie bei gleichzeitig günstiger Viskosität.
Die Verbindungen der Formel I ermöglichen sowohl STN-Anzeigen
mit sehr hoher Steilheit der elektrooptischen Kennlinie als
auch Anzeigen mit aktiver Matrix mit hervorragender Langzeitstabilität.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos
und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die
elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der
Formel I sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I
als Komponenten flüssigkristalliner Medien, flüssigkristalline
Medien mit einem Gehalt an mindestens einer
Verbindung der Formel I und elektrooptische Anzeigen, die
derartige Medien enthalten.
Vor- und nachstehend haben n, r, A, L¹, L², X, Y und Z die
angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes
vermerkt ist.
In den Verbindungen der Formel I sind die Alkylgruppen CnH2n+1
vorzugsweise geradkettig. Dementsprechend bedeutet CnH2n+1
Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl oder
n-Heptyl. n ist vorzugsweise 2, 3, 4 oder 5.
Verbindungen der Formel I mit verzweigten Alkylgruppen können
gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen
flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein,
insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch
aktiv sind. Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der
Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte
verzweigte Alkylreste sind Isopropyl, 2-Butyl (=1-Methyl-propyl),
Isobutyl (=2-Methyl-propyl), 2-Methyl-butyl,
Isopentyl (=3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl
oder 2-Heptyl (=1-Methylhexyl).
Der Rest
ist vorzugsweise
X ist vorzugsweise F, Cl, -CF₃ oder -OCF₃.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der folgenden
Teilformeln:
worin X Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin n, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin n, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ ist.
worin n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
Die Verbindungen der Formel I werden im übrigen nach an sich
bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur
(z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der
Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben
sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die
genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann
man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten
Varianten Gebrauch machen.
Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ
gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch
nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der
Formel I umsetzt.
Die Vorstufen der Verbindungen der Formel I werden im übrigen
nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der
Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden
der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)
beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die
für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.
Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher
erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ
gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch
nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der
Formel I umsetzt.
Die Verbindungen der Formel I können durch an sich bekannte,
übergangsmetallkatalysierte Kopplungsreaktionen (vgl.
E. Poetsch, Kontakte 1988 (2), S. 15) z. B. nach den folgenden
Syntheseschemata hergestellt werden. Die Vorstufen sind z. T.
bekannt, alle Vorstufen können nach literaturbekannten Kopplungsreaktionen
hergestellt werden.
Die als Ausgangsstoffe verwendete Brombiphenylderivate sind
zum Teil bekannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten
nach Standardverfahren der organischen Chemie aus literaturbedingten
Verbindungen hergestellt werden. Beispielsweise
sind die OCF₃- oder OCHF₂-Verbindungen nach bekannten Verfahren
aus den entsprechenden Phenolen bzw. diese CF₃- oder
CN-Verbindungen aus den entsprechenden Benzoesäuren erhältlich.
Verbindungen der Formel I
oder auch entsprechende monofluorierte Verbindungen sind
beispielsweise aus den Vorstufen mit X=H durch Lithiierung
bei tiefen Temperaturen und anschließende Umsetzung mit einem
geeigneten Elektrophil erhältlich.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel I1
worin n 1 bis 7, A trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen,
r 0 oder 1, X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ und Y, L und Z
jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten,
können beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
Die Verbindungen der Formel I1, worin r=1 bedeutet, können
beispielsweise durch Umsetzung eines Aldehyds der Formel II
mit dem Phosphoniumsalz eines entsprechenden P-(subst.
Phenyl)-benzylbromids nach Wittig und katalytischer Hydrierung
z. B. an Pd/C der erhaltenen Ethenderivate erhalten
werden.
Zur Synthese der Benzylbromide geeignete Vorstufen sind
beispielsweise nach folgendem Syntheseschema erhältlich:
Die aus dem entsprechenden Brombiphenyl-Derivat erhaltene
Grignard-Verbindung wird mit Chlortrialkylorthotitanat bzw.
-zirkonat nach WO 87/05 599 zu dem tertiären Cyclohexanol
umgesetzt. Nach Abspaltung von Wasser, Dehydrierung und
Reduktion zum Benzyalkohol erhöht man die geeignete Vorstufe.
