DE3814536A1 - Bindemittel fuer anorganische zusatzstoffe und das bindemittel enthaltendes magnetisches aufzeichnungsmedium - Google Patents

Bindemittel fuer anorganische zusatzstoffe und das bindemittel enthaltendes magnetisches aufzeichnungsmedium

Info

Publication number
DE3814536A1
DE3814536A1 DE19883814536 DE3814536A DE3814536A1 DE 3814536 A1 DE3814536 A1 DE 3814536A1 DE 19883814536 DE19883814536 DE 19883814536 DE 3814536 A DE3814536 A DE 3814536A DE 3814536 A1 DE3814536 A1 DE 3814536A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
magnetic
polyurethane resin
binder
inorganic
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19883814536
Other languages
English (en)
Inventor
Kazushi Miyata
Hiroshi Higashi
Shoji Saibara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Maxell Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Maxell Ltd filed Critical Hitachi Maxell Ltd
Publication of DE3814536A1 publication Critical patent/DE3814536A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/4676—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3897—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing heteroatoms other than oxygen, halogens, nitrogen, sulfur, phosphorus or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
    • C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7021—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Bindemittel für solche anorganischen Zusatzstoffe wie ein anorganisches magnetisches Pulver und anorganische nicht-magnetische Zusatzstoffe und ein dieses Bindemittel enthaltendes magnetisches Aufzeichnungsmedium, etwa ein Magnetband, eine magnetische Scheibe oder dergleichen.
Ein magnetisches Aufzeichnungsmedium umfaßt ein nicht- magnetisches Substrat, etwa eine Polyester-Folie, und eine magnetische Schicht, die auf wenigstens einer Oberfläche des Substrats aus einem magnetischen Anstrichmittel gebildet ist, das ein anorganisches magnetisches Pulver und gegebenenfalls eine kleine Menge eines anorganischen nicht-magnetischen Zusatzstoffes, etwa Schleifmittel-Teilchen, umfaßt, oder ein nicht-magnetisches Substrat, eine aus dem magnetischen Anstrichmittel gebildete Schicht oder eine aus einer aufgedampften Metallschicht bestehende magnetische Schicht auf einer Oberfläche des Substrats und eine rückseitige Überzugsschicht, die auf der anderen Oberfläche des Substrats gebildet ist und die anorganische nicht-magnetische Zusatzstoffe enthält, die Füllstoff-Pulver wie Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Oxidrot, Titanoxid etc. umfassen.
Eine solche Überzugsschicht, wie die aus dem magnetischen Anstrichmittel gebildete magnetische Schicht und die rückseitige Überzugsschicht, (im Folgenden als "Überzugsschicht" bezeichnet) enthält ein Bindemittel, um das anorganische magnetische Pulver oder den anorganischen nicht-magnetischen Zusatzstoff in wirksamer Weise zu dispergieren und zu binden. Es ist erforderlich, daß das Bindemittel solche Eigenschaften besitzt, wie die, daß es den anorganischen Zusatzstoff gut dispergiert und der Überzugsschicht gute mechanische Eigenschaften, insbesondere Flexibilität und Haltbarkeit, verleiht, und nach solchen Bindemitteln wird noch immer gesucht. Gegenwärtig eingesetzte typische Bindemittel sind Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymere, Nitrocellulose, Polyurethan-Harze etc.
Obwohl die Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymeren und Nitrocellulose den anorganischen Zusatzstoff gut dispergieren, sind ihre mechanischen Eigenschaften schlecht. Obwohl die Polyurethan-Harze gute mechanische Eigenschaften aufweisen, dispergieren sie den anorganischen Zusatzstoff schlecht. Zur Kompensation dieser jeweiligen Nachteile kommt eine Mischung aus diesen beiden Arten von Bindemitteln zum Einsatz, jedoch ist das Mischungsverhältnis der Bindemittel mit Rücksicht auf ihre Verträglichkeit angemessen zu wählen. Aus diesem Grunde ist es sehr schwierig, ein Bindemittel zur Verfügung zu stellen, das sowohl den Anforderungen an die mechanischen Eigenschaften als auch den Anforderungen an das Dispergiervermögen genügt.
Zur Erhöhung des Dispergiervermögens der herkömmlichen Polyurethan-Harze wurde vorgeschlagen, eine Sulfonsäure- Gruppe oder deren Salz in das Molekül einzubauen. Wenn beispielsweise ein Polyesterpolyol oder eine Mischung aus Polyesterpolyol und einem niedermolekularen zweiwertigen Alkohol mit einer organischen Diisocyanat- Verbindung zu einem Urethan umgesetzt wird, wird vorgeschlagen, die Sulfonsäure-Gruppe oder deren Salz in das Molekül des Polyesterpolyols einzubauen, nämlich eine zweibasige aromatische Säure mit Sulfonsäure-Gruppe oder deren Salz als zweibasige Säure, die das Polyesterpolyol bildet, einzusetzen (vgl. die US-PS 41 52 485).
