DE3935934A1 - P-fluor-trifluormethylbenzole - Google Patents

P-fluor-trifluormethylbenzole

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Description

Die Erfindung betrifft neue p-Fluor-trifluormethylbenzole. Diese Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Trifluormethyldiphenyläther-Pestiziden.
Trifluormethyldiphenyläther-Pestizide haben die allgemeine Formel
in der X ein Halogenatom, R₁ im allgemeinen ein Chloratom, R₂ z. B. eine Nitrogruppe und R₃ z. B. eine Carboxylgruppe, eine Carbonamid-Gruppe oder eine Nitrilgruppe ist.
Es sind zwar Zwischenprodukte bekannt, aus denen sich leicht Trifluormethyldiphenyläther mit einer Carboxyl-, Carbonamid- oder Nitrilgruppe am B-Ring herstellen lassen, es sind jedoch keine Zwischenprodukte bekannt, aus denen sich Trifluormethyldiphenyläther herstellen lassen, deren Rest R₁ am A-Ring eine Carboxyl-, Carbonamid- oder Nitrilgruppe ist.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, neue Zwischenprodukte bereitzustellen, aus denen sich Trifluormethyldiphenyläther- Pestizide mit einer Carboxyl-, Carbonamid- oder Nitrilgruppe am A-Ring herstellen lassen. Die Lösung dieser Aufgabe sind p-Fluortrifluormethylbenzole der allgemeinen Formel (I)
in der X ein Halogenatom und R eine Carboxyl-, Carbonamid- oder Nitrilgruppe ist. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich leicht durch aromatische nucleophile Substitution des Fluoratoms in der para-Stellung zur Trifluormethylgruppe durch substituierte Phenoxygruppen in Trifluormethyldiphenyläther- Pestizide überführen.
In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bedeutet der Rest X vorzugsweise ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom.
Bevorzugte Verbindungen sind somit:
  • (1) Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der X ein Chloratom und R eine Carboxylgruppe ist, d. h. 3-Chlor-2- fluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure;
  • (2) Verbindung mit der allgemeinen Formel (I), in der X ein Chloratom und R eine Carbonamidgruppe ist, d. h. 3-Chlor- 2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzamid;
  • (3) Verbindung mit der allgemeinen Formel (I), in der X ein Chloratom und R eine Nitrilgruppe ist, d. h. 3-Chlor-2- fluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril;
  • (4) Verbindung der allgemeinen Formel (I), in der X ein Fluoratom und R eine Carboxylgruppe ist, d. h. 2,3- Difluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure;
  • (5) Verbindung der allgemeinen Formel (I), in der X ein Fluoratom und R eine Carbonamidgruppe ist, d. h. 2,3- Difluor-5-(trifluormethyl)-benzamid;
  • (6) Verbindung der allgemeinen Formel (I), in der X ein Fluoratom und R eine Nitrilgruppe ist, d. h. 2,3-Difluor- 5-(trifluormethyl)-benzonitril;
  • (7) Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der X ein Bromatom und R eine Carboxylgruppe ist, d. h. 3-Brom-2- fluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure;
  • (8) Verbindung der allgemeinen Formel (I), in der X ein Bromatom und R eine Carbonamidgruppe ist, d. h. 3-Brom-2- fluor-5-(trifluormethyl)-benzamid;
  • (9) Verbindung der allgemeinen Formel (I), in der X ein Bromatom und R eine Nitrilgruppe ist, d. h. 3-Brom-2- fluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril.
Die genannten neuen Zwischenprodukte lassen sich leicht aus den geeigneten 2-Fluor-5-(trifluormethyl)-benzolen, z. B. 1,3-Dichlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzol, 1-Chlor-2,3- difluor-5-(trifluormethyl)-benzol und 1,3-Dibrom-2-fluor-5- (trifluormethyl)-benzol herstellen. Diese sind im Handel erhältlich oder können gemäß U.S. Patent Nr. 43 84 135 hergestellt werden. Darüber hinaus ist die Herstellung von 1,3- Dibrom-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzol im U.S. Patent Nr. 47 25 607, Spalten 11 und 12, beschrieben.
Außerdem lassen sich die genannten 2,3-Difluorzwischenprodukte leicht aus 1,3-Dinitro-2-chlor-5-(trifluormethyl)-benzol herstellen, das unter der Bezeichnung CAS #109919-28-0 im Handel erhältlich ist.
Die Verbindungen (1), (4) und (7), d. h. 3-Chlor-2-fluor-5- (trifluormethyl)-benzoesäure, 2,3-Difluor-5-(trifluor-methyl)- benzoesäure und 3-Brom-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure, lassen sich leicht durch Carboxylierung in der 1- Position aus 1,3-Dichlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzol bzw. 1-Chlor-2,3-difluor-5-(trifluormethyl)-benzol bzw. 1,3- Dibrom-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzol herstellen. Dazu werden die Ausgangsstoffe mit einer äquimolaren Menge oder einem geringen Überschuß von tert.-Butyllithium und einem Überschuß von Trockeneis (CO₂; bei -78°C) in Diäthyläther/ Pentan umgesetzt. Nach Erwärmen des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur und nach dem Ansäuern mit Salzsäure erhält man ein festes Produkt, das abfiltriert und getrocknet wird.
Die genannten Verbindungen (2), (5) und (8), d. h. 3-Chlor-2- fluor-5-(trifluormethyl)-benzamid, 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)- benzamid und 3-Brom-2-fluor-5-(trifluormethyl)- benzamid, lassen sich leicht durch eine Amidierung der entsprechenden Säure, d. h. durch eine Amidierung der Verbindungen (1) bzw. (4) bzw. (7) herstellen. Dazu werden z. B. die Ausgangsverbindungen mit einem molaren Überschuß von Thionylchlorid in Dimethylformamid umgesetzt. Dieses Reaktionsgemisch wird dann zu mindestens zwei Äquivalenten eiskalten Ammoniumhydroxids gegeben und auf 0°C gekühlt. Die festen Produkte werden abfilriert, gewaschen und getrocknet.
Die Verbindungen (3), (6) und (9), d. h. 3-Chlor-2-fluor-5- (trifluormethyl)-benzonitril, 2,3-Difluor-5- (trifluormethyl)-benzonitril und 3-Brom-2-fluor-5- (trifluormethyl)-benzonitril, lassen sich leicht durch Dehydratisierung der entsprechenden Amide, d. h. durch Dehydratisierung der Verbindungen (2) bzw. (5) bzw. (8) herstellen. Dazu werden die Ausgangsverbindungen in Gegenwart einer katalytischen Menge von Dimethylformamid bei 0°C mit einem Überschuß von Thionylchlorid umgesetzt. Anschließend wird mit Pentan verdünnt und mit einer gesättigten Kaliumcarbonatlösung neutralisiert. Die Produkte werden aus der filtrierten und getrockneten Pentanlösung durch Destillation erhalten.
Wie vorstehend angedeutet, geht ein alternativer Weg für die Herstellung der Verbindung (4), (5) und (6) von 1,3-Dinitro- 2-chlor-5-(trifluormethyl)-benzol aus. Hierbei wird zunächst das Ausgangsmaterial durch eine Substitution des 2-Cl-Atoms und der 3-Nitro-Gruppe durch ein Fluoratom in 2,3-Difluor-5- (trifluormethyl)-nitrobenzol umgewandelt. Dieses wird zu der neuen Verbindung 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-anilin reduziert, die in 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril, d. h. die Verbindung (6), umgewandelt wird. Die Verbindung (6) wird zu 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure, d. h. zur Verbindung (4) hydrolysiert, die leicht in 2,3-Difluor- 5-(trifluormethyl)-benzamid, d. h. in Verbindung (5), überführt werden kann. Die Umwandlung von 1,3-Dinitro-2-chlor-5- (trifluormethyl)-benzol und 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)- nitrobenzol läßt sich leicht durch eine Umsetzung mit einem molaren Überschuß von wasserfreiem Kaliumfluorid in Dimethylformamid bei 140 bis 145°C durchführen. Das 2,3-Difluor- 5-(trifluormethyl)-nitrobenzol wird durch Erhitzen mit Eisenpulver in wäßriger Salzsäure in 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)- anilin überführt. Das 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)- anilin wird über die Bildung einer Diazoniumlösung in das 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril, d. h. in die Verbindung (6), überführt. Dazu wird das Anilin mit wäßriger Salzsäure gemischt. Dann wird Natriumnitrit zugegeben und mit trockenem Natriumcarbonat neutralisiert. Dann wird die kalte neutralisierte Diazoniumlösung zu einer Kupfercyanidlösung der Toluol beigemischt ist, hinzugegeben. Das 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril, d. h. die Verbindung (6), kann durch Zugabe zu einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung und Erhitzen auf 95 bis 99°C in 2,3-Difluor-5- (trifluormethyl)-benzoesäure, d. h. in die Verbindung (4), überführt werden.
