DE3942325A1 - Belag fuer die oberflaeche einer analysenkuevette und verfahren zur herstellung des belags - Google Patents

Belag fuer die oberflaeche einer analysenkuevette und verfahren zur herstellung des belags

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DE3942325A1 DE19893942325 DE3942325A DE3942325A1 DE 3942325 A1 DE3942325 A1 DE 3942325A1 DE 19893942325 DE19893942325 DE 19893942325 DE 3942325 A DE3942325 A DE 3942325A DE 3942325 A1 DE3942325 A1 DE 3942325A1
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Description

Die Erfindung betrifft einen Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdis­ persiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR).
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieses Belags.
Meßverfahren und Meßgeräte für die optoelektronische Gasanalyse sind beispielsweise in dem Prospekt der Leybold AG Nr. 43-500.01 beschrieben.
Die dort gezeigten Gasanalysatoren arbeiten auf der physi­ kalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie.
Nichtdispersive Gasanalysatoren sind auf der Messung einer fest gewählten Gaskomponente ausgelegt. Die Konzen­ tration des Meßgases wird aus der Durchlässigkeit einer Gasstrecke für das eingestrahlte Infrarotlicht bestimmt.
Das Meßprinzip eines solchen Infrarotanalysators ist beispielsweise in Abbildung 2 der Seite 2 des oben genann­ ten Prospekts gezeigt.
Das physikalisch/mechanische Kernstück dieses Analysators bildet eine mit IR-Licht durchstrahlte und mit Meßgas durchströmte Analysenküvette mit integrierter Meß- und Vergleichsseite.
In der Meßseite findet im IR-Spektralbereich eine konzen­ trationsabhängige Licht-Absorption durch das Messgas statt. Die Vergleichsseite der Küvette ist normalerweise mit Stickstoff gefüllt und gasdicht verschlossen.
Ein Licht-Chopper-(Zerhacker-)Rad erzeugt aus Mess- und Vergleichsstrahl Licht-Pulse unterschiedlicher Intensität. Dabei entspricht ihre Intensitäts-Differenz der Konzentrations-Differenz zwischen Meß- und Vergleichsgas.
Die Licht-Pulse aus Meß- und Vergleichsseite treffen bei Infrarot-Messungen einen Detektor, der nur einen - gezielt einstellbaren - Wellenlängen-Bereich "sieht".
An den Detektor angeschlossen ist eine Signalverarbei­ tungseinrichtung, beziehungsweise eine Auswerteelektronik.
Im vorangegangenen wurde ein Gasanalysator beschrieben, bei dem die vorliegende Erfindung angewendet werden kann. Grundsätzlich ist das Anwendungsgebiet für die Erfindung nicht allein auf dem beschriebenen Typ von Gasanalysatoren beschränkt. Das Anwendungsgebiet für die Erfindung umfaßt alle Typen von Gasanalysatoren, bei denen die nachfolgend geschilderten Probleme auftreten:
Seit sehr langer Zeit wird in der Gasanalysentechnik eine Beschichtung für eine Analysenküvette gesucht, die die Küvette weitgehend resistent macht gegen nahezu alle Stoffe und Gase, die analysiert werden sollen. Besonders in der oben näher erläuterten nichtdispersiven Infrarot­ spektroskopie (NDIR), sowie im sichtbaren und im ultravioletten Spektralgebiet ist die Stabilität der Küvettenoberfläche von entscheidender Bedeutung für die Langzeitstabilität der Fotometer.
In letzter Zeit wurde dieses Küvettenproblem besonders gravierend, da die Wert- und Abgasmessungen bei energie­ wirtschaftlicher Nutzung der anfallenden, brennbaren Deponiegase durch gleichzeitige Anwesenheit von gasför­ migen Säuren, wie HCl, HF und weiteren außerordentlich aggressiven Gasen, wie Cl2 und anderen Chlor- und Schwefelverbindungen besonders erschwert wird.