Wenngleich ein solches Polyurethan-Harz mit der Sulfonsäure- Gruppe oder deren Salz ein verbessertes Dispergiervermögen für das Pulver des anorganischen Zusatzstoffes besitzt, im Vergleich zu dem herkömmlichen Polyurethan- Harz ohne eine solche hydrophile Gruppe wie die Sulfonsäure-Gruppe oder deren Salz, ist die Verbesserung noch immer unbefriedigend.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Bindemittel für anorganische Zusatzstoffe verfügbar zu machen, das ein Polyurethan-Harz umfaßt, das nicht nur gute mechanische Eigenschaften aufweist, sondern auch ein gutes Dispergiervermögen für die anorganischen Zusatzstoffe besitzt.
Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein magnetisches Aufzeichnungsmedium verfügbar zu machen, das eine magnetische Schicht umfaßt, die aus einem magnetischen Anstrichmittel gebildet ist, das ein Bindemittel mit guten mechanischen Eigenschaften und einem guten Dispergiervermögen für die anorganischen Zusatzstoffe enthält.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einer rückseitigen Überzugsschicht verfügbar zu machen, die ein Bindemittel mit guten mechanischen Eigenschaften und einem guten Dispergiervermögen für die anorganischen Zusatzstoffe enthält.
Diese und andere Ziele werden erreicht mit Hilfe eines Bindemittels, das ein Polyurethan-Harz umfaßt, das wiederkehrende Einheiten der Formel
enthält, in der
Xein Wasserstoff-Atom, eine Ammonium-Gruppe, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein Schwermetall ist, Yein zweiwertiger, von einer organischen Diisocyanat- Verbindung abgeleiteter Rest ist, Z₁und Z₂ gleich oder verschieden und jeweils eine zweiwertige organische Gruppe der Formel -O-(R₁) m -O- oder -(OR₂) n -O-
sind, worin
R₁ und R₂ C₁-C₃-Alkylen-Gruppen sind und
m und n jeweils eine ganze Zahl von 2 bis 8 sind
sowie eines magnetischen Aufzeichnungsmediums, das ein nicht-magnetisches Substrat und eine ein anorganisches magnetisches Pulver enthaltende magnetische Schicht und/oder eine einen anorganischen nicht-magnetischen Zusatzstoff enthaltende rückseitige Überzugsschicht umfaßt, worin das vorgenannte Polyurethan-Harz als Bindemittel in der magnetischen Schicht und/oder der rückseitigen Überzugsschicht verwendet wird.
Das gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendende Polyurethan-Harz umfaßt die wiederkehrenden Einheiten der Formel (I) und kann hergestellt werden durch Umsetzung einer organischen Diisocyanat-Verbindung mit einem Diol, das einen Ester aus einer zweibasigen aromatischen Säure, die als Substituent am aromatischen Ring eine Sulfonsäure-Gruppe oder deren Salz aufweist, und einem speziellen zweiwertigen Alkohol umfaßt, unter Bildung einer Urethan-Bindung. Dieses Polyurethan ist dadurch gekennzeichnet, daß die Urethan-Bindung und die Sulfonsäure- Gruppe oder deren Salz an dem aromatischen Ring über eine vergleichsweise kurzkettige Gruppe, die ein von dem zweiwertigen Alkohol abgeleiteter Rest ist, dicht beieinander lokalisiert sind.
Das oben bezeichnete Polyurethan vermag nicht nur der Überzugsschicht die ihm eigenen mechanischen Eigenschaften zu verleihen, sondern die Sulfonsäure-Gruppe oder deren Salz wird auch an den anorganischen Zusatzstoffen absorbiert, und die dicht benachbarte Urethan- Bindung, die sonst nicht als absorbierende Gruppe wirkt, vermag als absorbierende Gruppe wirksam zu werden, so daß das Polyurethan-Harz an den Oberflächen der Teilchen des anorganischen Zusatzstoffes fest absorbiert wird und infolgedessen die Dispergierbarkeit des Zusatzstoffes stark erhöht wird.