Weitere Synthesevarianten sind dem Fachmann bekannt. Bevorzugte
Varianten sind dem Schema 2a bis 4a zu entnehmen. Alle
Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel I2
worin n 1 bis 7, A trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen,
r 0 oder 1, X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ und Y, L und Z
jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten, sind wie
folgt erhältlich:
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel I3
worin n 1 bis 7, A trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen,
r 0 oder 1, X F, Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ und Y, L und Z
jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten, sind wie
folgt erhältlich:
Die bevorzugten Terphenyle der Formel I4
worin n 1 bis 7, X Cl, -CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₂ oder - im Falle
L, Y und/oder Z=F - auch F, und Y, L und Z jeweils unabhängig
voneinander H oder F bedeuten, sind wie folgt erhältlich:
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten
vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere
4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten
diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile
werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder
nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere
Substanzen aus den Klassen der Biphenole, Terphenyle,
Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäure
phenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexylester
der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der
Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der
Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure,
Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle,
Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane,
Cyclohexylcyclohexene, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene,
1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexylbiphenyle,
Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine,
Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclo
hexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane,
1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-
phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane,
1-Phenyl-2-cyclohexylphenylethane und Tolane.
Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch
fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer
Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
R′-L-E-R′′ (1)
R′-L-COO-E-R′′ (2)
R′-L-OOC-E-R′′ (3)
R′-L-CH2CH2-E-R′′ (4)
R′-L-C≡C-E-R′′ (5)
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich
oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander
einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-,
-Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie
deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes
oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen,
Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr
Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl
und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl,
Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr.
E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten
die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten
ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4
und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe
und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt
aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5,
worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe
Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der
Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-,
und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt
aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die
Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-,
-Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
R′ und R′′ bedeuten in den Verbindungen der Teilformeln 1a,
2a, 3a, 4a und 5a jeweils unabhängig voneinander Alkyl,
Alkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu
8 Kohlenstoffatomen. Bei den meisten dieser Verbindungen sind
R′ und R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste
meist Alkyl oder Alkenyl ist. In den Verbindungen der Teilformeln
1b, 2b, 3b, 4b und 5b bedeutet R′′ -CN, -CF₃, -OCF₃, F,
Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Teilformeln
1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise
Alkyl oder Alkenyl. Besonders bevorzugt ist R′′ ausgewählt aus
der Gruppe bestehend aus -F, Cl, CF₃ und -OCF₃. Aber auch
andere Varianten der vorgesehenen Substituenten in der Verbindungen
der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich.
Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im
Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten
Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise neben
Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1a, 2a, 3a, 4a
und 5a (Gruppe 1) auch Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen
1b, 2b, 3b, 4b und 5b (Gruppe 2), deren Anteile
vorzugsweise wie folgt sind:
Gruppe 1: 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,
Gruppe 2: 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 50%,
Gruppe 2: 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 50%,
wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbindungen
und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100%
ergeben.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis
40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen
Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend
mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen
Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise
drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an
sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten
ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch
geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach
der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher
bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen
verwendet werden können.
Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur
ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of
Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise
können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung
farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung
der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der
Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne
sie zu begrenzen. mp.=Schmelzpunkt, cp.=Klärpunkt. Vor-
und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle
Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung"
bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit
Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase,
dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation
und/oder Chromatographie.
Es bedeuten ferner:
K: Kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index
kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zustand,
Ch: cholesterische Phase, I: isotrope Phase. Die zwischen
zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Umwandlungstemperatur in
Grad Celsius an.
DAST | |
Diethylaminoschwefeltrifluorid | |
DCC | Dicyclohexylcarbodiimid |
DDQ | Dichlordicyanobenzochinon |
DIBALH | Diisobutylaluminiumhydrid |
DMSO | Dimethylsulfoxid |
KOT | Kalium-tertiär-butanolat |
THF | Tetrahydrofuran |
pTSOH | p-Toluolsulfonsäure |
0,05 m 4′-Brom-2-fluor-4-[2-(4-pentylcyclohexyl)ethylen]-biphenyl,
0,05 m 4-Trifluormethylphenylboronsäure und 1 g
Tetrakistriphenylphosphinpalladium -0 Katalysator werden in
100 ml Toluol und 40 ml Ethanol gelöst und mit 50 ml
2 m-Na₂CO₃-Lsg. versetzt. Man kocht 4 h am Rückfluß und
arbeitet danach extraktiv auf. Aus dem Rohmaterial erhält
man durch Chromatographie und Kristallisation das saubere
Produkt.
