DE3912192A1 - Verfahren zur herstellung von n-acylaminoethylengruppen enthaltenden polymerisaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von n-acylaminoethylengruppen enthaltenden polymerisatenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-
Acylaminoethylengruppen enthaltenden Polymerisaten durch Umsetzung
von Oxazolin mit monomerem, oligomerem oder polymerem
Initiator.
Es sind bereits eine Anzahl von Verfahren zur Polymerisation
von Oxazolinen, sowohl zu Homo- als auch zu Copolymerisaten,
bekannt. In US-PS 46 59 777 (Riffle et al., Thoratec Laboratories
Corp.; ausgegeben am 21. April 1987) wird die Herstellung
von Organopolysiloxan/Poly(oxazolin)-Blockcopolymeren
beschrieben, wobei in den endständigen Einheiten
Benzylchloridgruppen aufweisendes Organopolysiloxan bei den
für die Polymerisation üblichen Temperaturen mit 2-Ethyloxazolin
in Anwesenheit von Natriumjodid umgesetzt wird.
J. Kahovec, M. Jelinkov und V. Janout, Polymer Bulletin 15
(1986), 485-90, beschreiben die Herstellung von Oxazolin-Homopolymerisaten.
Es werden zwar niedrigere Temperaturen als
die sonst üblichen angewendet, doch ist die Polymerisationsgeschwindigkeit
relativ gering. In EP-OS 02 90 109
(Nippon Paint Co., Ltd.; ausgegeben am 9. November 1988) werden
Organopolysiloxan/Poly(N-acylaminoethylen)-Pfropfcopolymere
und ein Verfahren zu deren Herstellung beansprucht.
Die Pfropfcopolymere werden durch Umsetzung von Sulfonsäureestergruppen
aufweisendem Organopolysiloxan mit 2-Oxazolin
in Lösungsmittel, wie beispielsweise Acetonitril, im Stickstoffstrom
hergestellt. Hideki Kazama, Yasuyuki Tezuka und
Kiyokazu Imai, Polymer Journal Vol. 19, 9 (1987), 1091-100,
beschreiben die Herstellung von Dimethylpolysiloxan/Poly(oxazolin)-
Copolymeren. Dabei wird tosyliertes Dimethylpolysiloxan
mit 2-Methyl-oxazolin in einem Lösungsmittelgemisch
aus Toluol und Nitrobenzol umgesetzt.
Nachteilig bei den obengenannten Verfahren ist, daß zur Polymerisation
von Oxazolin relativ hohe Temperaturen angewendet
werden müssen, um eine befriedigende Polymerisationsgeschwindigkeit
zu erzielen. Diese hohen Reaktionstemperaturen
führen jedoch im allgemeinen zu einer unerwünschten
Verfärbung des Polymerisats.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung
von N-Acylaminoethylengruppen enthaltenden Polymerisaten bereitzustellen,
das es erlaubt, die Polymerisation von Oxazolin
bei niederen Temperaturen durchzuführen, wobei hohe
Umsätze bei kurzen Reaktionszeiten erzielt werden sollen.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
N-Acylaminoethylengruppen enthaltenden Polymerisaten durch
Umsetzung von Oxazolin der Formel
wobei R Wasserstoff, Alkylreste, Alkylenreste, Arylreste,
Alkarylreste, Aralkylreste oder den Trimethylsilylmethylenrest
bedeutet mit Verbindungen der allgemeinen Formel
R¹-CH₂-X (II)
und/oder Verbindungen aus Einheiten der Formel
wobei R¹ eine der Bedeutungen wie R, den Trimethylsilylmethylenrest
ausgenommen, hat, X Brom oder -SO₂OR⁴, wobei R⁴
eine der Bedeutungen wie R¹, Wasserstoff ausgenommen, hat,
ist, R² eine der Bedeutungen von R¹ oder -OR⁴ hat, R³ gleich
-(CH₂) p -X, mit p gleich 1, 2, 3 oder 4, a 0, 1, 2 oder 3, b
0, 1 oder 2 und die Summe von a und b kleiner oder gleich
vier ist, mit der Maßgabe, daß die Verbindung aus Einheiten
der Formel (III) mindestens einen Rest X enthält, in Anwesenheit
von höchstens 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Gewicht von Oxazolin, anderem Lösungsmittel als N,N-Dimethylformamid,
N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid und/
oder Organosiliciumverbindungen aus Einheiten der Formel
wobei R⁵ eine der Bedeutungen wie R² hat und gleich oder
verschieden sein kann und c 1, 2 oder 3 ist.