Spezielle Beispiele der für die wiederkehrenden Einheiten (I) zu verwendenden, die Sulfonsäure-Gruppe oder deren Salz aufweisenden zweibasigen aromatischen Säure sind eine zweibasige aromatische Säure, wie Isophthalsäure und Terephthalsäure, die am aromatischen Ring eine Sulfonsäure-Gruppe oder deren Salz, etwa ein Ammonium- Salz, ein Alkalimetall-Salz (z. B. Natrium-Salz, Kalium-Salz etc.), ein Erdalkalimetall-Salz (z. B. Calcium-Salz, Magnesium-Salz etc.), ein Schwermetall-Salz (z. B. Eisen- Salz, Cobalt-Salz, Chrom-Salz etc.) aufweist.
Der mit der zweibasigen Säure umzusetzende spezielle zweiwertige Alkohol ist ein relativ kurzkettiger zweiwertiger Alkohol der Formel
HO-(R₁) m -OH oder H-(OR₂) n -OH,
worin R₁ und R₂ C₁-C₃-Alkylen-Gruppen sind und m und n jeweils eine ganze Zahl von 2 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 4, sind. Spezielle Beispiele für den zweiwertigen Alkohol sind Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Diethylenglycol und dergleichen.
Bei der Herstellung des Polyurethans der vorliegenden Erfindung wird die zweibasige aromatische Säure mit dem zweiwertigen Alkohol in einem Stoffmengen-Verhältnis ("Mol-Verhältnis") 1 : 2 zu einem Diol umgesetzt, das eine Diester der Formel
umfaßt, in der X, Z₁ und Z₂ die im Vorstehenden angegebenen Bedeutungen haben.
Zum Unterschied von dem konventionellen Diol, das durch Umsetzung der zweibasigen Säure mit dem zweiwertigen Alkohol in einem Stoffmengen-Verhältnis 1 : 1 hergestellt wird, ist das Diol (II) dadurch gekennzeichnet, daß es ein kurzkettiges Diol mit nur zwei Ester-Bindungen im Molekül ist. Das Diol (II) wird im Folgenden als "sulfoniertes kurzkettiges Diol" bezeichnet.
Durch Umsetzung des sulfonierten kurzkettigen Diols mit der organischen Diisocyanat-Verbindung zur Bildung der Urethan-Verknüpfungen wird das die wiederkehrenden Einheiten (I) umfassende Polyurethan-Harz hergestellt.
Als organische Diisocyanat-Verbindung kann jede der üblichen Verbindungen mit der Formel Y(NCO)₂, worin Y die im Vorstehenden angegebenen Bedeutungen hat, eingesetzt werden. Spezielle Beispiele für die organische Diisocyanat-Verbindung sind 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 2,6-Toluoldiisocyanat (TDI) 2,4-Toluol­ diisocyanat (TDI), 1,6-Hexandiisocyanat (HDI), hydriertes 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (HMDI), Isophorondiisocyanat (IPDI) etc. Zusammen mit der organischen Diisocyanat-Verbindung kann gewünschtenfalls eine tri- oder höher-funktionelle Isocyanat-Verbindung, etwa ein Addukt von Trimethylolpropan mit MDI oder TDI, eingesetzt werden.
Bei der Reaktion des sulfonierten kurzkettigen Diols und der organischen Diisocyanat-Verbindung kann auch ein anderes Polyol als das obige Diol verwendet werden. Beispiele für ein solches anderes Polyol sind konventionell verwendete Polyesterpolyole, die dem erzeugen Polyurethan- Harz bessere mechanische Eigenschaften verleihen. Außerdem kann ein zweiwertiger Alkohol wie HO-(R₁) m -OH oder H-(OR₂) n -OH, der ein Rohstoff für die Herstellung des Polyesterpolyols ist, verwendet werden. Wenn das Polyol mitverwendet wird, umfaßt das Polyurethan (I) die wiederkehrenden Einheiten (I) und auch wiederkehrende Einheiten, die durch die Reaktion des anderen Polyols und des organischen Diisocyanats gebildet werden. Ein solches Polyurethan wird gemäß der vorliegenden Erfindung ebenfalls verwendet.
Wenn das sulfonierte kurzkettige Diol und das andere Polyol miteinander kombiniert werden, sollte das sulfonierte kurzkettige Diol in einer Menge von wenigstens 0,01 Mol-%, vorzugsweise wenigstens 0,1 Mol-%, bezogen auf die Stoffmenge der Polyol-Komponenten insgesamt, vorliegen. Wenn die Menge des sulfonierten kurzkettigen Diols kleiner ist als der oben angegebene Grenzwert, wird die Wirkung der vorliegenden Erfindung beeinträchtigt.