Analog Beispiel 1 erhält man die folgenden Verbindungen der
Teilformel I1 (A=trans-1,4-Cyclohexylen):
0,1 m der durch Dehydratisierung des Alkohols gewonnenen
Cyclohexenverbindung (vgl. obiges Schema) werden mit 0,4 m
Chloranil in 500 ml Toluol 6 h am Rückfluß gekocht. Nach
extraktiver Aufarbeitung erhält man nach üblicher Aufreinigung
das Zielprodukt.
Analog Beispiel 40 erhält man die folgenden Verbindungen der
Teilformel I2 (A=trans-1,4-Cyclohexylen):
0,05 m 4′-Brom-2′-3,4-Trifluorbiphenyl (erhältlich nach
Schema 1), 0,05 m p-[2-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-phenylboronsäure
und 1 g Tetrakistriphenylphosphinpalladium
-0 Katalysator werden in 100 ml Toluol und 40 ml Ethanol
gelöst und mit 50 ml 2 m-Na₂CO₃-Lsg. versetzt. Man kocht 4 h
am Rückfluß und arbeitet danach extraktiv auf. Aus dem Rohmaterial
erhält man durch Chromatographie und Kristallisation
das saubere Produkt.
0,1 m der durch Dehydratisierung des Alkohols gewonnenen
Cyclohexenverbindung (vgl. obiges Schema) werden mit 0,4 m
Chloranil in 500 ml Toluol 6 h Rückfluß gekocht. Nach
extraktiver Aufarbeitung erhält man nach üblicher Aufreinigung
das Zielprodukt.
Analog Beispiel 74 erhält man die folgenden Verbindungen der
Teilformel I3 (A = trans-1,4-Cyclohexylen):
0,05 m 4′-Brom-3,4-Difluorbiphenyl (erhältlich nach
Schema 1), 0,05 m p-[2-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-
2-fluor-phenylboronsäure und 1 g Tetrakistriphenylphosphinpalladium
-0 Katalysator werden in 100 ml Toluol und 40 ml
Ethanol gelöst und mit 50 ml 2 m-Na₂CO₃-Lsg. versetzt. Man
kocht 4 h am Rückfluß und arbeitet danach extraktiv auf. Aus
dem Rohmaterial erhält man durch Chromatographie und Kristallisation
das saubere Produkt.
Ein Gemisch von 16,1 g 4-n-Pentyl-2-fluor-4′-brombiphenyl,
7,6 g Bis-(3,4-Difluorphenyl)-boronsäure, 65 ml 2 M wässerige
Na₂CO₃-Lsg., 1,1 g Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (0)
und 100 ml Toluol wird 6 h refluxiert. Nach üblicher Aufarbeitung
der org. Phase erhält man 4-n-Pentyl-2,3′,4′-Trifluorterphenyl,
K 85 N 87 I.
Analog Beispiel 1 erhält man die folgenden Verbindungen der
Teilformel I4:
Claims (4)
1. Halogenierte Terphenyle der Formel I
worin n 1 bis 7, A trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen
oder eine Einfachbindung, r 0 oder 1, X F, Cl, -CF₃,
-OCF₃ oder -OCHF₂ und Y, L¹, L² und Z jeweils unabhängig
voneinander H oder F bedeuten, wobei mindestens einer
der Reste L¹, L² und Y F bedeutet.
2. Verwendung der Terphenyle der Formel I nach Anspruch 1
als Komponenten flüssigkristalliner Medien für elektrooptische
Anzeigen.
3. Flüssigkristallines Medium für elektrooptische Anzeigen
mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten,
dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente
ein Terphenyl der Formel I nach Anspruch 1 ist.
4. Elektrooptische Anzeige auf der Basis einer Flüssigkristallzelle,
dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallzelle
ein Medium nach Anspruch 3 enthält.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19914101543 DE4101543A1 (de) | 1990-01-25 | 1991-01-19 | Halogenierte terphenyle und fluessigkristallines medium |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (1)
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6579577B2 (en) | 1996-09-25 | 2003-06-17 | Chisso Corporation | Substituted benzene derivative, liquid crystal composition, and liquid crystal display element |
DE19919348B4 (de) * | 1998-04-30 | 2009-11-05 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
-
1991
- 1991-01-19 DE DE19914101543 patent/DE4101543A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6579577B2 (en) | 1996-09-25 | 2003-06-17 | Chisso Corporation | Substituted benzene derivative, liquid crystal composition, and liquid crystal display element |
DE19919348B4 (de) * | 1998-04-30 | 2009-11-05 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
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