Zur Überführung in die Trifluormethyldiphenyläther-Pestizide werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit den geeigneten Phenolaten umgesetzt. Sie werden vorzugsweise in situ durch Reaktion in einem aprotischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Alkalicarbonats oder eines Überschusses von vorzugsweise wasserfreiem Kaliumcarbonat hergestellt.
Zur Herstellung von Trifluormethyldiphenyläther-Pestiziden, in denen das para-ständige F-Atom in den hier genannten Trifluormethylbenzolen durch eine 4′-Nitrophenoxy-Gruppe substituiert ist, können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit p-Nitrophenol in einem aprotischen Lösungsmittel, z. B. Dimethylsulfoxid in Gegenwart einer äquimolaren Menge eines wasserfreien Kaliumcarbonats umgesetzt werden. Die Reaktionstemperatur liegt z. B. in einem Bereich von Raumtemperatur bis 180°C und die Reaktionszeiten betragen 2 bis 100 Stunden oder mehr. Das Produkt kann folgendermaßen gereinigt werden. Das Reaktionsgemisch wird in einen Überschuß verdünnter Salzsäure eingegossen und das entstandene Produkt abfiltriert, gelöst, gewaschen und getrocknet.
Wie vorstehend erwähnt, ist das Zwischenprodukt 2,3-Difluor- 5-(trifluormethyl)-anilin eine neue Verbindung und Gegenstand der Erfindung.
Die Verbindung hat einen Siedepunkt von etwa 190°C.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiel 1 Herstellung von 3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure
In einen trockenen, mit Stickstoff gespülten 250 ml Dreihalskolben, der mit einem Niedrigtemperatur-Thermometer, mit Gummisepta und mit einem Stickstoff-Einleitungsrohr ausgestattet war, wurden 100 ml eines 70 : 30-Gemisches von trockenem Diäthyläther und Pentan und 10,0 g (43 mMol) 1,3- Dichlor-2-fluor-(trifluormethyl)-benzol gegeben. Zu dieser Lösung wurden bei -78°C tropfenweise 30 ml (45 mMol) einer 1,7 molaren Lösung von tert.-Butyllithium in Pentan gegeben. Nach 30minütigem Rühren bei -78°C wurde der Inhalt des Kolbens mittels einer Kanüle in einen Erlenmeyer-Kolben überführt, der ca. 10 g (250 mMol) festes Kohlendioxid enthielt. Nachdem sich der Inhalt des Erlenmeyer-Kolbens auf Raumtemperatur erwärmt hatte, wurde er durch tropfenweise Zugabe von 6 M HCl angesäuert, der entstandene Feststoff filtriert und luftgetrocknet. Ausbeute 8,5 g (82%).
Beispiel 2 Herstellung von 3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzamid
6,0 g (50 mMol) Thionylchlorid wurden zu einer Lösung von 4,0 g (16 mMol) 3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure in 10 ml Dimethylformamid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden lang auf 75°C erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und vorsichtigt zu 25 ml eiskalter Ammoniaklösung gegeben. Das Gemisch wurde auf 0°C abgekühlt und das feste Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute 3,96 g (99%).
Beispiel 3 Herstellung von 3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril
6,0 g (50 mMol) Thionylchlorid wurden bei 0°C zu einem Gemisch von 4,0 g (16 mMol) 3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)- benzamid und 15 ml Dimethylformamid gegeben. Nach 1stündigem Rühren wurde das Reaktionsgemisch mit 25 ml Pentan verdünnt und durch die tropfenweise Zugabe einer gesättigten Kaliumcarbonatlösung neutralisiert. Nach dem Filtrieren wurde die Pentanlösung getrocknet und destilliert. Ausbeute 71%. Siedepunkt 75 bis 85°C/26,6 mbar.
Beispiel 4 Herstellung von 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-anilin
Zunächst wurde 1,3-Dinitro-2-chlor-5-(trifluormethyl)-benzol wie folgt in 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-nitrobenzol überführt: Ein Gemisch aus 100 g (0,37 mMol) 1,3-Dinitro-2- chlor-5-(trifluormethyl)-benzol, 100 g Dimethylformamid und 129 g (2,22 mMol) wasserfreiem Kaliumfluorid wurde 4,3 Stunden bei 140 bis 145°C gehalten. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch mit Methylenchlorid extrahiert. Das Methylenchlorid wurde abdestilliert und das Produkt in Diäthyläther gelöst. Der Ätherextrakt wurde mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und destilliert. Das gewünschte Produkt destilliert bei 85 bis 97°C/33,25 mbar.
Ein Gemisch aus 25 g (0,11 Mol) 2,3-Difluor-5- (trifluormethyl)-nitrobenzol, 30 g Eisenpulver, 75 ml Wasser und 0,5 Mol konzentrierter Salzsäure wurden 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Eine zweite Portion konzentrierter Salzsäure wurde hinzugegeben und erzeut 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach einer weiteren Zugabe von 1,0 ml konzentrierter Salzsäure wurde das Reaktionsgemisch nochmals 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wurden 2 ml einer 12 molaren Natriumchloridlösung hinzugegeben und das Reaktionsgemisch wurde einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Das Destillat wurde mit Diäthyläther extrahiert. Der Ätherextrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und vakuumdestilliert. Das Produkt hat einen Siedepunkt von etwa 190°C.
Beispiel 5 Herstellung von 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril (1) Herstellung einer Kupfercyanidlösung
24,75 g (0,25 Mol) Kupferchlorid wurden in 150 ml Wasser suspendiert. 32,5 g (0,66 Mol) Natriumcyanid wurden hinzugegeben, worauf das Kupferchlorid exotherm in Lösung ging. Das Gemisch wurde bis zur Benutzung auf 0 bis 5°C gekühlt.
(2) Herstellung einer Diazoniumlösung
45,5 g (0,2 Mol) 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-anilin wurden mit 50 ml einer 28%igen Salzsäure und mit ungefähr 40 g zerstoßenem Eis gemischt, und die Temperatur auf 0°C zu bringen. Unter Rühren wurde eine Lösung von 14 g (0,203 Mol) Natriumnitrit in 40 ml Wasser zu der Suspension des aromatischen Ammoniumchlorids gegeben. Die Temperatur wurde durch Zugabe von zerstoßenem Eis bei 0 bis 5°C gehalten. Unter Rühren wurde das Gemisch vorsichtig durch Zugabe von festem Natriumcarbonat neutralisiert. Der Endpunkt wurde mittels pH-Indikatorpapier bestimmt.
Die 0°C kalte Kupfercyanidlösung wurde mit 50 ml Toluol versetzt. Dieses Gemisch wurde unter heftigem Rühren langsam mit der kalten neutralisierten Diazoniumlösung versetzt. Nach dem Zusammenmischen wurde weiter gerührt: Zunächst 30 Minuten bei 0°C, dann 2 Stunden bei einer auf Raumtemperatur ansteigenden Temperatur und schließlich 30 Minuten bei 50°C. Die obere ölige Schicht wurde sodann in einen Destillationskolben transferiert und nach Zugabe von 50 ml Wasser einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Die organische Phase des Destillats wurde erneut destilliert und ergab das gewünschte Nitril mit einer Siedetemperatur von 65 bis 70°C bei 26,6 mbar.
Beispiel 6 Herstellung von 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure
60,03 g (0,29 Mol) 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril wurden zu einer Lösung von 17,5 g (0,43 Mol) Natriumhydroxid in 158 ml Wasser gegeben. Das Gemisch wurde im Verlauf einer Stunde auf 97°C erhitzt und sodann weitere 2 Stunden erhitzt. Danach wurde das Gemisch angesäuert, die entstandene feste Säure abfiltriert und luftgetrocknet. Die erhaltene 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure hat einen Schmelzpunkt von 94 bis 96°C.
Beispiel 7 Herstellung von 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure
In einen trockenen, mit Stickstoff gespülten 250 ml Dreihalskolben, der mit einem Niedrigtemperatur-Thermometer, mit Gummisepta und mit einem Stickstoff-Einleitungsrohr ausgestattet war, wurden 100 ml eines 70 : 30-Gemisches von trockenem Diäthyläther und Pentan und 4,0 g (18 mMol) 1- Chlor-2,3-difluor-5-(trifluormethyl)-benzol gegeben. Diese Lösung wurde bei -78°C tropfenweise mit 10 ml einer 1,7 M Lösung von tert.-Butyllithium in Pentan versetzt. Nach 30minütigem Rühren bei -78°C wurde der Inhalt des Kolbens mittels einer Kanüle in einen Erlenmeyer-Kolben, der ca. 10 g (250 mMol) festes Kohlendioxid enthielt, überführt. Nachdem sich der Inhalt des Erlenmeyer-Kolbens auf Raumtemperatur erwärmt hatte, wurde er durch tropfenweise Zugabe von 6 molarer HCl angesäuert, der entstandene Feststoff abfiltriert und luftgetrocknet. Die erhaltene 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)- benzoesäure hatte einen Schmelzpunkt von 94 bis 96°C.