Das Polyurethan-Harz gemäß der vorliegenden Erfindung enthält die Sulfonsäure-Gruppe oder deren Salz in einer solchen Menge, daß der Schwefel-Gehalt in dem Harz 0,001 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,3 Gew.-% beträgt, und hat ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200 000, vorzugsweise von 10 000 bis 60 000 und besonders bevorzugt von 15 000 bis 30 000.
Der anorganische Zusatzstoff, der durch das Bindemittel der vorliegenden Erfindung gebunden ist, kann ein beliebiger, in einem Überzug vorhandener Zusatzstoff, ein Klebstoff, ein Schlichtemittel, ein Oberflächenbehandlungsmittel, ein Oberflächenschutzmittel und dergleichen sein. Beispiele für den anorganischen Zusatzstoff sind Metall-Pulver, Oxid-Pulver, Carbonat-, Sulfat-, Nitrid- Pulver, Carbid-Pulver, Sulfid-Pulver und dergleichen. Der anorganische Zusatzstoff kann magnetisch oder nicht- magnetisch sein. Die Teilchengröße des anorganischen Zusatzstoffes hängt von dem endgültigen Verwendungszweck und der Art des Zusatzstoffes ab; vorzugsweise sind die Teilchen im Mittel nicht größer als 5 µm.
Wenn das Polyurethan-Harz als Bindemittel zur Verwendung kommt, wird es in einem geeigneten Lösungsmittel wie Cyclohexanon und Toluol gelöst, und zu der resultierenden Lösung wird eine geeignete Menge des anorganischen Zusatzstoffes hinzugefügt und homogen darin dispergiert; danach wird die Masse auf ein Substrat aufgetragen und anschließend getrocknet, wodurch eine das Harz und den (die) Zusatzstoff(e) enthaltende Schicht gebildet wird. Die Überzugsschicht hat wegen der Anwesenheit des Polyurethan- Harzes gute mechanische Eigenschaften, und der anorganische Zusatzstoff ist wegen der speziellen chemischen Struktur des Polyurethan-Harzes der vorliegenden Erfindung in der Schicht homogen dispergiert, so daß die Funktion des anorganischen Zusatzstoffes gut zur Wirkung kommt.
Eine der praktischen Anwendungen des Bindemittels ist die Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums. Eine Art eines magnetischen Aufzeichnungsmediums umfaßt ein nicht-magnetisches Substrat, hergestellt, beispielsweise, aus einer Polyester-Folie, und eine auf wenigstens einer Oberfläche des Substrats gebildeten magnetischen Schicht. Die magnetische Schicht umfaßt das magnetische Pulver und das Bindemittel. Wenn das Polyurethan- Harz der vorliegenden Erfindung als das Bindemittel-Harz der magnetischen Schicht verwendet wird, wird das magnetische Pulver homogen in der Schicht dispergiert, so daß die Charakteristik der elektromagnetischen Umwandlung des magnetischen Aufzeichnungsmediums verbessert wird. Weiterhin werden wegen der dem Polyurethan-Harz eigenen charakteristischen Eigenschaften auch die Laufstabilität und Haltbarkeit verbessert. Wenn der anorganische nicht-magnetische Zusatzstoff, etwa Schleifmittel- Teilchen, der magnetischen Schicht zugesetzt wird, wird er ebenfalls homogen in der Schicht dispergiert, so daß die Haltbarkeit des magnetischen Mediums weiter verbessert wird.
Eine andere Art eines magnetischen Aufzeichnungsmediums umfaßt ein nicht-magnetisches Substrat, eine magnetische Schicht, die aus dem magnetischen Anstrichmittel gebildet ist oder aus einem aufgedampften Metallfilm besteht, und eine rückseitige Überzugsschicht, die einen anorganischen nicht-magnetischen Zusatzstoff wie Ruß oder Füllstoffe und ein Bindemittel-Harz enthält und auf einer Oberfläche des Substrats gebildet ist, die der Oberfläche, auf der die magnetische Schicht vorhanden ist, gegenüber liegt. Wenn das Polyurethan-Harz der vorliegenden Erfindung als Bindemittel-Harz in der rückwärtigen Überzugsschicht verwendet wird, wird der anorganische nicht-magnetische Zusatzstoff homogen in der rückseitigen Überzugsschicht dispergiert, so daß die mechanischen Eigenschaften der rückseitigen Überzugsschicht verbessert werden. Weiterhin werden durch den Ruß die antistatischen Eigenschaften und/oder durch die Füllstoffe die Laufstabilität verbessert, und das Medium hält länger, so daß damit auch die Haltbarkeit des Mediums weiter verbessert wird.