Bei den Kohlenwasserstoffresten R des im erfindungsgemäßen
Verfahren eingesetzten Oxazolins handelt es sich vorzugsweise
um Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie
der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-
Butyl-, tert.-Butyl, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-,
tert.-Pentylrest, der n-Hexylrest, der n-Heptylrest, der n-
Octylrest, der 2,2,4-Trimethylpentylrest, der n-Nonylrest,
der n-Decylrest und der n-Oktadecylrest, um Alkylenreste mit
2 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie der Vinyl- und der Allylrest,
um Arylreste mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie der
Phenyl- und der Naphthylrest, um Alkarylreste mit 7 bis 18
Kohlenstoffatomen, wie der Tolyl- und Xylylrest, um Aralkylreste
mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie der Benzylrest,
wobei die Reste R Substituenten, wie beispielsweise Halogenatome,
Ester-, Ether- und Amidgruppen, aufweisen können.
Besonders bevorzugte Reste R sind Alkylreste mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen und der Phenylrest.
Beispiele für das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte
Oxazolin der Formel (I) sind
Bei dem erfindungsgemäß eingesetzten Oxazolin kann
es sich um eine einzelne Art von Oxazolin handeln. Es kann
sich aber auch um ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen
Arten derartiger Oxazoline handeln.
Als Initiator können erfindungsgemäß Verbindungen der allgemeinen
Formel (II) eingesetzt werden, wobei R¹ eine der Bedeutungen
wie R, den Trimethylsilylmethylenrest ausgenommen,
hat, mit der Maßgabe, daß Wasserstoff und Kohlenwasserstoffreste
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatom(en) bevorzugt sind,
und X Brom oder -SO₂OR⁴ bedeutet, wobei R⁴ eine der Bedeutungen
wie R¹, Wasserstoff ausgenommen, hat, mit der Maßgabe,
daß Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en)
und der Tolylrest bevorzugt sind.
Beispiele für Initiatoren der Formel (II) sind Allylbromid,
Butylbromid, Decylbromid, Dodecylbromid und Oktadecyclbromid.
Als Initiator können erfindungsgemäß auch Organosiliciumverbindungen,
wie Silane und Organo(poly)siloxane aus Einheiten
der Formel (III), eingesetzt werden, wobei R² eine der Bedeutungen
von R¹ oder -OR⁴ hat, mit der Maßgabe, daß R¹ und
R⁴ bevorzugt Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en)
oder Phenylrest bedeuten, und a 0, 1, 2 oder
3, b 0, 1 oder 2 und die Summe von a und b kleiner oder
gleich vier ist, wobei im Falle von Organo(poly)siloxan als
Initiator das Verhältnis von a : b bevorzugt 2 bis 800 ist.
Bei R³ handelt es sich um einen Rest -(CH₂) p -X, mit p gleich
1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 1 und 3, wobei X die obengenannte
Bedeutung hat, mit der Maßgabe, daß die Verbindung aus Einheiten
der Formel (III) mindestens einen Rest X enthält.
Organo(poly)siloxan aus Einheiten der Formel (III) als Initiator
zeigt bei 25°C vorzugsweise eine Viskosität von 1
bis 100 000 mm²/s, besonders bevorzugt von 1 bis 10 000 mm²/s.
