DE4021095A1

DE4021095A1 - Viskositaetsindex-verbesserer und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE4021095A1
Application number: DE4021095A
Authority: DE
Inventors: Tatsya Ohsumi; Shigeyuki Yoshida; Yoshio Kano; Kouzou Sakai
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-07-04
Filing date: 1990-07-03
Publication date: 1991-01-17
Also published as: FR2649408B1; FR2649408A1; US5130359A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Viskositäts index-Verbesserer und ein Verfahren zu seiner Her stellung.

Bisher wurden Viskositätsindex-Verbesserer auf der Basis olefinischer Polymerer in großem Umfang wegen des ausgezeichneten Verdickungseffekts im Motorenöl eingesetzt. Der Viskositätsindex-Verbesserer dieses Typs wird als Handelsprodukt in Form einer Lösung, die etwa 10 bis 20% eines olefinischen Polymeren und etwa 90 bis 80% eines Mineralöls umfaßt, vertrieben. Wird der Anteil dieser olefinischen Polymerkomponente über diesen Bereich hinaus erhöht, würde die Viskosität des Produktes zu hoch, damit Handhabungsprobleme verur sachen und könnte deshalb in der Praxis nicht weiter eingesetzt werden. Dementsprechend ist es erwünscht, ein Viskositätsindex-Verbesserungsprodukt zu erhalten, das ein olefinisches Polymeres in hoher Konzentration, aber mit niedriger Viskosität enthält. Zur Erfüllung dieser Anforderung sind verschiedene Verfahren vorge schlagen worden. Beispielsweise beschreibt das japa nische Patent, Kokai Nr. 1 71 417/83 ein Mittel zum Einbau eines Pfropf- oder Blockcopolymeren eines olefinischen Copolymeren und eines (Meth)Acrylates in ein Lösungsmittel, das nicht wesentlich oder kaum ein olefinisches Copolymeres löst, als Dispergiermittel zum Erhalt eines hochkonzentrierten Produktes. Das japanische Patent, Kokai Nr. 1 71 418/83 beschreibt ein weiteres Mittel zum Einbau eines Pfropf- oder Block copolymeren, das ein olefinisches Copolymeres und andere(s) Vinylmonomere(s) als (Meth)Acrylate umfaßt, in ein Lösungsmittel, das nicht wesentlich oder kaum ein olefinisches Copolymeres löst, als Dispergiermit tel ebenfalls zum Erhalt eines hochkonzentrierten Produktes. Jedoch bergen diese Verfahren Schwierigkei ten, da die Herstellung des einzusetzenden Dispergier mittels mehr (Meth)Acrylate als die theoretisch notwendige Menge erfordert und das Dispergiermittel immer in einer großen Menge (beispielsweise 12% oder mehr) eingesetzt werden muß, ausgenommen beim Einsatz eines Styrol-Isopren-Blockcopolymeren als Dispergier mittel, und können deshalb nicht als leistungsfähig bezeichnet werden. Zusätzlich würde beim Einsatz eines Styrol-Isopren-Copolymeren als Dispergiermittel dieses Produkt eine Trübung oder Trübheit beim Lösen in einem Mineralöl verursacht werden und solch eine Trübung oder Trübheit häufig Anlaß zu Schwierigkeiten in der praktischen Handhabung geben.

Die obenerwähnten JP-Patente, Kokai Nr. 1 71 417/83 und 1 71 418/83 beschreiben ein Verfahren der Zugabe eines granulierten olefinischen Copolymeren in ein ein Disper giermittel enthaltendes schlechtes Lösungsmittel und ihre Emulgierung mit einem Rührer mit besonders großer Scherkraft. Jedoch ist dieses Verfahren wegen des erforderlichen, besonderen Rührers nicht verbreitet. Zusätzlich muß wegen des erforderlichen Einsatzes eines granulierten olefinischen Copolymeren der Propylengehalt im olefinischen Copolymeren unver meidlich etwa 30% oder weniger oder etwa 70% oder mehr sein, weil im Falle eines Propylengehalts von 40 bis 60% das olefinische Copolymere selbst weich würde und deshalb kaum in Granulatform gebracht werden könnte. Weiterhin könnte, wenn das olefinische Poly mere in einer Lösungsmittellösung vor dem Emulgieren abgebaut oder modifiziert wird, die erhaltene Lösungs mittellösung des abgebauten oder modifizierten olefi nischen Polymeren nicht direkt verwendet werden. Das bedeutet, daß die beschriebenen Verfahren verschiedene unvorteilhafte Schwierigkeiten aufweisen.

Von diesem Stand ausgehend, haben die Erfinder ver schiedene leistungsfähige Mittel zur hochkonzentrierten, nichtwäßrigen Dispersion von niedrigviskosen olefi nischen Polymeren studiert und untersucht und als Ergebnis die vorliegende Erfindung vorgelegt.

Die vorliegende Erfindung liefert einen Viskositäts index-Verbesserer, umfassend

1) ein olefinisches Polymeres,
2) eine Verbindung (i) oder (ii),
wobei (i) eine Verbindung mit mindestens einem A und B umfassenden Segment, worin A der Rest einer Verbindung ist, die im wesentlichen aus einem Kohlenwasserstoff mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 500 bis 500 000 aufge baut ist und Hydroxyl- und/oder Carboxyl- und/oder Carbonyl- und/oder Amino- und/oder Dithiocarboxyl gruppe(n) hat und B der Rest einer Verbindung mit Carboxyl- und/oder Hydroxyl- und/oder Isocyanat- und/oder Amino- und/oder Ketimingruppe(n) ist, und A und B durch mindestens eine Bindung, die aus der Ester-, Thioester-, Urethan-, Harnstoff-, Amid-, Imid- und Etherbindung ausgewählt ist, verbunden sind, und
(ii) ein Reaktionsprodukt aus AA und BB ist, worin AA ein olefinisches Polymeres mit einem Gewichts mittel des Molekulargewichts von 500 bis 500 000 und an ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäure(n) addiert ist (sind) und BB eine Verbindung mit mindestens einer Gruppe ist, die aus der Mer capto-, Amino-, Ketimin-, Hydroxy- und Isocyanat gruppe ausgewählt ist, wobei AA und BB durch min destens eine Bindung verbunden sind, die aus der Thioester-, Amid-, Imid- und Esterbindung ausge wählt ist, und
3) einem Medium, das dieses olefinische Polymere nicht wesentlich oder kaum löst, und einem Ver fahren zur Herstellung eines solchen Viskositäts index-Verbesserers.

Die erfindungsgemäß als Komponente (1) einzusetzenden Polymeren sind im allgemeinen Polymere oder Copolymere von Olefinen wie Ethylen, Propylen, Isobutylen, Buta dien und Isopren. Weiterhin ist es ebenfalls möglich, sowohl Copolymere, die diese Olefine und Styrol, Cyclo pentadien, Dicyclopentadien und Ethylidennorbornen um fassen, als auch hydrierte Produkte dieser Polymeren einzusetzen. Es ist überflüssig zu sagen, daß ver schiedene Abbauprodukte dieser olefinischen Polymeren ebenfalls eingesetzt werden können. Im allgemeinen ist der Einsatz von Ethylen-Propylen-Copolymeren wegen ihrer leichten Verfügbarkeit bevorzugt.

Als erfindungsgemäße Komponente (1) sind modifizierte olefinische Polymere, die Stickstoff-, Sauerstoff und/oder Schwefelatom(e) enthalten, beispielsweise basische, stickstoffhaltige, olefinische Polymere bevorzugt, soweit sie den Dispersionslacken oder -aufschlämmungen, die während des Gebrauchs des erfindungsgemäßen Verbesserers gebildet werden, zusätzlich zu der den Viskositätsindex verbessernden Wirkung Dispergierbarkeit verleihen. Bevorzugte Beispiele dieser basischen, stickstoffhaltigen, olefinischen Polymeren umfassen solche, die durch Addition oder Pfropf-Copolymerisation einer sauren Komponente wie Maleinsäure (Anhydrid) oder (Meth)- Acrylsäure an olefinische Polymere bei anschließender Imidierung oder Amidierung der erhaltenen Additions- oder Pfropf-Copolymeren erhalten werden. Zusätzlich sind weitere verschiedene Polymere zu erwähnen wie solche, die durch Oxidation oder Hydroperoxidation olefinischer Polymerer und anschließender Umsetzung mit Polyaminen erhalten werden, solche, die durch Oxidation olefinischer Polymerer und ihrer anschließen den Kondensation mit Formaldehyd und Polyamin durch Mannich-Kondensation erhalten werden, solche, die durch Pfropfen olefinischer Polymerer mit stickstoff haltigen Vinylmonomeren, beispielsweise N-Vinylpyrro lidon, N-Vinylthiopyrrolidon, Dialkylaminoethyl(meth) acrylate und N-Vinylimidazol und solche, die durch Pfropf-Addition stickstoffhaltiger Nichtvinylverbin dungen, beispielsweise Phenothiazine, Imidazole, Thiazole, Benzothiazole, Triazole, Thiazolidine, Pyrimidine, Pyridine, Piperidine, Pyrrolidinone, Oxazole und Thiomorpholine an olefinische Polymere erhalten werden.

Im allgemeinen können die Sauerstoff, Stickstoff und/ oder Schwefel enthaltenden Verbindungen in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,5 bis 6 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des olefinischen Polymeren eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäß eingesetzten olefinischen Poly meren haben im allgemeinen ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 500 bis 500 000, jedoch sind solche mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 30 000 bis 300 000 im Hinblick auf den Viskosi tätsindex, den Verdickungseffekt und die Scherstabi lität bevorzugt.

Die erfindungsgemäße Komponente (2) wird zum Erhalt einer hochkonzentrierten, nicht wäßrigen Dispersion eines olefinischen Copolymeren eingesetzt, dessen Funktion die eines Dispergiermittels für die ole finische Copolymercomponente (1) ist.