Beispiele für das anorganische magnetische Pulver sind magnetische Metall-Pulver (z. B. Eisen, Cobalt, Nickel oder deren Legierungen), magnetische Oxid-Pulver, (z. B. Eisenoxide wie γ-Fe₂O₃, Fe₃O₄ oder ein intermediäres Eisenoxid aus γ-Fe₂O₃ und Fe₃O₄, Cobalt enthaltende Eisenoxide und Ferrite, wie Bariumferrit). Wenn die Teilchen des magnetischen Pulvers eine nadelförmige Gestalt haben, beträgt die mittlere Länge ihrer Hauptachse vorzugsweise nicht mehr als 0,7 µm, und wenn sie eine plättchenförmige Gestalt haben, beträgt ihre Teilchengröße vorzugsweise nicht mehr als 0,5 µm. Beispiele für die der magnetischen Schicht zuzusetzenden Schleifmittel- Teilchen sind Oxidrot ( α-Fe₂O₃), Titanoxid, Chromoxid, Aluminiumoxid (Al₂O₃) und dergleichen. Ihre mittlere Teilchengröße beträgt vorzugsweise nicht mehr als 2 µm. Zusätzlich zu den obigen Zusatzstoffen kann ein herkömmlicherweise verwendeter Zusatzstoff wie Ruß der magnetischen Schicht zugesetzt werden.
Beispiele für anorganische nicht-magnetische Zusatzstoffe sind weiche anorganische Zusatzstoffe (z. B. Ruß, Bariumsulfat und Calciumcarbonat) und harte anorganische Zusatzstoffe (z. B. die in der magnetischen Schicht verwendeten Schleifmittel-Teilchen) und deren Mischungen. Vorzugsweise hat der nicht-magnetische Zusatzstoff eine Teilchengröße von nicht mehr als 3 µm.
Bevorzugte Mengen des Polyurethan-Harzes und des anorganischen Zusatzstoffes in der Überzugsschicht sind in der magnetischen Schicht 5 bis 30 Gew.-Teile Polyurethan- Harz und 0,5 bis 5 Gew.-Teile Schleifmittel-Teilchen bezogen auf 100 Gew.-Teile des anorganischen magnetischen Pulvers, und in der rückseitigen Überzugsschicht 5 bis 40 Gew.-Teile Polyurethan-Harz bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge der anorganischen Zusatzstoffe.
Die Anforderungen sowohl an die mechanischen Eigenschaften der Überzugsschicht als auch an die Dispergierbarkeit des anorganischen Zusatzstoffes in der Schicht werden dadurch erfüllt, daß allein das Polyurethan-Harz der vorliegenden Erfindung als Bindemittel-Harz eingesetzt wird, wenngleich ein konventionelles Bindemittel zusammen mit dem Polyurethan-Harz der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, in denen sich die Angaben für "Teile" und "%" auf das Gewicht beziehen, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Als sulfoniertes kurzkettiges Diol wurde 5-Natriumsulfonat- bis(β-hydroxyethyl)isophthalat (im Folgenden als "sulfoniertes kurzkettiges Diol A" bezeichnet) der Formel
eingesetzt.
Das sulfonierte kurzkettige Diol A (35,6 Teile) und Polybutylenadipatpolyol mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 1000 {aus Adipinsäure und 1,4-Butandiol hergestelltes Polyesterpolyol} (100 Teile) wurden mit 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (50 Teile) 9 h bei 90°C umgesetzt, wonach ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 25000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 61 000 und einem Schwefel-Gehalt von 1,72% erhalten wurde.
Das Polyurethan-Harz (25 Teile) und γ-Fe₂O₃-Pulver {mittlere Hauptachse 0,35 µm, mittleres Achsenverhältnis 8, Sättigungsmagnetisierung 70 emu/g, Koerzitivkraft 27,85 kA/m (350 Oe)} (100 Teile) wurden mit Hilfe eines Mischlösungsmittels aus Cyclohexanon und Toluol in einem Gewichts-Verhältnis von 1 : 1 (230 Teile) vermischt, um ein magnetisches Anstrichmittel zu erhalten.
Das magnetische Anstrichmittel wurde auf eine Polyethylenterephthalat- Folie mit einer Dicke von 15 µm in einer solchen Menge aufgetragen, daß die Dicke des Überzugs nach dem Trocknen 5 µm betrug, und getrocknet und danach oberflächenbehandelt. Dann wurde der Überzugsfilm auf eine Breite von 12,7 mm (1/2″) zugeschnitten, wodurch ein Magnetband hergestellt wurde.