Ähnliche Probleme im Zusammenhang mit der Oberflächen­ veränderung der Analysenküvetten sind bei Müllverbren­ nungsanlagen und anderen Prozessen in der chemischen Industrie bekannt.
Es besteht ein Bedürfnis, insbesondere die NDIR-Analysen­ küvette in Hinsicht auf die Langzeitstabilität zu verbes­ sern.
Es ist bekannt, galvanisch oder durch Hochfrequenzsputtern Goldschichten aufzutragen und die Diffusionssperren vorzusehen. Diese Goldschichten und die Diffusionssperren werden durch Reaktion mit dem Grundmaterial bei Anwesen­ heit der oben genannten Gase verändert und verlieren ihr Reflexionsverhalten, das für die Messung notwendig ist.
Die Beschichtung von Glasküvetten mit Gold, wie sie zum Stand der Technik gehört, bringt schon deshalb keine befriedigenden Ergebnisse, da die Schichten nicht reprodu­ zierbar aufgebracht werden können, oder aber den anschließenden Herstellungprozeß nicht überstehen.
Der Erfindung liegen folgende Aufgaben zugrunde:
Die Nachteile des Standes der Technik sollen vermieden werden. Die Küvette soll resistent werden gegen die zu analysierenden Stoffe und Gase. Es soll eine Langzeit­ stabilität erreicht werden, die gegenüber den Küvetten des Standes der Technik erheblich größer ist. Oberflächen­ veränderungen sollen vermieden werden. Das Reflexionsver­ halten soll durch aggressive Gase und andere fluide Medien nicht verändert werden.
Bei der Verwendung von Goldschichten sollen diese vor Korrosion durch hochaggressive Gase geschützt werden. Es soll eine Analysenküvette geschaffen werden, die gegenüber mechanischen und temperaturmäßigen Schockein­ flüssen unempfindlich sind.
Die gestellten Aufgaben werden erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Belag aus einem Schichtsystem besteht, daß eine obenliegende, schützende Schicht, insbesondere eine SiC-Schicht, und eine untenliegende, durch die obenliegende Schicht geschützte Gold-Schicht aufweist.
Alternativ kann vorgesehen werden, daß der Belag aus einem Schichtsystem besteht, daß eine obenliegende, schützende SiO2-Schicht und eine untenliegende, durch die obenliegende Schicht geschützte Gold-Schicht aufweist.
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, daß der Belag aus einem Schichtsystem besteht, daß eine obenliegende, schützende Schicht, bestehend aus einem Gemisch SiC/SiO2, und eine untenliegende, durch die obenliegende Schicht geschützte Gold-Schicht aufweist.
Es wird weiterhin vorgeschlagen, daß eine Haftvermittler-Schicht für die Goldschicht vorgesehen ist.
Die Haftvermittlerschicht kann SiC, Siliziumnitrit oder ein Gemisch, bestehend aus SiC und Siliziumnitrit aufweisen.
Als besonders wirtschaftlich hat sich herausgestellt, daß zur Beschichtung ein an sich bekanntes Plasma-Enhanced Chemical Vapor Deposition Verfahren angewendet wird.
Dabei wurde herausgefunden, daß es von besonderem Vorteil ist, wenn das Verfahren folgende Verfahrensschritte umfaßt:
erster Schritt: die Oberfläche der Küvette wird mit Argon adsorbatfrei besputtert,
zweiter Schritt: es wird eine SiC1-xHx-Schicht gasdicht aufgebracht mit einer Schichtdicke von beispielsweise 0,1-2 Mikrometer,
dritter Schritt: es folgt in einem kontinuierlichen Übergang eine Beschichtung mit Gold,
vierter Schritt: es folgt eine dünne Beschichtung mit SiC1-xHx oder SiO2.
Alternativ dazu hat sich ein weiteres Verfahren als vorteilhaft herausgestellt, das folgende Verfahrensschrit­ te umfaßt:
erster Schritt: die Oberfläche der Küvette wird mit Argon adsorbatfrei besputtert,
zweiter Schritt: es wird eine SiC1-xHx-Schicht gasdicht aufgebracht mit einer Schichtdicke von beispielsweise 0,1-2 Mikrometer,
dritter Schritt: es folgt in einem diskontinuierlichen Übergang eine Beschichtung mit Gold,
vierter Schritt: es folgt eine dünne Beschichtung mit SiC1-xHx oder SiO2.
Es wurde herausgefunden, daß zweckmäßigerweise die obenliegende SiC-Schicht oder SiO2-Schicht eine Dicke kleiner als 0,5 Mikrometer aufweist. Andererseits haben auch dickere Schichten gute Ergebnisse gezeigt.
Die gestellten Aufgaben können auch dadurch gelöst werden, daß der Belag aus einer schützenden SiC-Schicht, SiO2-Schicht oder aus einer schützenden Schicht, bestehend aus einem Gemisch SiC/SiO2 besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein hochglänzender Reinaluminiumträger ausgebildet ist. Bei dieser Lösung wird also keine Goldschicht benötigt.
Neben der Anwendung von hochglänzendem Reinaluminium als Träger für die schützende Schicht, wobei der Träger die Oberfläche der Küvette selbst ist, kann auch als Küvettenmaterial und damit als Träger der schützenden Schicht polierter Edelstahl oder eine polierte Kupferlegierung verwendet werden.
Die Schichtdicke der schützenden Schicht soll so gwählt werden, daß Pin hole-Freiheit gegeben ist.
Durch die Erfindung werden folgende Vorteile erreicht:
Die gestellten Aufgaben werden gelöst. Die Küvette ist resistent gegen die zu analysierenden Stoffe und Gase. Es wird eine hohe Langzeitstabilität erreicht. Oberflä­ chenveränderungen werden vermieden. Das Reflexionsver­ halten wird durch aggressive Gase nicht verändert.
Weitere Einzelheiten der Erfindung sind der folgenden Beschreibung eines Ausführungsbeispiels der Erfindung zu entnehmen. Dieses Ausführungsbeispiel wird anhand einer Figur erläutert.
Die Figur zeigt ein Schichtsystem für eine Küvette. Die Küvettenwand, beziehungsweise das Grundmaterial für die Küvettenwand, ist mit 1 bezeichnet.
Zwischen der Goldschicht 2 und dem Grundmaterial 1 ist eine Haftvermittlerschicht vorgesehen, die aus SiC, SiN oder aus einem Gemisch, bestehend aus SiC und SiN bestehen kann. Die Haftvermittlerschicht trägt die Bezugsziffer 3. Oberhalb der Goldschicht 2 ist die Schutzschicht 4 vorgesehen, die den aggressiven Medien, die zu analysieren sind, ausgesetzt ist. Die schützende Schicht 4 kann aus SiC, SiO2 oder aus einem Gemisch, bestehend aus SiC und SiO2 bestehen.
Liste der Einzelteile
1 Küvettenwand, Grundmaterial
2 Goldschicht
3 Haftvermittlerschicht
4 Schutzschicht, obenliegende Schicht

Claims (21)

1. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugs­ weise für optoelektronische Gasanalysen auf der physika­ lischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbe­ sondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einem Schicht­ system besteht, das eine obenliegende, schützende Schicht, insbesondere eine SiC-Schicht (4) und eine untenliegende, durch die obenliegende Schicht geschützte Gold-Schicht (2) aufweist.
2. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugs­ weise für optoelektronische Gasanalysen auf der physika­ lischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbe­ sondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einem Schicht­ system besteht, das eine obenliegende, schützende SiO2-Schicht (4) und eine untenliegende, durch die obenliegende Schicht geschützte Gold-Schicht (2) aufweist.
3. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugs­ weise für optoelektronische Gasanalysen auf der physika­ lischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbe­ sondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einem Schicht­ system besteht, das eine obenliegende, schützende Schicht (4), bestehend aus einem Gemisch SiC/SiO2, und eine untenliegende, durch die obenliegende Schicht geschützte Gold-Schicht (2) aufweist.
4. Belag nach einem oder mehreren der voran­ gegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Haftvermittler-Schicht (3) für die Goldschicht (2) vorge­ sehen ist.
5. Belag nach einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftvermittler­ schicht (3) SiC aufweist.
6. Belag nach einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftvermittler­ schicht (3) Siliziumnitrit aufweist.
7. Belag nach einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftvermittler­ schicht (3) ein Gemisch, bestehend aus SiC und Siliziumnitrit aufweist.
8. Verfahren zur Herstellung eines Belags nach einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zur Beschichtung ein an sich bekanntes Plasma-Enhanced Chemical Vapor Deposition Verfahren angewendet wird.
9. Verfahren zur Herstellung eines Belags nach einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zur Beschichtung ein an sich bekanntes Plasma-Enhanced Chemical Vapor Deposition Verfahren angewendet wird, das folgende Verfahrensschritte umfaßt:
erster Schritt: die Oberfläche der Küvette wird mit Argon adsorbatfrei gesputtert,
zweiter Schritt: es wird eine SiC1-xHx-Schicht gasdicht aufgebracht mit einer Schichtdicke von beispielsweise 0,1-2 Mikrometer,
dritter Schritt: es folgt in einem kontinuierlichen Übergang eine Beschichtung mit Gold,
vierter Schritt: es folgt eine dünne Beschichtung mit SiC1-xHx oder SiO2.
10. Verfahren zur Herstellung eines Belags nach einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zur Beschichtung ein an sich bekanntes Plasma-Enhanced Chemical Vapor Deposition Verfahren angewendet wird, das folgende Verfahrensschritte umfaßt:
erster Schritt: die Oberfläche der Küvette wird mit Argon adsorbatfrei besputtert,
zweiter Schritt: es wird eine SiC1-xHx-Schicht gasdicht aufgebracht mit einer Schichtdicke von beispielsweise 0,1-2 Mikrometer,
dritter Schritt: es folgt in einem diskontinuierlichen Übergang eine Beschichtung mit Gold,
vierter Schritt: es folgt eine dünne Beschichtung mit SiC1-xHx oder SiO2.
11. Belag nach einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die obenliegende SiC-Schicht oder SiO2-Schicht (4) eine Dicke kleiner als 0,5 Mikrometer aufweist.
12. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden SiC-Schicht besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein hochglänzender Reinaluminiumträger ausgebildet ist.
13. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden SiO2-Schicht besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein hochglänzender Reinaluminiumträger ausgebildet ist.
14. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden Schicht, bestehend aus einem Gemisch SiC/SiO2, besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein hochglänzender Reinaluminiumträger ausgebildet ist.
15. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden SiC-Schicht besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein polierter Edelstahlträger ausgebildet ist.
16. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden SiO2-Schicht besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein polierter Edelstahlträger ausgebildet ist.
17. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden Schicht, bestehend aus einem Gemisch SiC/SiO2, besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein polierter Edelstahlträger ausgebildet ist.
18. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden SiC-Schicht besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein polierter, aus einer Kupferlegierung bestehender Träger ausgebildet ist.
19. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden SiO2-Schicht besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein polierter, aus einer Kupferlegierung bestehender Träger ausgebildet ist.
20. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden Schicht, bestehend aus einem Gemisch SiC/SiO2, besteht und daß die Oberfläche der Küvette als ein polierter, aus einer Kupferlegierung bestehender Träger ausgebildet ist.
21. Belag für die Oberfläche einer Analysenküvette vorzugsweise für optoelektronische Gasanalysen auf der physikalischen Grundlage der nichtdispersiven Fotometrie, insbesondere für nichtdispersive Infrarot Spektroskopie (NDIR), dadurch gekennzeichnet, daß der Belag aus einer schützenden Schicht besteht, wobei die Schichtdicke so gewählt wird, daß Pin hole-Freiheit besteht.
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