Die Verbindung mit einem Gewichtsmittel des Molekular gewichts von 500 bis 500 000 mit Hydroxyl- und/oder Carboxyl- und/oder Carbonyl- und/oder Amino- und/oder Dithiocarboxylgruppe(n) und im wesentlichen mit einer Kohlenwasserstoffgruppe (-A-) (nachfolgend als "Ver bindung (A)" bezeichnet), die zur Bildung der Kompo nente (2) (i) eingesetzt wird, um als Dispergiermittel zu wirken, ist eine mit mindestens einer Hydroxyl-, Carboxyl-, Carbonyl-, Amino- und/oder Dithiocarboxyl gruppe(n) in einem Molekül. Sie schließt Homopolymere oder Copolymere ein, die Ethylen, Propylen, Butadien, Isopren und Isobutylen, gegebenenfalls mit Styrol, Cyclopentadien, Dicyclopentadien und Norbornen als Comonomere verlängert, umfassen, wobei die Polymeren oder Copolymeren mit Carboxyl- und/oder Hydroxyl- und/oder Carbonyl- und/oder Amino- und/oder Dithio carboxylgruppe(n) enden. Verfahren zur Herstellung solcher Verbindungen sind in verschiedenen Literatur stellen, beispielsweise der japanischen Patentver öffentlichung 27 432/68; "KOBUNSHI RONBUNSHU" Japanese Journal of Polymer Science and Technology, Band 46, No. 4, Seite 215) beschrieben. Im allgemeinen sind sie durch Polymerisation von Olefinen mittels stöchiome trischer anionischer Polymerisation leicht herzustellen, wobei beispielsweise Kohlendioxid, Sauerstoff, Formaldehyd, Ethylenoxid, Propylenoxid und Kohlen stoffdisulfid als Abbruchmittel für die Polymeri sationsreaktion verwendet werden. Wenn Kohlendioxid eingesetzt wird, werden Polymere oder Copolymere mit endständiger Carboxyl-, wenn Sauerstoff verwendet wird, solche mit endständiger Hydroxyl-, wenn Form aldehyd verwendet wird, solche mit endständiger Methylol-, wenn Ethylenoxid eingesetzt wird, solche mit endständiger Hydroxyethyl- und wenn Kohlenstoff disulfid verwendet wird, solche mit endständiger Dithiocarboxylgruppe erhalten. Erfindungsgemäß können diese Verbindungen direkt (ohne weitere Umsetzung) eingesetzt werden. Zusätzlich können solche, die an ein 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkylenoxid (beispielsweise Ethylenoxid und Propylenoxid) addiert sind, im allgemeinen in einer Menge von 10 mol oder weniger ebenfalls eingesetzt werden.

Bevorzugte Beispiele von erfindungsgemäß einge setzten Verbindungen (A) sind Verbindungen mit 1 bis 3,5, besonders bevorzugt 1 bis 2,5 Carboxyl- und/oder Hydroxylgruppen pro Molekül der Verbindung (A).

Erfindungsgemäß eingesetzte Verbindungen (A) umfassen diese Verbindungen (A) und deren Kondensations- und/ oder Reaktionsprodukte. Beispielsweise umfassen sie Kondensationsprodukte der Verbindungen (A) wie ein Kondensationsprodukt der Verbindung (A) mit Carboxyl gruppe(n) und einer Verbindung (A) mit Hydroxylgrup pe(n).

In diesem Fall ist es erforderlich, daß die beiden Verbindungen durch eine Bindung eines Äquivalents oder weniger pro 40 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 150 Kohlenstoffatome, in der Verbindung (A) verbunden sind, beispielsweise durch Ester-, Thioester-, Amid-, Imid-, Urethan-, Harnstoff- und Etherbindung. Weiter hin umfassen sie Polymere, die durch Umsetzung der selben oder verschiedener Verbindungen (A) mit einer Verbindung mit Carboxyl-, Hydroxyl-, Isocyanat-, Amino- oder Ketimingruppe gebildet werden (nachfolgend als "Verbindung (B)" bezeichnet).

Enthält die Verbindung (A) einen Polymeranteil mit einer Zusammensetzung ähnlich der der Komponente (1), so wird dies wegen der leichteren Dispergierung von Komponente (1) bevorzugt. Verbindung (A) hat im allgemeinen ein Molekulargewicht von 500 bis 500 000, vorzugsweise 1000 bis 500 000 und besonders bevorzugt von 10 000 bis 300 000.

Zur Bildung der Komponente (2) (i) ist die Verbin dung (B) ebenfalls erforderlich. Die Verbindung hat mindestens eine funktionelle Gruppe in einem Molekül. Wenn beispielsweise die Verbindung (A) eine Hydroxyl gruppe(n) aufweist, ist es erforderlich, daß die Verbindung (B) eine Carboxyl- und/oder Isocyanatgruppe hat. Enthält die Verbindung (A) eine Carboxylgruppe(n), ist es erforderlich, daß die Verbindung (B) eine Hydroxyl- und/oder Isocyanat- und/oder Amino- und/oder Ketimingruppe(n) hat.

Beispiele der Verbindung (B) umfassen Verbindungen gesättigter oder ungesättigter Alkohle wie Verbindun gen mit einer Hydroxylgruppe wie Methyl-, Butyl-, Iso amyl-, Myristyl-, Melissyl-, Allyl-, Propargylalkohol, Cyclohexanol, Benzyl-, Zimt- und Furfurylalkohol, so wie Verbindungen mit zwei oder mehreren Hydroxylgruppen wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol, Pentan diol, 3-Methylpentandiol, Diethanolamin, Dipropanolamin, Triethanolamin, Trimethylolpropan, Glycerin und Penta erythrit. Weiterhin umfassen sie Addukte aus 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltendem Alkylenoxid und dieser Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen und ihrer Derivate. Sie umfassen ebenfalls Addukte aus 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltendem Alkylenoxid und von Mono- oder Dialkylphenolen (worin der Alkylanteil im allgemeinen 6 bis 20 Kohlenstoffatome beträgt).

Beispiele von Carboxyl enthaltenden Verbindungen um fassen sowohl solche, die eine Carboxylgruppe aufwei sen wie Essig-, Propan-, Hexan-, Caprin-, Undecan-, Myristin-, Eicosan-, Olefin-, Zimt-, Lanolin-, Tallöl fett- und Palmölfettsäure als auch solche ein, die zwei oder mehrere Carboxylgruppen aufweisen wie Oxal-, Bernstein-, Adipin-, Azelain-, Sebacin-, Fumar-, Malein-, Phthal-, Pthalanhydrid-, Terephthal-, Tri carballyl- und Benzoltricarbonsäure. Weiterhin um fassen sie Addukte aus 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltendem Alkylenoxid und diesen Carbonsäurever bindungen oder ihren Derivaten.

Verbindungen, die eine Aminogruppe enthalten, um fassen beispielsweise aliphatische Amine wie Ammoniak, Ethyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Tri decyl-, Cetyl-, Dimethyl-, Diisopropyl- und Diamyl amin, Alkanolamine wie Monoethanolamin und Monopro panolamin, ungesättigte aliphatische Amine wie Allyl amin und Diallylamin, alicyclische Amine wie Cyclohe xylamin, aromatische Amine wie Anilin, Toluidin, Benzylamin, Diphenylamin und Naphthylamin, Polyamine wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetra min und Dialkylaminopropylamin sowie Amine, die von natürlichen Substanzen wie Rindertalgamin und Kokos nußamin abgeleitet sind. Zusätzlich umfassen sie weiterhin Addukte aus 2 bis 4 Kohlenstoffatome ent haltendem Alkylenoxid und diesen Aminen oder ihren Derivaten.

Beispiele von die Ketimingruppe enthaltenden Verbin dungen umfassen solche, die durch Ketiminierung von Aminen wie Monoethanol- und Monopropanolamin und Diethylentriamin mit Ketonen wie Aceton, Methylethyl keton und Ethylisobutylketon gebildet sind. Ebenfalls umfassen sie Addukte aus 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltendem Alkylenoxid und diesen ketiminierten Verbindungen.

Beispiele von die Isocyanatgruppe enthaltenden Verbin dungen umfassen solche, die eine bis zu drei Isocya natgruppen aufweisen, wie Toluylen-, Diphenylmethan-, Hexamethylen-, Lysin-, Dicyclohexylmethan-, Isophoron und Xylylenisocyanat. Weiterhin umfassen sie Addukte dieser Isocyanate und mehrwertiger Alkohole oder mehrwertiger Phenole.

Erfindungsgemäß können ebenfalls Eigenkondensations- und/oder Reaktionsprodukte dieser Verbindungen (B) als Komponente für die Verbindung (B) eingesetzt werden.

Die Komponente (2) (i) wird durch Kondensations- und/oder Additionsreaktion der Verbindung (A) und Verbindung (B) erhalten. In diesem Fall wird die Bindung zwischen Verbindung (A) und Verbindung (B) durch eine oder mehrere Ester-, Thioester-, Urethan-, Harnstoff-, Amid-, Imid- und/oder Etherbindungen gebildet.

Die vorliegende Erfindung umfaßt ebenfalls den Einsatz von Addukten, die durch Addition eines oder mehrerer Al kylenoxide an die Hydroxyl- und/oder Carboxyl- und/oder Amino- und/oder Dithiocarboxylgruppe(n) der Verbin dung (A) als Komponente für (2) (i) erhalten werden. Zusätzlich fallen Verbindungen, die durch direkte Um setzung einer oder mehrerer Verbindungen mit zwei oder mehreren Hydroxyl- und/oder Carboxyl- und/oder Ketimin- und/oder Isocyanat- und/oder Aminogruppen der Verbin dungen (B) mit der (n) Hydroxyl- und/oder Carboxyl- und/oder Carbonyl- und/oder Amino- und/oder Dithio carboxylgruppe(n) der Verbindung (A) erhalten werden, ebenfalls in den Umfang vorliegender Erfindung wie auch die Verbindungen, die durch weitere Addition eines oder mehrerer Alkylenoxide an diese Verbindungen erhalten werden.

Von diesen verschiedenen Arten der Komponente (2) (i), sind solche, die eine ähnliche Molekularstruktur wie Komponente (3) (ein Medium, das nicht wesentlich oder kaum die Komponente (1) löst) und/oder solche, die verwandte Löslichkeitsparameter aufweisen, grundsätz lich als leicht zu dispergierende Komponenten bevorzugt. Wenn beispielsweise ein Phthalatlösungsmittel als Komponente (3) eingesetzt wird, ist es erwünscht, daß die Komponente (2) (i) eine Phthalatstruktur im Molekül aufweist.

Andererseits ist es erwünscht, daß ein Alkylengly collösungsmittel als Komponente (3) eingesetzt wird, wenn die Komponente (2) (i) eine Alkylenglycol- oder Alkylenglycolesterstruktur im Molekül hat. Selbst wenn die beiden Komponenten keine ähnlichen Strukturen aufweisen, sind sie aus demselben Grund wie oben zu bevorzugen, wenn gewährleistet ist, daß der Unter schied im Löslichkeitsparameter (-Koeffizient) zwi schen Komponente (3) und Anteil B in Komponente (2) (i) klein (im allgemeinen 1,5 oder weniger) ist.