Beispiel 2
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 44,4 Teilen 5-Natriumsulfonat-bis(β- hydroxyethoxyethyl)isophthalat (im Folgenden als "sulfoniertes kurzkettiges Diol B" bezeichnet) der Formel
an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyuretan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 26 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 60 000 und einem Schwefel-Gehalt von 1,64% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Beispiel 3
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 41,2 Teilen 5-Natriumsulfonat-bis(δ- hydroxybutyl)isophthalat (im Folgenden als "sulfoniertes kurzkettiges Diol C" bezeichnet) der Formel
an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 21 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 57 000 und einem Schwefel-Gehalt von 1,67% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Beispiel 4
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung einer Mischung aus dem sulfonierten kurzkettigen Diol A (17,8 Teile) und 1,4-Butandiol (4,5 Teile) an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan- Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 27 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 57 000 und einem Schwefel-Gehalt von 0,92% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Beispiel 5
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung einer Mischung aus dem sulfonierten kurzkettigen Diol A (11,7 Teile) und 1,4-Butandiol (6 Teile) an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichs von 21 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 46 000 und einem Schwefel-Gehalt von 0,63% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Beispiel 6
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 33,3 Teilen 5-Sulfonsäure-bis(β-hydroxy­ ethyl)isophthalat (im Folgenden als "sulfoniertes kurzkettiges Diol D" bezeichnet) der Formel
an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 19 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 31 000 und einem Schwefel-Gehalt von 1,74% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Beispiel 7
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 35,1 Teilen 5-Ammoniumsulfonat-bis(β- hydroxyethyl)isophthalat (im Folgenden als "sulfoniertes kurzkettiges Diol E" bezeichnet) der Formel
an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 20 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 53 000 und einem Schwefel-Gehalt von 1,73% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Beispiel 8
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 35,3 Teilen 5-Calciumsulfonat-bis(β- hydroxyethyl)terephthalat (im Folgenden als "sulfoniertes kurzkettiges Diol F" bezeichnet) der Formel
an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 27 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 63 000 und einem Schwefel-Gehalt von 1,74% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Beispiel 9
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 36,1 Teilen 5-Eisensulfonat-bis(β- hydroxyethyl)terephthalat (im Folgenden als "sulfoniertes kurzkettiges Diol G" bezeichnet) der Formel
an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 39 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 82 000 und einem Schwefel-Gehalt von 1,72% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Vergleichsbeispiel 1
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 1,4-Butandiol (9 Teile) an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 29 000 und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 64 000 erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Vergleichsbeispiel 2
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von Neopentylglycol (10,4 Teile) an Stelle des sulfonierten kurzkettigen Diols A, wurde die Reaktion durchgeführt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 26 000 und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 59 000 erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Vergleichsbeispiel 3
Adipinsäure (100 Teile), 1,4-Butandiol (53 Teile) und das sulfonierte kurzkettige Diol A (24,4 Teile) wurden umgesetzt, wodurch ein sulfoniertes Polyesterpolyol mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 1010 hergestellt wurde. Dann wurden das sulfonierte Polyesterpolyol (80 Teile), Polybutylenadipatpolyol, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, (20 Teile), 1,4-Butandiol (8,6 Teile) und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (50 Teile) miteinander umgesetzt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 21 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 68 000 und einem Schwefel-Gehalt von 0,62% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Vergleichsbeispiel 4
Das in Vergleichsbeispiel 3 hergestellte sulfonierte Polyesterpolyol (100 Teile), 1,4-Butandiol (8,6 Teile) und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (50 Teile) wurden miteinander umgesetzt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 25 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 65 000 und einem Schwefel-Gehalt von 0,78% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Vergleichsbeispiel 5
Adipinsäure (100 Teile), 1,4-Butandiol (38 Teile) und das sulfonierte kurzkettige Diol A (156 Teile) wurden umgesetzt, wodurch ein sulfoniertes Polyesterpolyol mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von etwa 1020 hergestellt wurde. Dann wurden das sulfonierte Polyesterpolyol (80 Teile), Polybutylenadipatpolyol, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, (20 Teile), 1,4-Butandiol (8,6 Teile) und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (50 Teile) miteinander umgesetzt, wodurch ein Polyurethan-Harz mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 19 000, einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 51 000 und einem Schwefel-Gehalt von 2,40% erhalten wurde.