Beispiel 8 Herstellung von 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzamid
6,0 g (50 mMol) Thionylchlorid wurden zu einer Lösung von 3,50 g (15 mMol) 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure in 10 ml Dimethylformamid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden lang auf 75°C erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und vorsichtigt zu 25 ml eiskalter Ammoniaklösung gegeben. Das Gemisch wurde auf 0°C abgekühlt, das feste Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute 3,00 g (86%) Produkt mit einem Schmelzpunkt von 128 bis 130°C.
Beispiel 9 Herstellung von 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril
6,0 g (50 mMol) Thionylchlorid wurden zu einem Gemisch von 4,0 g (18 mMol) 2,3-Difluor-5-(trifluormethyl)-benzamid und 15 ml Dimethylformamid bei 0°C gegeben. Nach einstündigem Rühren wurde das Reaktionsgemisch mit 25 ml Pentan verdünnt und durch tropfenweise Zugabe von gesättigter Kaliumcarbonatlösung neutralisiert und filtriert. Die Pentanlösung wurde getrocknet und destilliert. Ausbeute 56% Produkt mit einem Siedepunkt von 65 bis 70°C bei 26,6 mbar.
Beispiel 10
Wenn das 1,3-Dichlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzol in Beispiel 1 durch 1,3-Dibrom-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzol ersetzt wird, entsteht 3-Brom-2-fluor-5-(trifluormethyl)- benzoesäure.
Beispiel 11
Wenn 3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure in Beispiel 2 durch 3-Brom-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure ersetzt wird, entsteht 3-Brom-2-fluor-5-(trifluormethyl)- benzamid.
Beispiel 12
Wenn 3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzamid in Beispiel 3 durch 3-Brom-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzamid ersetzt wird, entsteht 3-Brom-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzonitril.
Beispiel 13 Überführung in Trifluormethyldiphenyläther-Pestizide
3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure und eine äquimolare Menge von p-Nitrophenol wurden 24 Stunden lang bei 110°C mit einer äquimolaren Menge von wasserfreiem Kaliumcarbonat in Dimethylsulfoxid gerührt und dann über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen. Das Gemisch wurde dann in verdünnte Salzsäure gegossen, das feste Material gesammelt und durch Auflösen, Waschen und Trocknen gereinigt. Es entsteht der 4′-Nitrophenoxyäther in der 2-Position von 3- Chlor-5-(trifluormethyl)-benzoesäure.
Die entsprechenden Trifluormethyldiphenyläther-Pestizide erhält man, wenn man die vorgenannte 3-Chlor-2-fluor-5-(trifluormethyl)- benzoesäure durch äquimolare Mengen der Verbindungen von Beispiel 2, 3, 5 und 7 bis 12 ersetzt.

Claims (11)

1. p-Fluortrifluormethylbenzole der allgemeinen Formel (I): in der X ein Halogenatom und R entweder eine Carboxylgruppe, eine Carbonamidgruppe oder eine Nitrilgruppe ist.
2. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 1, in denen X ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom ist.
3. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 2, in denen X ein Fluoratom ist.
4. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 3, in dem R eine Carboxylgruppe ist.
5. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 3, in dem R eine Carbonamidgruppe ist.
6. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 3, in dem R eine Nitrilgruppe ist.
7. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 2, in denen X ein Chloratom ist.
8. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 7, in dem R eine Carboxylgruppe ist.
9. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 7, in dem R eine Carbonamidgruppe ist.
10. Trifluormethylbenzole nach Anspruch 7, in dem R eine Nitrilgruppe ist.
11. 2,3.Difluor-5-(trifluormethyl)-anilin.
DE3935934A 1988-10-31 1989-10-27 P-fluor-trifluormethylbenzole Withdrawn DE3935934A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/264,729 US5196593A (en) 1988-10-31 1988-10-31 Halogenated trifluoromethylbenzenes

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Publication Number Publication Date
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