Beispiele für Initiatoren aus Einheiten der Formel (III)
sind Trimethoxy-3-brompropylsilan, Triethoxy-3-brompropylsilan,
Tri-(2-methoxyethoxy)-3-brompropylsilan, in den endständigen
Einheiten 3-Brompropylgruppen aufweisendes
Dimethylpolysiloxan, Trimethoxy-3-methansulfonyloxypropylsilan,
Diethoxymethyl-, Diethoxyphenyl-3-methansulfonyloxypropylsilan,
Methoxydimethyl-3-methansulfonyloxypropylsilan,
Trimethoxy-3-toluolsulfonyloxypropylsilan, Diethoxymethyl-,
Diethoxyphenyl-3-toluolsulfonyloxypropylsilan, α,ω-Bis(3-toluolsulfonyloxypropyl)dimethylpolysiloxan,
α,ω-Bis(3-toluolsulfonyloxypropyl)methylphenylpolysiloxan,
a,ω-Bis(3-methansulfonyloxypropyl)dimethylpolysiloxan,
α,ω-Bis(3-methansulfonyloxypropyl)methylphenylpolysiloxan sowie Dimethylpolysiloxan
und Methylphenylpolysiloxan mit seitenständigen
3-Toluolsulfonyloxypropyl-, 3-Methansulfonyloxypropyl-
und/oder 3-Brompropylgruppen.
Die Herstellung der Initiatoren kann nach an sich bekannten
Verfahren, wie beispielsweise Hydrobromierung von Kohlenstoff-
Kohlenstoff-Doppelbindungen aufweisenden Verbindungen
oder Veresterung von -CH₂OH-Gruppen aufweisenden Verbindungen
mit p-Toluolsulfonylchlorid oder Methansulfonylchlorid,
erfolgen.
Bei dem bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten
Initiator kann es sich um eine einzelne Art von Initiator
handeln. Es kann sich aber auch um ein Gemisch aus mindestens
zwei verschiedenen Arten derartiger Initiatoren handeln.
Vorzugsweise handelt es sich um eine Art von
Initiator.
Die eingesetzte Menge an Initiator kann im Rahmen des erfindungsgemäßen
Verfahrens die gleiche sein wie bei den bisher
bekannten Verfahren zur Herstellung von N-Acylaminoethylengruppen
enthaltenden Polymerisaten.
Vorzugsweise beträgt das Molverhältnis der Gruppen X im
Initiator zu Oxazolin 1 : 2 bis 1 : 1000, bevorzugt 1 : 5 bis
1 : 200, besonders bevorzugt 1 : 10 bis 1 : 100.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Oxazolin mit Initiator
und gegebenenfalls Lösungsmittel vermischt und unter
Rühren auf die gewünschte Temperatur gebracht.
Bei dem erfindungsgemäß eingesetzten Lösungsmittel kann es
sich um N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid
und/oder Organosiliciumverbindungen aus Einheiten
der Formel (IV) handeln, wobei R⁵ eine der
Bedeutungen wie R² hat und gleich oder verschieden sein
kann, bevorzugt Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatom(en)
und der Phenylrest, besonders bevorzugt Methyl-
und Phenylrest, und c 1, 2 oder 3, durchschnittlich
1,0 bis 2,2, durchschnittlich bevorzugt 1,8 bis 2,2, ist.
Das als erfindungsgemäßes Lösungsmittel eingesetzte Organo(poly)siloxan
hat vorzugsweise eine Viskosität bei 25°C
zwischen 0,65 und 140 mm²/s, besonders bevorzugt zwischen 5
und 35 mm²/s.
Beispiele für Organo(poly)siloxan als Lösungsmittel sind
Hexamethyldisiloxan, Oktamethylcyclotetrasiloxan und Dimethylpolysiloxan
mit einer Viskosität von 5 bis 35 mm²/s
bei 25°C.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden als Lösungsmittel
bevorzugt Organosiliciumverbindungen, besonders bevorzugt
Gemische aus Organosiliciumverbindung und N,N-Dimethylformamid
oder Dimethylsulfoxid, eingesetzt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Art des Lösungsmittels
sowie die einzusetzende Menge vorzugsweise so
gewählt, daß die Mischung aus Oxazolin, Initiator und gegebenenfalls
Lösungsmittel in Abwesenheit von N,N-Dimethylformamid,
N,N-Dimethylacetamid und Dimethylsulfoxid
mindestens 3, bevorzugt mindestens 10, besonders bevorzugt
mindestens 15, Gewichtsprozent sowie in Anwesenheit von
N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid und/oder Dimethylsulfoxid
mindestens 1, besonders bevorzugt mindestens 3,
Gewichtsprozent Silicium, bezogen auf das Element, enthält
und bei Reaktionsbedingungen fließfähig ist.