Unter Verwendung dieses Polyurethan-Harzes wurde ein Magnetband in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Die Rechteckigkeitsverhältnisse und die Haltbarkeit der in den Beispielen 1 bis 9 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 hergestellten Magnetbänder wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
Die Haltbarkeit des betreffenden Magnetbandes wurde gemessen mittels Durchlauf unter einer Kopf-Last von 2,5 g bei einer Relativgeschwindigkeit von 5,8 m/s bei 40°C und 60% relativer Feuchtigkeit, wobei die Zahl der Durchläufe bis zum Absinken der Reproduktions- Abgabeleistung um 3 dB gegenüber der ursprünglichen Abgabeleistung gezählt wurde.
Tabelle
Aus den vorstehenden Ergebnissen geht hervor, daß bei Verwendung des Polyurethan-Harzes der vorliegenden Erfindung, das aus einem der sulfonierten kurzkettigen Diole A bis G und der Diisocyanat-Verbindung hergestellt ist, als Bindemittel das Magnetband eine bessere Haltbarkeit und ein besseres Rechteckigkeitsverhältnis aufweist, was die gute Dispersion des magnetischen Pulvers in der magnetischen Schicht widerspiegelt.

Claims (4)

1. Bindemittel für anorganische Zusatzstoffe, umfassend ein Polyurethan-Harz, das wiederkehrende Einheiten der Formel enthält, in derXein Wasserstoff-Atom, eine Ammonium-Gruppe, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein Schwermetall ist, Yein zweiwertiger, von einer organischen Diisocyanat- Verbindung abgeleiteter Rest ist, Z₁und Z₂ gleich oder verschieden und jeweils eine zweiwertige organische Gruppe der Formel -O-(R₁) m -O- oder -(OR₂) n -O- sind, worin
R₁ und R₂ C₁-C₃-Alkylen-Gruppen sind und
m und n jeweils eine ganze Zahl von 2 bis 8 sind.
2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an SO₃X in dem Polyurethan-Harz einem Schwefel-Gehalt in dem Harz von 0,01 bis 3 Gew.-% entspricht.
3. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyurethan-Harz ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 4000 bis 200 000 besitzt.
4. Magnetisches Aufzeichnungsmedium, umfassend ein nicht- magnetisches Substrat und eine ein anorganisches magnetisches Pulver enthaltende magnetische Schicht und/oder eine ein anorganisches nicht-magnetisches Pigment enthaltende rückseitige Überzugsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß ein wiederkehrende Einheiten der Formel (I) nach Anspruch 1 enthaltendes Polyurethan-Harz als Bindemittel in der magnetischen Schicht und/oder der rückseitigen Überzugsschicht verwendet wird.
DE19883814536 1987-05-02 1988-04-29 Bindemittel fuer anorganische zusatzstoffe und das bindemittel enthaltendes magnetisches aufzeichnungsmedium Withdrawn DE3814536A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10947687A JPS63275024A (ja) 1987-05-02 1987-05-02 無機顔料用結合剤とこれを用いた磁気記録媒体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3814536A1 true DE3814536A1 (de) 1988-11-10

Family

ID=14511204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19883814536 Withdrawn DE3814536A1 (de) 1987-05-02 1988-04-29 Bindemittel fuer anorganische zusatzstoffe und das bindemittel enthaltendes magnetisches aufzeichnungsmedium

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS63275024A (de)
DE (1) DE3814536A1 (de)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0465070A2 (de) * 1990-06-25 1992-01-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sulfonierte und nicht-sulfonierte thiol- und hydroxyfunktionelle Polyurethane und aus diesen hergestelle Pfropfcopolymere
EP0490201A1 (de) * 1990-12-13 1992-06-17 BASF Magnetics GmbH Magnetische Aufzeichnungsträger
US5218072A (en) * 1990-06-25 1993-06-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sulfonated and non-sulfonated, thiol, and hydroxy functional polyurethanes and graft copolymers made therewith
WO1994003510A1 (de) * 1992-07-29 1994-02-17 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von wasserlöslichen oder in wasser dispergierbaren polyurethanen als hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen zubereitungen und polyurethane, die polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten
US5424132A (en) * 1992-10-12 1995-06-13 Basf Magnetics Gmbh Magnetic recording media
EP0691644A1 (de) 1994-07-09 1996-01-10 BASF Magnetics GmbH Magnetischer Aufzeichnungsträger