Das Verhältnis von Verbindung (A) zu Verbindung (B) variiert in Abhängigkeit von der eingesetzten Kompo nente (3) und kann deshalb nicht unterschiedslos definiert werden. Im allgemeinen beträgt jedoch das Verhältnis von Verbindung (A)/Verbindung (B) von 20/80 bis 90/10 (Gewicht) und vorzugsweise von 40/60 bis 80/20.

Als Beispiele einer Verbindung eines olefinischen Polymeren mit einem Gewichtsmittel des Molekular gewichts von 500 bis 500 000 und addiert an ethyle nisch ungesättigte(n) Dicarbonsäure(n) (nachfolgend als "Verbindung (AA)") bezeichnet), die zur Bildung der Komponente (2) (ii) in wirksamer Weise als Dis pergiermittel eingesetzt wird, sind Verbindungen zu nennen, die durch Addition von einem mol oder mehr ethylenisch ungesättigter(n) Dicarbonsäure(n) an ein mol eines olefinischen Polymeren mit einem Gewichts mittel des Molekulargewichts von 500 bis 500 000 hergestellt werden.

Solche olefinischen Polymere umfassen sowohl Homo polymere oder Copolymere, die Ethylen, Propylen, Butadien, Isopren und Isobutylen, gegebenenfalls mit Styrol, Cyclopentadien, Dicyclopentadien und Norbornen als Comonomere verlängert, umfassen, als auch hydrierte Produkte oder Abbauprodukte dieser Polymeren oder Copolymeren.

Von diesen olefinischen Polymeren sind solche mit einer ähnlichen Olefinzusammensetzung wie der der damit zu dispergierenden Komponente (1) bevorzugt. Die olefinischen Polymeren haben im allgemeinen ein Molekulargewicht von 500 bis 500 000, vorzugsweise 1000 bis 500 000 und besonders bevorzugt von 10 000 bis 300 000.

Ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren werden zur Einführung von Carboxylgruppen in die olefinischen Polymeren eingesetzt. Diese Säuren sind Verbindungen mit Ethylenbindung(en) und Carboxylgruppen oder ihren Anhydriden oder mit polaren Gruppen, die zur Umwand lung in Carboxylgruppen durch Oxidation oder Hydrolyse in der Lage sind. Beispiele dieser Verbindungen umfassen ungesättigte Dicarbonsäuren wie Malein-, Itacon- und Fumarsäure, ungesättigte Dicarbonsäure derivate wie Maleinsäuredichlorid, Fumarsäuredichlo rid, Maleinsäuremonobutylester, Maleinsäuremonobutyl amid und Chlormaleinsäure, ungesättigte Dicarbonsäure anhydride wie Malein- und Itaconsäureanhydrid sowie ungesättigte Dicarbonsäureanhydridderivate wie Chlor maleinsäureanhydrid.

Addukte dieser Verbindungen und olefinischer Polymerer können durch in verschiedenen Literaturstellen be schriebene Verfahren (beispielsweise US-PS 32 36 917), in Gegenwart oder Abwesenheit eines freie Radikale bildenden Initiators hergestellt werden.

Besonders bevorzugte Beispiele von Verbindungen (AA) sind durch Addition von 1 bis 200 Molekülen, vorzugs weise von 5 bis 50 Molekülen ethylenisch ungesättigter Dicarbonsäuren an ein Molekül eines olefinischen Polymeren hergestellte Verbindungen.

Die hierin bezeichnete "Addition" bedeutet keine so genannte Polymerisation. Erfindungsgemäß bilden die ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren mit dem olefinischen Polymeren kein Pfropfpolymeres, aber sie bilden beispielsweise ein Addukt, worin ein Äquivalent Säure an ein Äquivalent des aktiven Wasserstoffs des olefinischen Polymeren addiert wird. Insbesondere bilden die ungesättigten Dicarbonsäuren der Verbindung (AA) im wesentlichen keine Segmente, worin zwei oder mehrere ihrer Moleküle miteinander verbunden sind.

Zur Bildung der Komponente (2) (ii) ist eine Verbin dung mit mindestens einer aus Hydroxyl-, Isocyanat-, Amino-, Ketimin- und Mercaptogruppe ausgewählten Gruppe (nachfolgend als "Verbindung (BB)" bezeichnet) erforderlich, und die Verbindung muß mindestens eine funktionelle Gruppe pro Molekül aufweisen.

Beispiele von Verbindungen (BB) umfassen die folgenden Verbindungen:

1) Die Aminogruppe enthaltende Verbindungen, beispiels weise Ammoniak, aliphatische Amine wie Ethyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Tridecyl-, Cetyl-, Dimethyl-, Diisopropyl- und Diamylamin, Polyamine wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Dialkylaminopropylamine und 1,4-Diaminomethylcyclo hexan, Alkanolamine wie Monoethanolamin und Mono propanolamin, ungesättigte aliphatische Amine wie Allyl- und Diallylamin, alicyclische Amine wie Cyclo hexylamin, aromatische Amine wie Anilin, Toluidin Benzylamin, Diphenylamin und Naphthylamin, hetero cyclische Amine wie Morpholin, Imidazolin und N-Aminoalkylpiperazine, von natürlichen Substanzen abgeleitete Amine wie Rindstalgamin und Kokusnußamin sowie Addukte dieser Amine mit 2 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltenden Alkylenoxiden.
2) Die Ketimingruppe enthaltende Verbindungen bei spielsweise solche, die durch Ketiminierung von Aminen wie Monoethanol und Monopropanolamin und Diethylentri amin mit Ketonen wie Aceton, Methylethyl- und Methyl isobutylketon erhalten werden sowie Addukte aus 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltendem Alkylenoxid und diesen Verbindungen.
3) Die Hydroxylgruppe enthaltende Verbindungen, bei spielsweise gesättigte oder ungesättigte einwertige Alkohole wie Methyl-, Butyl-, Isoamyl-, Myristyl-, Melissyl-, Allyl-, Propargyl-, Zimt- und Furfuryl alkohol, mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,10- Decandiol, Dipropylenglykol, 3-Methylpentandiol, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetra methylenglykol, Diethanolamin, Dipropanolamin, Triethanolamin, Trimethylolpropan, Glycerin und Penta erithrit, Addukte von 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthal tendem Alkylenoxid und diesen die Hydroxylgruppe enthaltenden Verbindungen sowie Addukte aus 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltendem Alkylenoxid und der Mono- oder Dialkylphenole (worin der Alkylanteil im allgemeinen 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthält).
4) Die Isocyanatgruppe enthaltende Verbindungen, bei spielsweise Toluylendiisocyanat, Diphenylmethanmonoiso cyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Diphenylmethantriiso cyanat, Hexamethylendiisocyanat, Lysindiisocyanat, Di cyclohexylmethanmonoisocyanat, Dicyclohexylmethandiiso cyanat, Dicyclohexylmethyntriisocyanat, Isophorondiiso cyanat, Xylylendiisocyanat, Reaktionsprodukte dieser Isocyanatverbindungen und der obenerwähnten (1) oder (3), sowie Addukte aus 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylenoxid und diesen Verbindungen.
5) Reaktionsprodukte einer oder mehrerer Verbindungen, die aus den oben erwähnten Verbindungen (1), (2) oder (3) und/oder Isocyanatverbindungen ausgewählt sind und Carbonsäuren, beispielsweise Essig-, Propion-, Hexan-, Octan-, Caprin-, Undecan-, Myristin-, Eicosan-, Olein-, Oxal-, Bernstein-, Adipin-, Azelain-, Sebacin-, Phthalsäure, Phthalslureanhydrid und Terephthalsäure sowie ihre Addukte mit 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltendem Alkylenoxid.
6) Die Mercaptogruppe enthaltende Verbindungen, bei spielsweise Methyl-, Butyl-, Lauryl-, Benzylmercaptan, Thiophenol und Ethylmercaptopropionat.

Von diesen verschiedenen Arten der Verbindungen (BB) sind solche bevorzugt, die Oxyalkylen- und/oder Ester gruppe(n) im Molekül, das als Dispergiermittel wirksam ist, aufweisen. Besonders bevorzugt sind solche, die fakultativ Oxyalkylengruppe(n) im Molekül enthalten. Am meisten sind Alkylenoxidaddukte der Verbindungen (2) bevorzugt.

Zusätzlich sind Verbindungen (BB) die eine zur unten erwähnten Komponente (3) ähnliche Molekülstruktur aufweisen (oder ein Medium, das nicht wesentlich oder kaum die Komponente (1) löst) und/oder solche, die ähnliche Löslichkeitsparameter haben grundsätzlich als Komponente (1), die leicht damit dispergiert werden kann, bevorzugt. Wenn beispielsweise als Medium ein Alkylenglykollösungsmittel als Komponente (3) einge setzt wird, muß die Verbindung (BB) erwünschterweise eine Alkylenglykolverbindung oder einer ihrer Ester sein. Wenn andererseits als Medium ein Phthalatlö sungsmittel als Komponente (3) eingesetzt wird, muß die Verbindung (BB) sinnvoller Weise eine Phthalatver bindung sein.

Aber sogar wenn beide Komponenten der Verbindung (BB) und die Komponente (1) keine ähnlichen Strukturen haben, werden sie zu bevorzugen sein, wenn gewähr leistet ist, daß der Unterschied in dem Löslichkeits parameter(-Koeffizient) zwischen ihnen klein (im allgemeinen 2 oder weniger) ist, aus dem selben Grund wie oben erwähnt.

Eine Verbindung (BB) mit geringer Löslichkeit in einem Schmieröl ist bevorzugt, da eine Dispersion der Kom ponente (1) mit dieser Verbindung problemlos verlaufen kann. So löst sich beispielsweise ein Aminoalkohol- Propylenoxidaddukt mit einem Molekulargewicht von etwa 2500 und ein aus Phthalsäure und Ethylenglykol erhaltener Polyester mit einem Molekulargewicht von 1500, die bevorzugte Beispiele der Verbindung (BB) sind, offensichtlich nicht, wenn es in ein Schmieröl zu einem Anteil von 1 Gew.-% hinzugegeben wird.

Das Verhältnis von Verbindung (AA) zu Verbindung (BB) variiert abhängig von der eingesetzten Verbindung (AA), Verbindung (BB) oder der verwendeten Komponente (3) und kann deshalb nicht unterschiedslos definiert werden. Jedoch beträgt das Verhältnis von Verbindung (AA)/Verbindung (BB) im allgemeinen von 20/80 bis 80/20 Gewicht. Vorzugsweise beträgt es von 40/60 bis 75/25 im Hinblick auf die leichte Dispergierbarkeit und nicht Vorhandensein einer Trübung, wenn der erfindungsgemäße Verbesserer zum Schmieröl hinzuge geben wird.

Die Verbindung (2) (ii) wird durch Kondensationsaddi tionsreaktion einer oder mehrerer Verbindungen (AA) und einer oder mehrerer Verbindungen (BB) erhalten. In diesem Fall ist die Bindung zwischen Verbindung (AA) und Verbindung (BB) eine oder mehrere, ausgewählt aus Thioester-, Amid-, Imid- und Esterbindung.

Die vorliegende Erfindung umfaßt ebenfalls den Ein satz von Addukten, die durch Addition eines oder mehrerer Alkylenoxide an die Carboxylgruppe(n) einer Verbindung (AA) wie Komponente (2) (ii) erhalten werden. Weiterhin gehören Verbindungen, die durch direkte Reaktion einer oder mehrerer Verbindungen (BB) mit zwei oder mehreren funktionellen Gruppen im Molekül mit der(den) Carboxylgruppe(n) oder ihrer(n) Säureanhydridgruppe(n) einer Verbindung (AA) eben falls zum Umfang der vorliegenden Erfindung und auch solche Verbindungen, die durch weitere Addition von Alkylenoxid(en) an diese Verbindungen erhalten werden.

Die Komponente (3) ist ein Medium, das nicht wesent lich oder kaum olefinische Polymere löst mit einer Löslichkeit (20°C) für olefinische Polymere von im allgemeinen 10% oder weniger, vorzugsweise 5% oder weniger. Die hier beschriebene Löslichkeit ist so gewählt, daß sie einen durchsichtigen homogenen Zustand ergibt, wenn ein olefinisches Polymeres allein im Medium gelöst wird. Das bedeutet, daß bei Zugabe vom ersteren allein zu letzterem keine Trübung oder Phasentrennung verursacht wird.

Als Beispiele von Medien mit dieser Löslichkeit seien Ester, Phosphate, 6 oder mehr Kohlenstoffatome enthal tende Alkohole und Addukte mit 2 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltendem Alkylenoxid genannt.

Einzelne Mineralöle, die nicht wesentlich olefinische Polymere lösen, gehören ebenfalls zum Umfang vorlie gender Erfindung. Beispiele davon umfassen modifi zierte Mineralöle, wie sie durch Modifikation von Mineralölen mit Sauerstoff und/oder Sauerstoff und Stickstoff enthaltenden Verbindungen gebildet werden, die nicht wesentlich oder kaum olefinische Polymere lösen.

Beispiele für Esterverbindungen umfassen die Carboxyl verbindungen wie Monocarbonsäuren (beispielsweise Essig-, Propion-, Hexan-, Octan-, Caprin-, Undecan- und Myristinsäure), oder Dicarbonsäuren (beispiels weise Bernstein-, Adipin-, Azelain-, Fumar-, Malein-, Phthal-, Phthalanhydrid-, Isophthal- und Terephthal säure), oder Tricarbonsäuren (beispielsweise Benzo tricarbonsäure) oder weitere Polycarbonsäuren und einwertige Alkohole (Methanol, Butanol, Hexanol, Cyclohexanol, 2-Ethylhexanol, Octanol, Decanol, Myristylalkohol und Melissylalkohol) oder Polyole (beispielsweise Glykole wie Ethylen-, Triethylen-, Tetraethylen-, Propylen-, Dipropylen-, Hexamethylen- und Decamethylenglykol und Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit) oder Addukte aus 2 bis 4 Kohlen stoffatome enthaltenden Alkylenoxiden dieser einwertigen Alkohole oder Polyole (worin die Molzahl des (der) Alkylenoxid(e) im allgemeinen bis zu 50, vorzugsweise 1 bis 35, ist).

Von diesen verschiedenen Esterarten sind die Ester der Dicarbonsäuren und einwertigen Alkohole wie Di-, Tri- oder Tetraester der Polyole und Monocarbonsäuren be vorzugt. Besonders bevorzugt sind die Esterverbindungen, die Bernstein-, Adipin- und Phthalsäure, Phthalsäure-, Isophthalsäure- oder Terephthalsäureanhydrid und ein wertige, 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltende Alkohole umfassen sowie die Esterverbindungen, die die oben er wähnten Glykole und 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthal tende Monocarbonsäuren umfassen.

Bevorzugte Beispiele von Phosphaten sind Triester mit 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen.

Beispiele für 6 oder mehr Kohlenstoffatome enthaltende Alkohole sind einwertige Alkohole wie 2- Ethylhexanol, Octanol, Isooctanol und 6 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltende Oxoalkohole sowie mehrwertige Alkohole wie Hexamethylenglykol, Decamethylenglykol und Pentaery thrit.

Beispiele für Alkylenoxidaddukte schließen Verbin dungen ein, die durch Addition von 2 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltenden Alkylenoxiden an aktiven Wasser stoff enthaltende Verbindungen oder heterocyclische Verbindungen mit ein- oder mehrwertigen Hydroxyl-, Amino-, Amid- und/oder Carboxylgruppen hergestellt sind. Als Beispiele carboxylhaltiger Verbindungen seien die obenerwähnten Mono- oder Polycarbonsäuren genannt. Weiterhin sind Verbindungen, die sowohl die Carboxyl- als auch die Hydroxylgruppe im Molekül enthalten, wie Zitronen- und Gluconsäure genannt.

Beispiele für die Aminogruppe enthaltenden Verbin dungen sind die obenerwähnten, die Aminogruppe ent haltenden Verbindungen. Als Beispiele für die Amid gruppe enthaltenden Verbindungen seien Essigsäure-, Propionsäure-, Octansäure-, Oleinsäure- und Stearin säureamid und Propionsäuremonomethylamid genannt. Als Beispiel für aktiven Wasserstoff enthaltende hetero cyclische Verbindungen sei Morpholin genannt.

Die Molzahl der zu addierenden Alkylenoxide variiert entsprechend den Arten der zu addierenden aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen, beträgt aber im allgemeinen 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 35. Wenn die Anzahl zu addierender Mole zu hoch ist, wird die Löslichkeit der erhaltenen Addukte im Mineralöl zu niedrig und verursacht Trübung oder Trübheit im her gestellten Schmieröl-Endprodukt, das dann nur unter Schwierigkeiten verwendet werden könnte. Von verschie denen Arten dieser Alkylenoxidaddukte sind Verbindungen bevorzuyt, die durch die allgemeine Formel R-O-(AO)_n-H (worin R eine 8 oder weniger Kohlenstoffatome enthal tende Alkyl- oder Cycloalkylgruppe, n eine ganze Zahl von 1 bis 35 und A eine 2 bis 3 Kohlenstoffatome ent haltende Alkylengruppe bedeutet), bezeichnet werden.

Modifizierte Mineralöle werden beispielsweise durch das selbe Verfahren wie zur Einführung von funktio nellen Gruppen in olefinische Polymere hergestellt.

Von den verschiedenen Arten der Komponenten (3) sind die Carbonsäurediester und Alkylenoxidaddukte bevor zugt.

Zusätzlich können als Komponente (3) diese Verbin dungen enthaltende Mineralöle eingesetzt werden. In diesem Fall ist die Menge des zuzugebenden Mineralöls nicht besonders begrenzt. Jedoch ist die Löslichkeit für Komponente (1) um so höher, je größer die zugege bene Mineralölmenge ist. Deshalb beträgt, um die Lös lichkeit für Komponente (1) bei 10% oder weniger zu halten, die Mineralölmenge im Medium der Komponente (3) im allgemeinen 85% oder weniger.

Im Hinblick aus das Verhältnis der jeweiligen Kompo nenten, bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Verbesserers, beträgt der Gehalt der Komponente (1) im allgemeinen 10 bis 70%, vorzugsweise 20 bis 60%, der der Komponente (2) im allgemeinen 0,5 bis 20%, vor zugsweise 1 bis 10%, und der der Komponente (3) im allgemeinen 90 bis 25%, vorzugsweise 70 bis 30%.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Verbesserers wird zunächst die Komponente (2) hergestellt. Das Herstel lungsverfahren für Komponente (2) wird in Übereinstim mung mit den Arten der Verbindungen (A) und (AA) und den Arten der Verbindungen (B) und (BB) variieren, es kann jedoch ein übliches sein. Zur Herstellung der Komponente (2) kann, falls erforderlich, ein Lösungs mittel zur Erniedrigung der Viskosität des Reaktions systems eingesetzt werden. Das Lösungsmittel kann die erfindungsgemäße Komponente (3) oder kann aus für olefinische Polymere guten Lösungsmitteln (beispiels weise Hexan, Heptan, Toluol, Xylol oder synthetische Kohlenwasserstoffe mit niedrigem Siedepunkt), die (unter vermindertem Druck) abdestilliert werden können, ausgewählt oder ein Gemisch solcher Lösungs mittel sein.

Die so hergestellte Komponente (2) wird mit Komponente (3) gemischt und gelöst und anschließend wird eine Lösung der Komponente (1) zur erhaltenen Lösung unter Abdestillieren (bei vermindertem Druck) des eingesetzten Lösungsmittels hinzugegeben, wobei das zum Lösen der Komponenten (1) und (2) eingesetzte Lösungsmittel ab destilliert und worauf die Emulgierung oder Dispergie rung des olefinischen Polymeren durchgeführt wird. Als Ergebnis kann eine stabile Dispersion vorteilhaft er halten werden, selbst wenn die eingesetzte Menge der Komponente (2) klein ist.

Es ist überflüssig festzustellen, daß ein anderes Verfahren, bei dem die Komponente (2) mit einer Lösung der Komponente (1) gemischt und gelöst ist, und die Komponente (1) mit Komponente (3) in Gegenwart von Komponente (2) auf dieselbe Weise wie obenerwähnt emulgiert oder dispergiert wird, ebenfalls vorzugs weise angewendet werden kann.

Das zum Lösen der Komponente (1) eingesetzte Lösungs mittel ist nicht besonders beschränkt. Als Beispiele sind Hexan, Heptan, Toluol, Xylol und synthetische Kohlenwasserstoffe mit niedrigem Siedepunkt erwähnt. Notwendige Bedingung für die Zugabe ist, daß die Entfernung des Lösungsmittels während des Zugabever fahrens möglich ist. Die Temperatur beträgt im all gemeinen 50 bis 200°C. Ist sie zu hoch, werden die olefinischen Polymeren zersetzt und die Molekülkette der Komponente (1) würde sich ausdehnen und könnte im Ergebnis kaum emulgiert oder dispergiert werden. Die Zeit variiert abhängig von Temperatur und Druck und beträgt im allgemeinen 2 bis 10 Stunden. Wenn die Zugabegeschwindigkeit zu hoch ist, wird die Destil lation der Lösungsmittel unbefriedigend sein und die olefinischen Polymeren könnten im Ergebnis nicht gut emulgiert oder dispergiert werden. Im Extremfall würde das Ganze gelieren.

Der erfindungsgemäße Verbesserer kann ein Fließver ringerungsmittel für ein Schmieröl als eine Kompo nente (4) enthalten, da bei der Herstellung des Motorenöl-Endproduktes die Komponenten (1), (2) und (3) allein ein ungenügendes Vermögen zur Erniedrigung des Fließpunktes der verschiedenen, eingesetzten Arten von Mineralölen aufweisen könnten, und deshalb die Zugabe eines weiteren Fließpunkts-Erniedrigungsmittels zum erfindungsgemäßen Verbesserer erforderlich werden würde. Als typische Beispiele solcher Fließpunkts- Erniedrigungsmittel seien erwähnt Poly-(meth)acrylate und chlorierte Paraffin-Naphthalen-Kondensationspro dukte. Diese sind auf dem Markt als Handelsprodukte weit verbreitet. Beispielsweise sind die Handelspro dukte ACLUBE (Sanyo Chemical) und PLEXOL (Nippon Acryl) als Poly(meth)acrylatmittel und das Handels produkt LUBRAN (Toho Chemical) als ein chloriertes Paraffin-Naphthalen-Kondensationsprodukt erhältlich. Poly(meth)acrylate sind bevorzugt. Der Gehalt von Komponente (4) beträgt im allgemeinen bis zu 30 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Verbesserers.

Der erfindungsgemäße Verbesserer kann gegebenenfalls weitere Komponenten (beispielsweise ein Detergens oder Dispergiermittel, ein Antioxidans und einen Reibungs verminderer) enthalten.

Im allgemeinen wird die Komponente (4) nach der Her stellung einer Dispersion aus den Komponenten (1), (2) und (3) hinzugegeben.

Der erfindungsgemäße Verbesserer wird zu einem Schmieröl im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% hinzu gegeben, worauf er eine den Viskositätsindex verbessernde und eine verdickende und zusätzlich eine reinigende und dispergierende Wirkung, wenn die Komponente (1) ein mo difiziertes olefinisches Polymeres ist, und weiterhin eine den Fließpunkt erniedrigende Wirkung aufweist, wenn der Verbesserer die Komponente (4) enthält.

Weiterhin kann der erfindungsgemäße Verbesserer als eine Zusammensetzung für Heizöl, Schmiermittel und Polymer/Polyol, gegebenenfalls zusätzlich zu einem Schmieröl eingesetzt werden.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Sämtliche nachfolgenden "Teile" und "%" sind "Gewichtsteile" und "Gew.-%", wenn nichts gegenteiliges beschrieben ist.

BEISPIEL 1

320 Teile einer 40%igen Lösung aus einem Dihydroxy ethylen-propylencopolymeren (Molekulargewicht 8000), Propylengehalt 50%, hergestellt durch Hydroxyethy lierung der beiden Endgruppen eines Ethylen-Propylen- Copolymeren durch bekannte stöchiometrische anioni sche Polymerisation mit Ethylenoxid) in Xylol und 460 Teile einer 40%igen Lösung aus einem Polyester, der aus 1,4-Butandiol und Phthalsäureanhydrid erhal ten wurde (Äquivalentgewichtsverhältnis 41/40), Mole kulargewicht 8000) in Dibutylphthalat wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Anschlüssen, die mit einem starken Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüllvorrichtung verbunden waren, gefüllt und 1 Stunde lang zur Homogenisierung bei 100°C gerührt. Danach wurden 4,3 Teile Hexamethylen diisocyanat hinzugegeben und 1 Stunde lang bei 120°C gerührt, anschließend wurden 0,02 Teile Dibutylzin dilaurat weiter hinzugegeben und bis der NCO-Gehalt 0,05 oder weniger wurde (im allgemeinen 5 Stunden lang) zum Erhalt einer 40%igen Lösung der Kompo nente (2) (i) umgesetzt.

30 Teile der so erhaltenen 40%igen Lösung der Kompo nente (2) (i) und 339 Teile Dibutylphthalat wurden in dasselbe Reaktionsgefäß (mit einem Vakuumdestillier apparat anstelle des Kühlers) gefüllt und 1 Stunde bei 120°C zum Lösen gerührt. Danach wurde Xylol aus der erhaltenen Lösung bei 120°C und 6,7 hPa abdestilliert und 400 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen- Propylen-Copolymeren der Komponente (1) (Molekular gewicht 100 000, Propylengehalt 50%) in Xylol mit etwa 100°C zur Lösung über eine Dauer von 4 Stunden graduell hinzugegeben. Während der Zugabe wurde Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in Komponente (3) disper giert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben war, wurde das Ganze weitere 30 min zum Erhalt einer halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylen-Copolymergehalt von 40%, dem erfindungsgemäßen Verbesserer, gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 903 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 2

400 Teile eines Carboxy-Ethylen-Propylencopolymeren (Molekulargewicht 9000, Propylengehalt 50%, her gestellt durch Carboxylierung der Endgruppen des Ethylen-Propylen-Copolymeren durch bekannte stöchio metrische anionische Polymerisation mit Kohlendioxid) und 200 Teile eines Polyesters, der aus Propylengly kol und Adipinsäure erhalten wurde (Äquivalentgewicht verhältnis 41/40, Molekulargewicht 9000), wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen gefüllt, die mit einem starken Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüllvorrichtung verbunden waren und 1 Stunde bei 200°C zur Homogeni sierung gerührt. Danach wurden 0,06 Teile Tetrabutyl titanat hinzugegeben und bei 220°C und 6,7 hPa, bis die Säurezahl 0,05 oder niedriger wurde (im allge meinen 8 Stunden lang), zum Erhalt einer Komponente (2) (i) umgesetzt.

13 Teile der so erhaltenen Komponente (2) (i) und 300 Teile Dioctyladipat wurden in dasselbe Reaktionsgefäß (mit einem Vakuumdestillationsapparat anstelle eines Kühlers verbunden) gefüllt und 1 Stunde lang bei 120°C zum Lösen gerührt. Danach wurde das Xylol aus der erhaltenen Lösung bei 120°C und 6,7 hPa abdestilliert und 675 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen- Propylen-Copolymeren der Komponente (1) (Molekular gewicht 100 000, Propylengehalt 50%) in Xylol, mit etwa 100°C zur Lösung über eine Dauer von 4 Stunden graduell hinzugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestil liert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 min lang zum Erhalt einer blaßgelben und halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylen-Copolymergehalt von 46,3%, dem erfindungsgemäßen Verbesserer, gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 870 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 3

400 Teile einer 40%igen Lösung eines Dicarboxy ethylen-Propylencopolymeren (Molekulargewicht 15 000, Propylengehalt 50%, hergestellt durch Carboxylierung der beiden Endgruppen des Ethylen-Propylen-Copolymeren durch bekannte stöchiometrische anionische Polymeri sation mit Kohlendioxid) in Xylol und 44,8 Teile eines aminhaltigen Polyethers (Molekulargewicht 2100, her gestellt durch Ketiminierung von Monoethanolamin mit Methylisobutylketon mit anschließender Zugabe von 34 mol Propylenoxid für die Hydroxylgruppen des keti minierten Produktes) wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen gefüllt, die mit einem starken Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Material einfüllvorrichtung verbunden waren, und unter Rückfluß (bei 138 bis 143°C) zur Entfernung des gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem, bis die Säurezahl 0,05 oder kleiner wurde (im allgemeinen 5 Stunden lang) zum Erhalt einer 45,8%igen Lösung der Komponente (2) (i) umgesetzt.

18,3 Teile der so erhaltenen 45,8%igen Lösung der Komponente (2) (i) und 300 Teile des n-Butanol-Propylen oxid(3 mol)Adduktes der Komponente (3) wurden in das selbe Reaktionsgefäß (mit einem Vakuumdestillations apparat anstelle eines Kühlers verbunden) gefüllt und 1 Stunde bei 120°C zum Lösen gerührt. Danach wurde das Xylol bei 120°C und 6,7 hPa abdestilliert und 600 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propylen- Copolymeren der Komponente (1) (Molekulargewicht 100 000, Propylengehalt 50%) in Xylol, mit etwa 100°C graduell zur Lösung über eine Dauer von 4 Stunden hinzugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in Komponente (3) disper giert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) hinzugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 min lang zum Erhalt einer halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylen- Gehalt von 43,8%, die ein erfindungsgemäßer Verbes serer ist, gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 942 mPa · s /25°C.

BEISPIEL 4

320 Teile einer 40%igen Lösung eines Dihydroxy- Ethylen-Propylencopolymeren (Molekulargewicht 4000, Propylen-Gehalt 50%, hergestellt durch Hydroxylierung der beiden Endgruppen des Ethylen-Propylen-Copolymeren durch bekannte stöchiometrische anionische Polymerisa tion mit Sauerstoff), in Xylol und 7,2 Teile Hexamethy lendiisocyanat wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öff nungen gegeben, die mit einem starken Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialein füllvorrichtung verbunden waren, und 1 Stunde lang bei 100°C umgesetzt. Danach wurden 0,01 Teile Dibutylzinn dilaurat hinzugegeben und weiter, bis der NCO-Gehalt 0,7 oder kleiner wurde (im allgemeinen 5 Stunden lang) zum Erhalt einer Vorpolymerlösung umgesetzt. Dazu wurden 106,7 Teile eines Polypropylenglykols (Moleku largewicht 5000) zugegeben und 1 Stunde lang bei 100°C umgesetzt und anschließend 0,02 Teile Dibutyl zinndilaurat dazugegeben und weiter bei 120°C bis der NCO-Gehalt 0,05 oder kleiner geworden war (im allge meinen 5 Stunden lang) zum Erhalt einer 55,8%igen Lösung der Komponente (2) (i) umgesetzt.

15,1 Teile der so erhaltenen 55,8%igen Lösung der Komponente (2) (i) und 231,6 Teile Tetraethylenglykol- Hexansäurediester der Komponente (3) wurden in das selbe Reaktionsgefäß (mit einem Vakuumdestillations apparat anstelle eines Kühlers verbunden) gegeben und 1 Stunde lang bei 120°C zum Lösen gerührt. Danach wurde das Xylol bei 120°C und 6,7 hPa abdestilliert und 600 Teile einer 40%igen Lösung eines N- Vinyl imidazol modifizierten Ethylen-Propylen-Copolymeren der Komponente (1) (durch Umsetzen eines Ethylen- Propylen- Copolymeren mit einem Molekulargewicht von 100 000 und einem Propylengehalt von 50% mit 20 Moläquivalenten des N-Vinylimidazols in Gegenwart von Benzoylperoxid in Xylol bei etwa 100°C zur Lösung über eine Dauer von 4 Stunden graduell hinzugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 min zum Erhalt einer blaßgelben und halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen- Propylen-Copolymerengehalt von 40,0%, dem erfin dungsgemäßen Verbesserer, gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 1050 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 5

12 Teile eines Fließpunkt-Erniedrigungsmittels vom Polymethacrylattyp (ACLUBE 138) wurden in 100 Teilen des erfindungsgemäßen Verbesserers oder der halb durchsichtigen milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylengehalt von 40,0%, wie in Beispiel 1 erhalten, zum Erhalt einer blaßgelben und halbdurch sichtigen oder milchigweißen Dispersion, die ein erfindungsgemäßer Verbesserer ist, gegeben. Sie hatte eine Viskosität von 1005 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 6

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propy len- Copolymer-Maleinsäureanhydrid-Addukts (Molekular gewicht 100 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäurean hydridgehalt, 2%) in Xylol und 41,4 Teile eines amin haltigen Polyethers (Molekulargewicht 2030, herge stellt durch Ketiminierung von Monoethanolamin mit Methylisobutylketon unter anschließender Zugabe von 34 mol Propylenoxid für die Hydroxylgruppen des ketimi nierten Produktes und Hydrolysierung des erhaltenen Produktes) wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnun gen, die mit einem starken Rührer, einem Temperatur fühler, einem Kühler und einer Materialeinführvorrich tung verbunden waren, eingefüllt und unter Rückfluß (bei 138 bis 150°C) bei Entfernung des gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem, bis die Säurezahl 0,04 oder kleiner geworden war (im allgemeinen 2 Stunden lang), zum Erhalt einer 49,5%igen Lösung der Kompo nente (2) (ii) umgesetzt.

24,7 Teile der so erhaltenen 48,2%igen Lösung der Komponente (2) (ii) und 228 Teile des n-Butanol- Propylenoxid(4 mol)Addukts der Komponente (3) wurden in dasselbe Reaktionsgefäß (mit einem Vakuumdestil lierapparat anstelle des Kühlers verbunden) gefüllt und aufgelöst und anschließend wurde Xylol bei 120°C und 6,7 hPa abdestilliert. Danach wurden 600 Teile einer 40%igen Lösung eines N-Vinylimidazol modifizierten Ethylen-Propylen- Copolymeren der Komponente (1) (erhalten durch Umsetzen des Ethylen- Propylen-Copolymeren mit einem Molekulargewicht von 100 000 und einem Propylengehalt von 50% mit 20 Moläquivalenten von N-Vinylimidazol in Gegenwart von Benzoylperoxid in Xylol) in Xylol mit etwa 100°C graduell zur Lösung über eine Dauer von 4 Stunden zugegeben. Während der Zugabe wurde Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (i) in Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (i) hinzu gegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 min zum Erhalt einer halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylen-Copolymergehalt von 50,0%, einem erfindungsgemäßen Verbesserer, gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 1045 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 7

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propylen- Copolymer-Maleinsäureanhydrid-Addukts (Molekularge wicht 120 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäureanhy dridgehalt 2%) in Xylol und 41,4 Teile eines ketimi nierten Polyethers (Molekulargewicht 2030, hergestellt durch Ketiminierung von Monoethanolamin mit Methyliso butylketon unter anschließender Zugabe von 34 mol Pro pylenoxid für die Hydroxylgruppen des ketiminierten Produktes), wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen gefüllt, die mit einem kräftigen Rührer, einem Tempe raturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüll vorrichtung verbunden waren und unter Rückfluß (bei 138 bis 150°C) bei Entfernung des gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem, bis die Säurezahl 0,04 oder kleiner wurde (im allgemeinen 2 Stunden lang) zum Erhalt einer 48,5%igen Lösung der Komponente (2) (ii) umgesetzt.

24,7 Teile der so erhaltenen 48,5%igen Lösung der Komponente (2) (ii) und 228 Teile des Dibutylphthalats der Komponente (3) wurden in dasselbe Reaktionsgefäß (mit einer Vakuumdestillationsapparatur anstelle des Kühlers verbunden) gefüllt und aufgelöst. Danach wurde das Xylol bei 120°C und 6,7 hPa abdestilliert und 600 Teile einer 40%igen Lösung eines N-Vinylpyrrolidon modifizierten Ethylen-Propylen-Copolymeren der Kompo nente (1) (hergestellt durch Umsetzen des Ethylen- Propylen-Copolymeren mit einem Molekulargewicht von 100 000 und einem Propylengehalt von 50% mit 15 Mol äquivalenten des N-Vinylpyrrolidons in Gegenwart von Benzoylperoxid in Xylol) in Xylol mit etwa 100°C graduell zur erhaltenen Lösung über eine Dauer von 4 Stunden zugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol in Übereinstimmung mit der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 min zum Erhalt einer halbdurch sichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylen-Gehalt von 50,0% einem erfindungs gemäßen Verbesserer gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 976 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 8

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen- Propylen- Copolymer-Maleinsäureanhydrid-Addukts (Molekulargewicht 100 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäureanhydridgehalt 2%) in Xylol und 60,4 Teile eines Methylalkohol-Propy lenoxidaddukts (Molekulargewicht 1480) wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen, die mit einem kräftigen Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüllvorrichtung verbunden waren, eingefüllt und homogenisiert. Danach wurden 0,02 Teile Tetrabutyl titanat hinzugegeben und unter Rückfluß (bei 138 bis 150°C) bei Entfernung des gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem, bis die Säurezahl 0,04 oder kleiner geworden war (im allgemeinen 6 Stunden), zum Erhalt einer 51,7%igen Lösung der Komponente (2) (ii), umgesetzt.

249 Teile Dioctylphthalat der Komponente (3) wurden in dasselbe Reaktionsgefäß mit einer Vakuumdestilla tionsapparatur anstelle eines Kühlers verbunden, ge füllt und eine Mischung, die 540 Teile einer 40%igen Lösung des oxidierten und abgebauten Produkts eines Ethylen-Propylen-Copolymeren der Komponente (1) (Mole kulargewicht, abgebaut von 250 000 auf 120 000, Pro pylengehalt 50%) in Xylol bei etwa 100°C und 29,3 Teile der zuvor hergestellten 51,7%igen Lösung der Komponente (2) (ii) wurden graduell bei 120°C und 5 mm Hg über eine Dauer von 6 Stunden hinzugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol entsprechend der Zugabege schwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) hinzugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 min lang zum Erhalt einer blaßgelben und halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylen- Copolymergehalt von 45,0%, einem erfindungsgemäßen Verbesserer gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 945 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 9

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propy len- Copolymer-Maleinsäureanhydridadduktes (Molekular gewicht 100 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäureanhy dridgehalt 3%) in Xylol und 69,2 Teile eines äquiva lenten Reaktionsproduktes (Molekulargewicht 1130) eines Morpholin-Ethylenoxidaddukts (Molekulargewicht 970) und Hexamethylendiisocyanat wurden in das Reak tionsgefäß mit 4 Öffnungen, die mit einem kräftigen Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüllvorrichtung verbunden waren gefüllt und bei 90°C bis 120°C, bis die Säurezahl 0,06 oder kleiner geworden war (im allgemeinen 5 Stunden lang), zum Erhalt einer 52,7%igen Lösung der Komponente (2) (ii) umgesetzt.

31,9 Teile der so erhaltenen 52,7 %igen Lösung der Komponente (2) (ii) und ein Gemisch, das 200,9 Teile eines n-Butanol-Ethylenoxid(4 Mol)Addukts der Komponente (3) und 22,3 Teile eines Mineralöls umfaßt, wurden in dasselbe Reaktionsgefäß mit einer Vakuumdestillations apparatur anstelle eines Kühlers verbunden) gefüllt und aufgelöst. Danach wurde Xylol bei 120°C und 5 mm Hg abdestilliert und 600 Teile einer 40%igen Lösung eines Dimethylaminoethylmethacrylat-modifizierten Ethylen- Propylen-Copolymeren der Komponente (1) (hergestellt durch Umsetzen eines Ethylen-Propylen-Copolymeren mit einem Molekulargewicht von 120 000 und einem Propylen gehalt von 50% mit 15 Mol-Äquivalenten Dimethylamino ethylmethacrylat in Gegenwart von Benzoylperoxid in Xylol) in Xylol bei etwa 100°C langsam zur erhaltenen Lösung über eine Dauer von 4 Stunden hinzugegeben. Während der Zugabe, wurde das Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben worden war, wurde das ganze weitere 30 Minuten zum Erhalt einer halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylen- Gehalt von 50,0%, einem erfindungsgemäße Verbesserer gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 1233 mPa · s/25°.

BEISPIEL 10

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propylen copolymer-Maleinsäureanhydrid-Addukts (Molekulargewicht 100 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäureanhydridgehalt 1,5%) in Xylol und 55,1 Teile eines Polyesters (Mole kulargewicht 1800), erhalten aus Polytetramethylen glycol (Molekulargewicht 510) und Phthalsäureanhydrid (Äquivalentgewichtsverhältnis 3/2) wurden in ein Reak tionsgefäß mit 4 Öffnungen, die mit einem kräftigen Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüllvorrichtung verbunden waren, eingefüllt und homogenisiert. Danach wurden 0,02 Teile Tetra butyltitanat hinzugegeben und unter Rückfluß (bei 138°C bis 150°C) zur Entfernung des gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem, bis die Säurezahl 0,03 oder kleiner geworden war (im allgemeinen 6 Stunden lang), zum Erhalt einer 50,8%igen Lösung der Komponente (2) (ii) gerührt.

47,2 Teile der so erhalten 50,8%igen Lösung der Kompo nente (2) (ii) und 216 Teile eines Tributylphosphats der Komponente (3) wurde in dasselbe Reaktionsgefäß (mit einer Vakuumdestillationsapparatur anstelle eines Kühlers verbunden) gefüllt und aufgelöst. Danach wurde das Xylol bei 120°C und 5 mmHg abdestilliert und 600 Teile einer 40%igen Lösung eines Dimethylaminoethyl methacrylat-modifizierten Ethylen-Propylencopolymeren der Komponente (1) (hergestellt durch Umsetzen eines Ethylen-Propylencopolymeren mit einem Molekularge wicht von 120 000 und einem Propylengehalt von 50% mit 15 Moläquivalenten des Dimethylaminoethylmeth acrylats in Gegenwart von Benzoylperoxid in Xylol) in Xylol bei etwa 100°C graduell zur erhaltenen Lösung über eine Dauer von 5 Stunden hinzugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol entsprechend der Zugabe geschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 Minuten zum Erhalt einer halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen- Propylengehalt von 50%, einem erfindungsgemäßen Verbesserer gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 903 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 11

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propy lencopolymer-Maleinsäureanhydridaddukts (Molekularge wicht 100 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäurean hydridgehalt 2%) in Xylol und 51,4 Teile eines Po lyesters (Molekulargewicht 1260), erhalten aus Tri ethylenglycol und Adipinsäure (Äquivalentgewichts verhältnis 5/4), wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen, die mit einem kräftigen Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Material einfüllvorrichtung verbunden waren, gefüllt. Danach wurden 0,02 Teile Tetrabutyltitanat hinzugegeben und unter Rückfluß (bei 138 bis 150°C) zur Entfernung des gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem bis die Säurezahl 0,03 oder kleiner geworden war (im allge meinen 6 Stunden lang), zum Erhalt einer 50,1%igen Lösung der Komponente (2) (ii) umgesetzt.

33,1 Teile der so erhaltenen 50,1%igen Lösung der Komponente (2) (ii) und 223,2 Teile Triethylenglycol dibutyrat als Komponente (3) wurden in dasselbe Re aktionsgefäß (mit einer Vakuumdestillationsapparatur anstelle eines Kühlers verbunden) gefüllt und gelöst. Danach wurde das Xylol bei 120°C und 6,7 hPa ab destilliert und 600 Teile einer 40%igen Lösung eines Diethylaminoethylmethacrylat-modifizierten Ethylen- Propylencopolymeren der Komponente (1) (hergestellt durch Umsetzen eines Ethylen-Propylencopolymeren mit einem Molekulargewicht von 120 000 und einem Propy lengehalt von 50% mit 15 Moläquivalenten des Dimethyl aminomethacrylats in Gegenwart von Benzoylperoxid in Xylol) in Xylol mit etwa 100°C graduell zur erhaltenen Lösung über eine Dauer von 5 Stunden zugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) hinzugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 Minuten zum Erhalt einer halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylen copolymergehalt von 50,0%, einem erfindungsgemäßen Verbesserer gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 1230 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 12

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propy lencopolymer-Maleinsäureanhydrid-Addukts (Molekularge wicht 100 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäureanhy dridgehalt 2%) in Xylol und 39,6 Teile eines Poly esters (Molekulargewicht 970), erhalten aus 1,8-Octan diol und Phthalsäureanhydrid (Äquivalentgewichts verhältnis 4/3) wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen, die mit einem kräftigen Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Material einfüllvorrichtung verbunden waren, gefüllt und homogenisiert. Danach wurden 0,02 Teile Tetrabutyl titanat hinzugegeben und unter Rückfluß (bei 138°C bis 150°C) zur Entfernung des gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem, bis die Säurezahl 0,03 oder kleiner geworden war (im allgemeinen 6 Stunden lang), zum Erhalt einer 48,1%igen Lösung der Kompo nente (2) (ii) umgesetzt.

51,9 Teile der so erhaltenen 48,1%igen Lösung der Verbindung (2) (ii) und 263 Teile Dioctylphthalat als Verbindung (3) wurden in dasselbe Reaktionsge fäß (mit einer Vakuumdestillationsapparatur anstelle eines Kühlers verbunden) gefüllt und aufgelöst. Da nach wurde das Xylol bei 120°C und 6,7 hPa abdestil liert und 480 Teile einer 40%igen Lösung eines Di methylaminoethylmethacrylat-modifizierten Ethylen- Propylencopolymeren der Komponente (1) (hergestellt durch Umsetzen eines Ethylen-Propylencopolymeren mit einem Molekulargewicht von 120 000 und einem Propy lengehalt von 50% mit 15 Moläquivalenten des Dimethylaminoethylmethacrylats in Gegenwart von Benzoylperoxid in Xylol) in Xylol bei etwa 100°C graduell zur erhaltenen Lösung während einer Dauer von 5 Stunden zugegeben. Während der Zugabe, wurde das Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestil liert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 60 Minuten zum Erhalt einer halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propy lencopolymergehalt von 40,0%, einem erfindungsgemäßen Verbesserer gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 865 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 13

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propylen copolymer-Maleinsäureanhydridaddukts (Molekulargewicht 100 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäureanhydrid 3%) in Xylol und 64,9 Teile eines Reaktionsprodukts (Molekulargewicht 1060) eines Polypropylenglycols (Molekulargewicht 840) und von Isophorondiisocyanat wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen, die mit einem kräftigen Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüllvorrichtung verbunden waren, gefüllt und bei 90°C bis 120°C, bis die Säure zahl 0,06 oder kleiner geworden war (im allgemeinen 6 Stunden lang), zum Erhalt einer 52,4%igen Lösung der Komponente (2) (ii) umgesetzt.

42,5 Teile der so erhaltenen 52,4%igen Lösung der Komponente (2) (ii) und 237,3 Teile des Hexanol- Propylenoxids (8 mol) Addukts wurden in dasselbe Reaktionsgefäß (mit einer Vakuumdestillationsapparatur anstelle eines Kühlers verbunden) gefüllt und gelöst. Danach wurde das Xylol bei 120°C und 6,7 hPa abdestil liert und 540 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethy len-Propylencopolymeren der Komponente (1) (Molekular gewicht 100 000, Propylengehalt 50%) in Xylol mit etwa 100°C graduell zur erhaltenen Lösung während einer Dauer von 5 Stunden zugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol entsprechend der Zugabege schwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (i) in der Komponente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 Minuten zum Erhalt einer halbdurchsichtigen oder milchigweißen Lösung mit einem Ethylen-Proyplen-Copolymergehalt von 45,0%, einem erfindungsgemäßen Verbesserer ist, gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 1302 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 14

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propylen copolymer-Fumarsäureaddukts (Molekulargewicht 100 000, Propylengehalt 60%, Fumarsäuregehalt 31%) in Xylol und 52,0 Teile eines ketiminierten Polyethers (Mole kulargewicht 1700, hergestellt durch Ketiminierung von Monopropanolamin mit Methylisobutylketon unter anschließender Addition von 35 mol Ethylenoxid an die Hydroxylgruppen des ketiminierten Produkts) wur den in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen, die mit einem kräftigen Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüllvorrichtung verbun den waren, gefüllt und bei 130 bis 140°C unter Ent fernung des gebildeten Methylisobutylketons aus dem Reaktionssystem, bis die Säurezahl 0,06 oder kleiner geworden war (im allgemeinen 2 Stunden lang), zum Erhalt einer 49,8%igen Lösung der Komponente (2) (ii) 200,2 Teile Dibutylphthalat als Komponente (3) wurden in dasselbe Reaktionsgefäß (mit einer Vakuumdestilla tionsapparatur anstelle eines Kühlers verbunden) ge füllt und eine Mischung, die 660 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propylencopolymeren der Kompo nente (1) (Molekulargewicht 100 000, Propylengehalt 50%) in Xylol und 31,8 Teile einer zuvor hergestell ten 49,8%igen Lösung der Komponente (2) (ii) umfaßte und bei etwa 100°C gehalten wurde, wurde graduell über eine Dauer von 6 Stunden bei 120°C und 6,7 hPa hinzugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol ent sprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) dis pergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Kom ponente (1) zugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 Minuten zum Erhalt einer halbdurchsich tigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen- Propylencopolymergehalt von 55,0%, die ein erfin dungsgemäßer Verbesserer ist, gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 1183 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 15

250 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propylen copolymer-Maleinsäureanhydrid-Addukts (Molekularge wicht 100 000, Propylengehalt 50%, Maleinsäurean hydridgehalt 2%) in Xylol und 51,0 Teile eines Mor pholin-Propylenoxidaddukts (Molekulargewicht 1250) wurden in ein Reaktionsgefäß mit 4 Öffnungen, die mit einem kräftigen Rührer, einem Temperaturfühler, einem Kühler und einer Materialeinfüllvorrichtung verbunden waren, gefüllt und homogenisiert. Danach wurden 0,02 Teile Tetrabutyltitanat hinzugegeben und unter Rückfluß (bei 138°C bis 150°C) zur Entfernung des gebildeten Wassers aus dem Reaktionssystem, bis die Säurezahl 0,04 oder kleiner geworden war (im all gemeinen 6 Stunden lang), bei 90 bis 120°C zum Erhalt einer 50%igen Lösung der Komponente (2) (ii) umge setzt.

38,4 Teile der so erhaltenen 50,0%igen Lösung der Kom ponente (2) (ii) und 220,8 Teile des n-Butanol-propy lenoxid (4 mol) Addukts der Komponente (3) wurden in dasselbe Reaktionsgefäß (mit einer Vakuumdestilla tionsappratur anstelle eines Kühlers verbunden) ge füllt und gelöst. Danach wurde das Xylol bei 120°C und 6,7 hPa abdestilliert und 600 Teile einer 40%igen Lösung eines Ethylen-Propylencopolymeren der Kompo nente (1) (Molekulargewicht 100 000, Propylengehalt 50%) in Xylol bei etwa 100°C über eine Dauer von 4 Stunden graduell hinzugegeben. Während der Zugabe wurde das Xylol entsprechend der Zugabegeschwindigkeit abdestilliert, wobei die Komponente (1) in der Kompo nente (3) dispergiert wurde. Nachdem die gesamte Lösung der Komponente (1) zugegeben worden war, wurde das Ganze weitere 30 Minuten zum Erhalt einer halb durchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Propylengehalt von 50,0%, einem erfindungsge mäßen Verbesserer, gerührt. Sie hatte eine Viskosität von 1158 mPa · s/25°C.

BEISPIEL 16

12 Teile eines Fließpunkterniedrigungsmittels vom Polymethacrylat-Typ (ACLUBE 138, hergestellt von Sanyo Chemical) wurde in 100 Teile der halbdurchsichtigen oder milchigweißen Dispersion mit einem Ethylen-Pro pylencopoylergehalt von 50,0% wie in Beispiel 6 er halten, zum Erhalt einer blaßgelben und halbdurchsich tigen oder milchigweißen Dispersion, einem erfin dungsgemäßen Verbesserer eingeführt. Sie hatte eine Viskosität von 1205 mPa · s/25°C.

Der erfindungsgemäße Verbesserer hat, wie unten be schrieben, verschiedene vorteilhafte Effekte. Ent sprechend dem Stand der Technik sind (Meth)Acrylate zur Herstellung von Dispergiermitteln im Überschuß erforderlich oder eine große Menge (beispielsweise 12% oder mehr) des Dispergiermittels muß außer im Falle der Verwendung des Styrol-Isoprencopolymeren als Emulgator eingesetzt werden. Das heißt, die Verfahren des Standes der Technik weisen verschiedene störende Probleme auf und sind deshalb nicht leistungsfähig genug. Weiterhin würde ein solcher Emulgator aus Styrol-Isopren-Blockcopolymerem, wenn die erhaltene Zusammensetzung in einem Mineralöl gelöst wird, eine Trübung oder Trübheit verursachen, die oft zu Schwierig keiten beim praktischen Einsatz führen würden. Im Gegensatz zu solchen unvollkommenen Verfahren des Standes der Technik, kann im erfindungsgemäßen Verbes serer nur eine geringe Menge Dispergiermittel enthal ten sein, um eine genügende Wirksamkeit zu garantieren (beispielsweise 5% oder weniger). Deshalb kann nach vorliegender Erfindung eine hochkonzentrierte, nicht wäßrige Dispersion eines niedrigviskosen olefinischen Polymeren in wirksamer Weise erhalten werden.

In dem Verfahren zur Herstellung einer solchen Disper sion wird ein granuliertes olefinisches Copolymeres in einem für Dispergiermittel schlechtem Lösungsmittel unter Einsatz eines Rührers mit besonders hoher Scherkraft entsprechend dem Stand der Technik emul giert. Nach diesem Verfahren ist jedoch der Einsatz eines solchen besonderen Rührers unverzichtbar und deshalb nicht unkritisch. Weiterhin ist, da ein granuliertes olefinisches Copolymeres verwendet wird, der Propylengehalt im olefinischen Copolymeren unver meidlich etwa 30% oder weniger oder etwa 70% oder höher (da bei einem Gehalt von 40 bis 60% das ole finische Copolymere selbst zu weich werden und deshalb kaum zu Körnern geformt werden könnte). Wenn darüber hinaus das olefinische Polymere vor der Emulgierung in einem Lösungsmittel abgebaut oder modifiziert wird, kann die das abgebaute oder modifizierte olefinische Polymere enthaltene Lösung nicht direkt verwendet werden. Das heißt, daß die Verfahren des Standes der Technik verschiedene störende Probleme aufweisen. Im Gegensatz dazu kann das erfindungsgemäße Verfahren mit dem Einsatz einer allgemeinen Rührvorrichtung durchge führt werden und es ist nicht erforderlich, das einzusetzende olefinische Polymere zu granulieren. Deshalb ist das erfindungsgemäß eingesetzte olefi nische Polymere im Hinblick auf den Propylengehalt nicht besonders beschränkt. Zusätzlich dazu kann, wenn das einzusetzende olefinische Polymere in einem Lösungsmittel vor der Emulgierung abgebaut oder modifiziert wird, die erhaltene Lösung des abgebauten oder modifizierten olefinischen Polymeren direkt verwendet werden. Dementsprechend weist die vorlie gende Erfindung verschiedene vorteilhafte Merkmale diese Punkte betreffend auf.

Claims

1. Ein Viskositätsindex-Verbesserer umfaßt

1) ein olefinisches Polymeres,
2) eine Verbindung (i) oder (ii),
wobei (i) eine Verbindung mit mindestens einem A und B umfassenden Segment ist, worin A Rest einer Verbindung ist, die im wesentlichen aus einem Kohlenwasserstoff mit einem Gewichts mittel des Molekulagewichts von 500 bis 500 000 aufgebaut ist und Hydroxyl- und/oder Carboxyl- und/oder Carbonyl- und/oder Amino- und/oder Dithiocarboxylgruppe(n) hat und B ein Rest einer Verbindung mit Carboxyl- und/oder Hydroxyl- und/oder Isocyanat- und/oder Amiino- und/oder Ketimingruppe(n) ist und A und B durch mindestens eine Bindung, die aus der Ester-, Thioester-, Urethan-, Harnstoff-, Amid-, Imid- und Esterbindung ausgewählt ist, verbunden sind,
(ii) ein Reaktionsprodukt aus AA und BB ist,
worin AA ein olefinisches Polymeres mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 500 bis 500 000 und an ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäure(n) addiert ist (sind) und BB eine Verbindung mit mindestens einer Gruppe ist, die aus der Mercapto-, Amino-, Ketimin-, Hydroxy- und Isocyanatgruppe ausgewählt ist,
wobei diese AA und BB durch mindestens eine Bindung, die aus der Thioester-, Amid-, Imid- und Esterbindung ausgewählt ist, verbunden sind, und
3) ein Medium, das dieses olefinische Polymere nicht wesentlich oder kaum löst.

2. Verbesserer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß die Komponente (3) ein Medium mit einer Löslichkeit für das olefinische Polymere von nicht größer als 10 Gew.-% ist.

3. Verbesserer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß die Komponente (3) ein Medium ist, das einen oder mehrere aus Phosphaten, Estern, 6 oder mehr Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen und Alkylenoxidaddukten ausgewählte Stoffe enthält.

4. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da durch gekennzeichnet, daß die Komponente (3) ein Medium ist, das einen oder mehrere aus Dicarbon säurediestern und/oder Alkylenoxidaddukten ausge wählte Stoffe enthält.

5. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 4, da durch gekennzeichnet, daß die Komponente (3) ein Medium ist, das ein mit Sauerstoff und/oder einer Sauerstoff und Stickstoff enthaltenden Verbin dung modifiziertes Mineralöl enthält, wobei das modifizierte Mineralöl olefinische Polymere im wesentlichen nicht oder kaum löst.

6. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da durch gekennzeichnet, daß A oder AA in der Kompo nente (2) ein Polymeres gleichartiger Zusammenset zung wie die Komponente (1) ist.

7. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da durch gekennzeichnet, daß die Komponente (1) ein Ethylen-Propylen-Copolymeres ist.

8. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 7, da durch gekennzeichnet, daß die Komponente (1) ein basisches, Stickstoff enthaltendes olefinisches Polymeres ist.

9. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 8, da durch gekennzeichnet, daß die Bindung zwischen A und B in der Komponente (2) (i) eine Ester bindung ist.

10. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 9, da durch gekennzeichnet, daß die Bindung zwischen A und B in der Komponente (2) (i) eine einen (Poly)alkylenglycolbestandteil enthaltende Ester bindung ist.

11. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 10, da durch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von A und B in der Komponente (2) (i) 20/80 bis 90/10 beträgt.

12. Verbesserer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß BB in der Komponente (2) (ii) eine Ver bindung ist, die mindestens eine Gruppe, die aus der Mercapto-, Amino-, Ketimin-, Hydroxyl- und Isocyanatgruppe ausgewählt ist und eine Oxyalky lengruppe und/oder eine Estergruppe im Molekül enthält.

13. Verbesserer nach Anspruch 1 oder 12, dadurch ge kennzeichnet, daß BB in der Komponente (2) (ii) eine Verbindung ist, die notwendigerweise min destens eine aus der Mercapto-, Amino-, Ketimin-, Hydroxyl- und Isocyanatgruppe ausgewählte Gruppe und eine Oxyalkylengruppe im Molekül enthält.

14. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1, 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß BB in der Komponente (2) (ii) ein Addukt aus einem 2 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltenden Alkylenoxid und einer Verbin dung mit Mercapto- und/oder Amino- und/oder Ketimin- und/oder Hydroxylgruppe(n) ist.

15. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 und 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsver hältnis von AA und BB in der Komponente (2) (ii) 20/80 bis 80/20 beträgt.

16. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 15, da durch gekennzeichnet, daß die Komponente (3) ein Mineralöl enthält.

17. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 16, welcher weiterhin ein Fließpunkterniedrigungs mittel für ein Schmieröl als eine Komponente (4) enthält.

18. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 17, da durch gekennzeichnet, daß er die Komponente (4) in einer Menge von bis zu 30 Gew.-% des Verbesserers enthält.

19. Verbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 18, da durch gekennzeichnet, daß er die Komponente (1) in einer Menge von 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Verbesserers, enthält.

20. Verbesserer nach Anspruch 19, dadurch gekennzeich net, daß er die Komponente (1) in einer Menge von 20 bis 60 Gew.-% des Verbesserers enthält.

21. Verfahren zur Herstellung eines Viskositätsindex- Verbesserers nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösungsmittellö sung der Komponente (1) zu einer die Komponenten (2) und (3) enthaltenden Lösung unter Entfernung des Lösungsmittels durch dessen Destillation zugegeben wird, wodurch die Komponente (1) in der Komponente (3) in Gegenwart der Komponente (2) und gegebenenfalls der Komponente (4), die zu der erhaltenen Emulsion oder Dispersion zugegeben ist, emulgiert oder dispergiert wird.

22. Verfahren zur Herstellung eines Viskositätsindex- Verbesserers nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß eine die Komponenten (1) und (2) umfassende Lösung zur Komponente (3) unter Entfernung des Lösungsmittels durch des sen Destillation zugegeben wird, wodurch die Kom ponente (1) in der Komponente (3) in Gegenwart der Komponente (2) und gegebenenfalls der zu der erhaltenen Emulsion oder Dispersion hinzugege benen Komponente (4) emulgiert oder dispergiert wird.