Enthält die Mischung aus Oxazolin und Initiator bereits die
Mindestmenge an Silicium, kann auch auf die Zugabe von
Lösungsmittel, bevorzugt auf die Zugabe von Lösungsmittel
aus Einheiten der Formel (IV), verzichtet werden.
Die angewendeten Drücke können im Rahmen des erfindungsgemäßen
Verfahrens die gleichen sein wie bei den bisher bekannten
Verfahren zur Herstellung von N-Acylaminoethylengruppen
enthaltenden Polymerisaten und liegen vorzugsweise
im Bereich von 900 bis 1100 hPa (absolut).
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei kontinuierlichem,
semikontinuierlichem und diskontinuierlichem Betrieb durchgeführt
werden.
Je nach Zusammensetzung der Reaktionsmischung kann das
erfindungsgemäße Verfahren Lösungs-, Fällungs-, Emulsions-,
Suspensions- oder Massepolymerisation beinhalten.
Wird als Initiator eine monomere Verbindung eingesetzt, so
entsteht nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Homopolymerisat
des Oxazolins der allgemeinen Formel
wobei R die obengenannte Bedeutung hat und m eine ganze Zahl
vorzugsweise zwischen 1 und 200, besonders bevorzugt zwischen
4 und 100, ist, oder ein Copolymerisat aus verschiedenen
N-Acylaminoethyleneinheiten.
Handelt es sich bei dem Initiator um eine Verbindung aus
Einheiten der Formel (III), entsteht nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren ein Organo(poly)siloxan/Poly(N-acylaminoethylen)-
Copolymerisat, wobei es sich sowohl um ein Pfropf-
als auch um ein Blockcopolymerisat handeln kann, oder ein
Silan mit N-Acylaminoethylengruppen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, die
obengenannten Polymerisate unter schonenden Bedingungen
sowie mit hoher Raum-Zeit-Ausbeute herzustellen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Homo-
beziehungsweise Copolymerisate des Oxazolins sowie die Organo(poly)siloxan/
Poly(N-acylaminoethylen)-Copolymerisate
können als Emulgatoren und als Verträglichkeitsmacher zwischen
Polymeren, zwischen Polymeren und einem Lösungsmittel(gemisch)
und auch zwischen verschiedenen niedermolekularen
Verbindungen eingesetzt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten
Silane mit N-Acylaminoethylengruppen eignen sich für die
Herstellung von Membranen und zur Modifizierung von Kunststoffen.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von
Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben
ist, auf das Gewicht.
In den Beispielen werden folgende Abkürzungen verwendet:
Siloxan-I:
Dimethylpolysiloxan mit Trimethylsilylendgruppen und einer Viskosität von 10 mm²/s (25°C), käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen AK 10 bei der Wacker-Chemie GmbH, München.
Siloxan-II:
Dimethylpolysiloxan mit Trimethylsilylendgruppen und einer Viskosität von 35 mm²/s (25°C), käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen AK 35 bei der Wacker-Chemie GmbH, München.
Siloxan-III:
Dimethylpolysiloxan mit 10 Molprozent -CH₃OSiH-Einheiten und einer Viskosität von etwa 160 mm²/s (25°C), käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen HO 14 bei der Wacker- Chemie GmbH, München.
DMF:
N,N-Dimethylformamid.
Dimethylpolysiloxan mit Trimethylsilylendgruppen und einer Viskosität von 10 mm²/s (25°C), käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen AK 10 bei der Wacker-Chemie GmbH, München.
Siloxan-II:
Dimethylpolysiloxan mit Trimethylsilylendgruppen und einer Viskosität von 35 mm²/s (25°C), käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen AK 35 bei der Wacker-Chemie GmbH, München.
Siloxan-III:
Dimethylpolysiloxan mit 10 Molprozent -CH₃OSiH-Einheiten und einer Viskosität von etwa 160 mm²/s (25°C), käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen HO 14 bei der Wacker- Chemie GmbH, München.
DMF:
N,N-Dimethylformamid.
340 g Allylbromid und 20 mg C₁₀H₁₂PtCl₂ werden auf 68°C
erhitzt und anschließend langsam, innerhalb von 7 Stunden,
mit 390 g Cl₂SiH versetzt, wobei die Temperatur auf 90°C
ansteigt. Diese Temperatur wird 16 Stunden beibehalten und
anschließend innerhalb von 4 Stunden 150 g Cl₂SiH zudosiert.
Nach 20stündigem Rühren bei 100°C wird die Reaktionsmischung
durch Destillation im Vakuum von überschüssigem
Cl₃SiH befreit. Es werden 362 g Cl₃Si(CH₂)₃Br erhalten.
282,5 g Cl₃Si(CH₂)₃Br werden auf 45°C erwärmt und innerhalb
von 4 Stunden mit 70 g Methanol versetzt. Anschließend werden
weitere 35 g Methanol bei 150°C zudosiert. Es werden
245 g (CH₃O)₃Si(CH₂)₃Br erhalten.
11 Mol 2-Methyl-2-oxazolin werden zu 1 Mol Trimethoxy-3-
brompropylsilan und gegebenenfalls Lösungsmittel gegeben und
erhitzt. Die Anspringtemperatur, d. h. die Temperatur, bei
der die Polymerisation beginnt, und die Reaktionstemperatur,
d. h. die Temperatur, bei der die Reaktion durchgeführt
wird, sind in Tabelle 1 angegeben. Der Umsatz,
bezogen auf Oxazolin, wird nach den in Tabelle 1 angegebenen
Zeiten NMR-spektrometrisch bestimmt.
Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß anstelle der erfindungsgemäß
eingesetzten Lösungsmittel dem Stand der Technik entsprechende
Lösungsmittel eingesetzt werden.
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß als Initiator anstelle von Trimethoxy-
3-brompropylsilan Allylbromid eingesetzt wird.
Die in Beispiel 2 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß anstelle der erfindungsgemäß
eingesetzten Lösungsmittel dem Stand der Technik entsprechende
Lösungsmittel eingesetzt werden. Die Ergebnisse der
Versuche V 2a, V 2b und V 2c finden sich in Tabelle 4.
Die in Beispiel 2 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß anstelle von 11 Mol 2-Methyl-2-
oxazolin 23 Mol 2-Methyl-2-oxazolin eingesetzt werden.
Die in Beispiel 3 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß anstelle der erfindungsgemäß eingesetzten
Lösungsmittel dem Stand der Technik entsprechendes
Lösungsmittel eingesetzt wird. Die Ergebnisse der Vergleichsversuche
V 3a und V 3b finden sich in Tabelle 4.
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß als Initiator anstelle von Trimethoxy-
3-brompropylsilan 1-Bromdecan eingesetzt wird.
Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß als Initiator anstelle von
Trimethoxy-3-brompropylsilan Methansulfonsäuremethylester
eingesetzt wird.
Die in Beispiel 5 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß anstelle von 11 Mol 2-Methyl-2-
oxazolin 23 Mol 2-Methyl-2-oxazolin eingesetzt wird. Die Ergebnisse
der Versuche 6a und 6b finden sich in Tabelle 6.
Die in Beispiel 6 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß anstelle der erfindungsgemäß eingesetzten
Lösungsmittel dem Stand der Technik entsprechendes
Lösungsmittel eingesetzt wird. Die Ergebnisse der Vergleichsversuche
V 4a und V 4b finden sich in Tabelle 6.
23 Mol 2-Methyl-2-oxazolin werden mit 1,13 Mol Allylbromid
in dem in Tabelle 7 angegebenen Lösungsmittelgemisch bei
einer Temperatur von 60°C umgesetzt, wobei die Gewichtsteile
an Lösungsmittel den Gewichtsteilen an Oxazolin entsprechen.
Nach einer Reaktionszeit von 2 Stunden wird die
Polymerisation durch Zugabe von Wasser gestoppt.
Die in Beispiel 7 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß das Lösungsmittelgemisch dem
Stand der Technik entsprechendes Lösungsmittel enthält.
1 Mol Dimethylpolysiloxan mit 11 Si-Atomen und 3-Hydroxypropyl-
Endgruppen wird bei einer Temperatur von etwa 22°C in
18,8 Mol trockenem Toluol und 2,2 Mol Pyridin gelöst und anschließend
mit 2 Mol p-Toluolsulfonylchlorid umgesetzt. Das
Produkt wird von Hydrochlorid und Lösungsmittel befreit.
α,l-Bis-(3-toluolsulfonyloxypropyl)-polydimethylsiloxan
(Siloxan-IV) wird mit 2-Methyl-2-oxazolin in den in Tabelle
8 aufgeführten Mol- beziehungsweise Gewichtsverhältnissen
eingesetzt.
Die Polymerisation beginnt ab einer Temperatur von 60°C.
Sie wird bei einer Temperatur von 65°C durchgeführt und ist
nach 1 bis 2 Stunden beendet. Es entsteht ein gelber Feststoff.
Die in Beispiel 8 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß das Gemisch aus Siloxan-IV und
2-Methyl-2-oxazolin in so viel Xylol gelöst wird, daß der
Anteil von Oxazolin in der Lösung 30 bis 40 Gewichtsprozent
beträgt.
Die Polymerisation beginnt ab einer Temperatur von circa
115°C. Sie wird bei einer Temperatur von 120°C durchgeführt
und ist nach etwa einer Stunde abgeschlossen.
Die in Beispiel 8 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß anstatt von 2-Methyl-2-oxazolin 2-
Ethyl-2-oxazolin eingesetzt wird.
Die Polymerisation beginnt ab einer Temperatur von 70°C.
Sie wird bei einer Temperatur von 75°C durchgeführt und ist
nach etwa 1 bis 2 Stunden abgeschlossen.
1 Mol Dimethylpolysiloxan mit 11 Si-Atomen und 3-Hydroxypropyl-
Endgruppen wird bei einer Temperatur von etwa 22°C in
18,8 Mol trockenem Toluol und 2,2 Mol Pyridin gelöst und anschließend
mit 2 Mol Methansulfonylchlorid umgesetzt. Das
Produkt wird von Hydrochlorid und Lösungsmittel befreit.
α,ω-Bis-(3-methansulfonyloxypropyl)-polydimethylsiloxan
(Siloxan-V) wird mit 2-Methyl-2-oxazolin in den in Tabelle
10 aufgeführten Mol- beziehungsweise Gewichtsverhältnissen
eingesetzt.
Die Polymerisation beginnt bei den in Tabelle 10 angegebenen
Temperaturen. Die Polymerisation wird jeweils bei
einer Temperatur durchgeführt, die 5°C höher liegt als
die betreffende Anspringtemperatur.
Die in Beispiel 10 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß das Gemisch aus Siloxan-V und
2-Methyl-2-oxazolin in so viel Xylol gelöst wird, daß der
Anteil von Oxazolin in der Lösung 30 bis 40 Gewichtsprozent
beträgt.
Die Polymerisation beginnt ab einer Temperatur von circa
105°C. Sie wird bei einer Temperatur von 106°C durchgeführt
und ist nach etwa 8 Stunden abgeschlossen.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von N-Acylaminoethylengruppen
enthaltenden Polymerisaten durch Umsetzung von Oxazolin
der Formel
wobei R Wasserstoff, Alkylreste, Alkylenreste, Arylreste,
Alkarylreste, Aralkylreste oder den Trimethylsilylmethylenrest
bedeutet mit Verbindungen der allgemeinen
FormelR¹-CH₂-X (II)und/oder Verbindungen aus Einheiten der Formel
wobei R¹ eine der Bedeutungen wie R, den Trimethylsilylmethylenrest
ausgeschlossen, hat, X Brom oder -SO₂OR⁴,
wobei R⁴ eine der Bedeutungen wie R¹, Wasserstoff ausgenommen,
hat, ist, R² eine der Bedeutungen von R¹ oder
-OR⁴ hat, R³ gleich -(CH₂) p -X, mit p gleich 1, 2, 3 oder
4, a 0, 1, 2 oder 3, b 0, 1 oder 2 und die Summe von a
und b kleiner oder gleich vier ist, mit der Maßgabe, daß
die Verbindung aus Einheiten der Formel (III) mindestens
einen Rest X enthält, in Anwesenheit von höchstens 10
Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von Oxazolin,
anderem Lösungsmittel als N,N-Dimethylformamid, N,N-
Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid und/oder Organosiliciumverbindungen
aus Einheiten der Formel
wobei R⁵ eine der Bedeutungen wie R² hat und gleich oder
verschieden sein kann und c 1, 2 oder 3 ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
Oxazolin der Formel (I) mit Verbindungen der allgemeinen
Formel (II) in Anwesenheit von höchstens 10 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht von Oxazolin, anderem
Lösungsmittel als N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid,
Dimethylsulfoxid und/oder Organosiliciumverbindungen
aus Einheiten der Formel (IV) umgesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die Umsetzung in Anwesenheit von Organosiliciumverbindungen
aus Einheiten der Formel (IV) oder Organosiliciumverbindungen
aus Einheiten der Formel (IV) und N,N-
Dimethylformamid und/oder N,N-Dimethylacetamid und/oder
Dimethylsulfoxid durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
Oxazolin der Formel (I) mit Silan aus Einheiten der
Formel (III) in Anwesenheit von höchstens 10 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht von Oxazolin, anderem
Lösungsmittel als N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid,
Dimethylsulfoxid und/oder Organosiliciumverbindungen
aus Einheiten der Formel (IV) umgesetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
die Umsetzung in Anwesenheit von Organosiliciumverbindungen
aus Einheiten der Formel (IV) oder Organosiliciumverbindungen
aus Einheiten der Formel (IV) und N,N-
Dimethylformamid und/oder N,N-Dimethylacetamid und/oder
Dimethylsulfoxid durchgeführt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
Oxazolin der Formel (I) mit Organo(poly)siloxan aus
Einheiten der Formel (III) in Anwesenheit von höchstens
10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von Oxazolin,
anderem Lösungsmittels als N,N-Dimethylformamid,
N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid und/oder Organosiliciumverbindungen
aus Einheiten der Formel (IV)
umgesetzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
die Umsetzung in Anwesenheit von N,N-Dimethylformamid,
N,N-Dimethylacetamid und/oder Dimethylsulfoxid durchgeführt
wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19893912192 DE3912192A1 (de) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | Verfahren zur herstellung von n-acylaminoethylengruppen enthaltenden polymerisaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19893912192 DE3912192A1 (de) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | Verfahren zur herstellung von n-acylaminoethylengruppen enthaltenden polymerisaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3912192A1 true DE3912192A1 (de) | 1990-10-25 |
Family
ID=6378637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19893912192 Ceased DE3912192A1 (de) | 1989-04-13 | 1989-04-13 | Verfahren zur herstellung von n-acylaminoethylengruppen enthaltenden polymerisaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3912192A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0705861A1 (de) * | 1992-06-30 | 1996-04-10 | Ppg Industries, Inc. | Silylierte Schmiermittel mit und ohne andere Komponenten und auf Substraten und Verfahren |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1206585B (de) * | 1964-01-25 | 1965-12-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Polymerisation von A2-Oxazolinen |
-
1989
- 1989-04-13 DE DE19893912192 patent/DE3912192A1/de not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1206585B (de) * | 1964-01-25 | 1965-12-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Polymerisation von A2-Oxazolinen |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, John Wiley & Sons, New York 1985, ISBN 0-471- 89540-7, v. 1, Vol. 1, S. 694-705 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0705861A1 (de) * | 1992-06-30 | 1996-04-10 | Ppg Industries, Inc. | Silylierte Schmiermittel mit und ohne andere Komponenten und auf Substraten und Verfahren |
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