US5543226A (en) * 1991-12-18 1996-08-06 Basf Magnetics Gmbh Magnetic recording media
US5552229A (en) * 1993-09-30 1996-09-03 Basf Magnetics Gmbh Magnetic recording medium containing magnetic material dispersed in a polyurethaneurea-polyurethane binder
US5968658A (en) * 1996-12-12 1999-10-19 Emtec Magnetics Gmbh Magnetic recording media
US6132880A (en) * 1997-08-12 2000-10-17 Emtec Magnetics Gmbh EMTEC magnetics GmbH
US7799093B2 (en) 2006-10-25 2010-09-21 L'ORéAL S.A. Coloring composition of keratinous fibers comprising at least one polysiloxane/polyurea block copolymer

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012118973A2 (en) * 2011-03-02 2012-09-07 Futurefuel Chemical Company Metal salts of a dialkyl ester of 5-sulfoisophthalic acid and method of preparing same

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0465070A3 (en) * 1990-06-25 1992-09-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sulfonated and non-sulfonated, thiol, and hydroxy functional polyurethanes and graft copolymers made therewith
US5218072A (en) * 1990-06-25 1993-06-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sulfonated and non-sulfonated, thiol, and hydroxy functional polyurethanes and graft copolymers made therewith
EP0465070A2 (de) * 1990-06-25 1992-01-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sulfonierte und nicht-sulfonierte thiol- und hydroxyfunktionelle Polyurethane und aus diesen hergestelle Pfropfcopolymere
EP0490201A1 (de) * 1990-12-13 1992-06-17 BASF Magnetics GmbH Magnetische Aufzeichnungsträger
US5543226A (en) * 1991-12-18 1996-08-06 Basf Magnetics Gmbh Magnetic recording media
US6372876B1 (en) * 1992-07-29 2002-04-16 Basf Aktiengesellschaft Use of polyurethanes which are soluble or dispersible in water as aids in cosmetic and pharmaceutical compositions, and polyurethanes which contain polylactic acid polyols as copolymerized units
WO1994003510A1 (de) * 1992-07-29 1994-02-17 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von wasserlöslichen oder in wasser dispergierbaren polyurethanen als hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen zubereitungen und polyurethane, die polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten
US5424132A (en) * 1992-10-12 1995-06-13 Basf Magnetics Gmbh Magnetic recording media
US5552229A (en) * 1993-09-30 1996-09-03 Basf Magnetics Gmbh Magnetic recording medium containing magnetic material dispersed in a polyurethaneurea-polyurethane binder
EP0691644A1 (de) 1994-07-09 1996-01-10 BASF Magnetics GmbH Magnetischer Aufzeichnungsträger
US5968658A (en) * 1996-12-12 1999-10-19 Emtec Magnetics Gmbh Magnetic recording media
US6132880A (en) * 1997-08-12 2000-10-17 Emtec Magnetics Gmbh EMTEC magnetics GmbH
US7799093B2 (en) 2006-10-25 2010-09-21 L'ORéAL S.A. Coloring composition of keratinous fibers comprising at least one polysiloxane/polyurea block copolymer

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63275024A (ja) 1988-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3226011C2 (de) Magnetisches Aufzeichnungsmedium
DE2833845C3 (de) Magnetisches Aufzeichnungsmaterial
DE3151797C2 (de)
DE2326258C2 (de) Magnetischer Aufzeichnungsträger
DE69326124T2 (de) Magnetischer Aufzeichnungsträger
DE3137293A1 (de) Magnetischer aufzeichnungstraeger
DE3239160C2 (de)
DE3814536A1 (de) Bindemittel fuer anorganische zusatzstoffe und das bindemittel enthaltendes magnetisches aufzeichnungsmedium
DE3718957C2 (de)
DE3232008C2 (de)
DE69121075T2 (de) Heterocyclische Thiongruppen aufweisende Polyurethanpolymere und ihre Verwendung in magnetischen Aufzeichnungsmedien
DE69608489T3 (de) Magnetisches Aufzeichnungsmedium
DE69005495T2 (de) Ein magnetischer Aufzeichnungsträger.
DE2945633C2 (de) Magnetischer Aufzeichnungsträger
DE3039792C2 (de)
DE3026357A1 (de) Magnetisches aufzeichnungsmedium
DE69515960T2 (de) Methode zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums
DE3541857C2 (de) Magnetisches Aufzeichnungsmedium
DE4041736C2 (de) Magnetaufzeichnungsmedium
DE69709477T2 (de) Magnetische Aufzeichnungsmedium
DE10232161A1 (de) Magnetisches Aufzeichnungsmedium
DE60311738T2 (de) Magnetisches Aufzeichnungsmittel
DE4041738A1 (de) Magnetaufzeichnungsmedium
DE3042065A1 (de) Magnetisches aufzeichnungsmedium
DE69110117T3 (de) Magnetischer Aufzeichnungsträger.

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal