DE3780332T2

DE3780332T2 - Kosmetische faerbemittel.

Info

Publication number: DE3780332T2
Application number: DE19873780332
Authority: DE
Inventors: Norman P C O Minnesota Sweeny
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1986-03-18
Filing date: 1987-02-26
Publication date: 1993-02-25
Anticipated expiration: 2007-02-27
Also published as: CA1283362C; DE3780332D1; EP0238225B1; JPH0780744B2; EP0238225A2; EP0238225A3; BR8701209A; JPS62226914A

Description

Die Erfindung betrifft zum Auftragen gefärbter Kosmetika auf den menschlichen Körper verwendbare Zusammensetzungen.
Das Auftragen dekorativer oder maskierender Farben auf die menschliche Haut und insbesondere auf das Gesicht ist ein hochspezialisiertes technisches Gebiet. Die Zusammensetzungen hängen stark von der Stelle ab, auf die sie aufgetragen werden sollen. Die Zusammensetzungen, die zum Auftragen von Farbe auf den Lippen verwendet werden (z. B. Lippenstift oder Lippenbalsam) erfordern wasserabweisende Eigenschaften, da sie wiederholt mit Flüssigkeiten in Berührung kommen. Mascara muß eine sehr hohe Farbdichte und ein starkes Bindungsvermögen an den Wimpern besitzen. Rouge, Make-up und Puder müssen sehr fein sein und sich leicht auftragen lassen. Ebenfalls muß Lidschatten fein und leicht auftragbar sein, doch darf er bei gelinder Reibung, wie sie durch wiederholtes Blinzeln und Bewegung der Augenlider auftritt, nicht abfallen. Ebenfalls gibt es Grundbestandteile und Grundlagen für Farben, die spezielle Eigenschaften erfordern, mit denen sie ihre spezielle Aufgabe erfüllen können.
In den letzten Jahren wurde die Mode dramatischer und ermöglichte die Verwendung von mehr Farbe und sogar mehrfachen Farbtönen in den Make-up-Anwendungen. Beispielsweise kann ein Abschnitt eines Augenlides rosa sein ein anderer Abschnitt blau. Der Wechsel der Farben kann nicht nur für das mehrfarbige Aussehen verwendet werden, sondern kann die Augen auch weiter auseinander oder enger zusammenstehend erscheinen lassen, als sie es wirklich sind. Derartige Veränderungstechniken sind besonders bei Kosmetikern und Make-up-Künstlern geschätzt.
Es gibt jedoch einige Probleme, die beim Mischen der Farben auftreten. Selbst wenn separate Farbquellen und separate Pinsel zum Auftragen der einzelnen Farben verwendet werden, werden die zuletzt aufgetragenen Farben stets die zuerst aufgetragenen Farben berühren. Die Pinsel nehmen dann Farbmittel (auch genannt Färbemittel) von der Haut auf und transportieren es zur Farbquelle zurück. Auch die Pinsel selbst behalten Mischungen von Farbstoffen zurück und werden dadurch weniger brachbar. Das Vermischen der Farben in der Originalquelle verschlechtert natürlich die Qualität des Farbmittels.
Gekapselte flüssige Materialien sind verhältnismäßig häufig im Handel anzutreffen. Seit vielen Jahren gibt es eine Technologie, um effektiv Mikrokapseln mit flüssigen poleofilen Inhaltsstoffen zu schaffen. Repräsentative Verfahren sind in den US-P-3,016,308 und 3,516,941 gezeigt. Diese Patentschriften offenbaren in situ Polymerisationsreaktionen, bei denen eine hydrophobe Ölphase in einer wäßrigen Phase dispergiert ist, die Harzpräkursoren und speziell Aminoplast-Harzpräkursoren (zur Bildung von Harnstoff/Formaldehydharzen u. dgl.) enthält. Um die Kapselgröße klein zu halten, wird ein Rühren mit hoher Scherung eingesetzt. Der Zusatz eines sauren Katalysators startet die Polykondensation der Aminoplastpräcursoren, was eine Ausscheidung des Aminoplastharzes um die dispergierten Tröpfchen der Ölphase zur Folge hat. Dadurch werden Mikrokapseln erzeugt.
Weitere Verfahren der Polykondensationsverkapselung sind in den US-P-3,429,827 und 4,000,087 dargestellt. Diese speziellen Verfahren beschränken sich eher auf die Klassen der hydrophoben inneren Phasen, die in den Mikrokapseln wegen der Reaktion mit dem öllöslichen Monomer oder der geringen Löslichkeit des Monomers in den gewünschten hydrophoben Phasen angenommen werden.
Die US-P-3,930,101 besagt, daß der dispergierte Feststoff vorzugsweise von der hydrophoben Phase benetzt sein muß, um in der hydrophoben Phase während der Verteilung einer Flüssig/Fest-Dispersion mit hoher Scherung gehalten zu werden. Es wird empfohlen, oberflächenaktive Substanzen, die auf der dispergierten Feststoffoberfläche adsorbiert werden, als eine Möglichkeit zu verwenden, die gewünschte, bevorzugte Benetzung zu erzielen. Bei der Methode der in situ-Polymerisation von Aminoplastharzen zur Einkapselung wurde jedoch erkannt, daß die Gegenwart von oberflächenaktiven Substanzen die Abscheidung des Aminoplastharzes an der Grenzfläche hydrophobe Phase/Wasser stört und schlecht ausgebildete oder durchlässige Kapseln ergibt. In ähnlicher Weise können öllösliche Suspensionsmittel die Benetzung vieler dispergierter Feststoffe verändern. Da viele dieser Materialien Carboxylatgruppen enthalten, werden sie durch das Einwirken stark saurer Medien oftmals zu Carbonsäuregruppen umgesetzt und in ihrer Adsoptionsfähigkeit gegenüber dispergierten Feststoffen verändert.
Die US-P-4,307,169 lehrt den Einschluß magnetischer Materialien in ein druckfixierbares Kernmaterial im Inneren einer Schale, die durch Grenzflächenpolykondensation gebildet wird.
Die US-P-3,954,666 lehrt die Herstellung von semipermeablen Mikrokapseln, die Katalysatoren und ferromagnetische Materialien enthalten.
Die US-P-4,450,221 lehrt die Verwendung magnetischer Toner (auch "organischer Pigmentstoff"), die lyophile magnetische Teilchen und ein Harz aufweisen, das von einer Harzwandung umgeben ist, um Mikrokapseln zu bilden. Farbmittel, wie beispielsweise Pigmente oder Farbstoffe, können in das Harz, welches die Wandung bildet, oder in den Toner miteinbezogen werden. Die magnetischen Teilchen werden durch eine Behandlung mit einem Titanat oder Silan- Haftvermittler lyophil gemacht. Der Haftvermittler soll die Teilchen in dem Bindemittelharz gleichförmig dispergieren und das magnetische Teilchen mit dem Harz fest verbinden.
Die GB-A-1,298,263 offenbart Druckmikrokapseln, die einen Bestandteil enthalten, der separat von den anderen nichtkompatiblen Bestandteilen gehalten werden muß. Beide Bestandteile werden in Kontakt gebracht, wenn die unter Druck gesetzten Mikrokapseln bei Exponierung unter Atmosphärendruck bersten.
Die FR-A-2,033,286 beschreibt eine Farbstoffzusammensetzung, in der ein Teil der Farbmittel gekapselt sind. Die Mikrokapseln befinden sich unter Druck und bersten unter Atmosphärendruck.
Herkömmliche kosmetische Rezeptoren mit oder ohne eine in der Zusammensetzung vorherrschende Färbung können farbig gemacht werden, aufgehellt oder in ihrer Farbe verändert werden, indem nach oder während des Auftragens der Zusammensetzung Druck angewendet wird. Das Auftreten dieser Färbungserscheinung wird durch die Anwesenheit zerbrechbarer, Pigment enthaltener Mikrokapseln in der Zusammensetzung möglich.
Farbeinstellbare kosmetische Zusammensetzungen umfassen ein erstes Farbmittel, ein Bindemittel und zerbrechbare Mikrokapseln mit einer Schale, einer eingekapselten Flüssigkeit und einem zweiten Farbmittel, dessen Farbe sich von der des ersten Farbmittels unterscheidet, wobei die kosmetische Zusammensetzung eine sichtbare Farbveränderung nur beim Zerbrechen der Mikrokapseln erfährt und die Mikrokapseln durch Verreiben der auf die Haut aufgetragenen Zusammensetzung zerbrechbar sind.
In anderen Ausführungsformen werden Zusammensetzungen offenbart, bei denen die Zusammensetzung ein kompakter Gesichtspuder mit 2 bis 25 Gew.-% Bindemittel, 20 bis 75 Gew.% erstes Farbmittel und 10 bis 78 Gew.-% Mikrokapseln ist; wobei die Zusammensetzung ein Cremerouge mit 35 bis 65% Cremebasis, 15 bis 50 erstes Farbmittel und 15 bis 50% Mikrokapseln ist; wobei die Zusammensetzung ein Lidschattenkompakt mit 30 bis 70% Talkum, 2 bis 12% Metellcarboxylat, 2 bis 10% eines aus Wachsen und Lipiden ausgewählten Bindemittels, 4 bis 30% erstes Farbmittel und 3 bis 30% Mikrokapseln ist und wahlweise ferner bis zu 12 Gew.% weißes Pigment umfaßt, das Titandioxyd sein kann; und wobei die Zusammensetzung ein Lippenstift mit 30 bis 70 Gew.-% eines aus Lipiden und Wachsen ausgewählten Bindemittels, 15 bis 40 Gew.-% eines Lösungsmittels für dieses Bindemittel, 3 bis 15 Gew.-% des ersten Farbmittels und 3 bis 15 Gew.-% Mikrokapseln ist.
Die Erfindung betrifft kosmetische Rezepturen mit oder ohne eine in den Zusammensetzungen vorherrschende Färbung, die durch Anwenden von unterschiedlichem Druck über der Oberfläche der Zusammensetzung während oder nach dem Auftragen farbig gemacht, aufgehellt oder in ihrer vorherrschenden Farbe verändert werden können. Herkömmliche kosmetische Farbzusammensetzungen, wie beispielsweise Lidschatten, Lippenstift, Puder, Gesichtspuder, Lippenbalsam, Cremerouge, Maskenpuder, Sonnenbräunungslotion u. dgl., werden als die Ausgangszusammensetzung der Erfindung verwendet. Zu diesen Ausgangszusammensetzungen werden Mikrokapseln zugesetzt, die Pigmente von Farben enthalten (einschließlich glitzernde Pigmente), welche von der Farbe der ursprünglichen Zusammensetzung verschieden sein können. Nach dem Auftragen der Zusammensetzung zerbesten die Mikrokapseln durch ein weiteres leichtes Reiben (z. B. mit einem Finger) und werden heller oder verändern die Farbe in dem Bereich, in welchem die Zusammensetzung gerieben worden war, indem das in der Zusammensetzung eingekapselte Pigment freigesetzt wird.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die Mikrokapseln in in situ, wie beispielsweise durch eine Aminoplastpolymerisation, hergestellt. Die allgemein auf eine in situ-Polymerisationsreaktion bezogenen offenbarten Verfahren liefern beispielsweise ein Aminoplastkunstharz- Kapselwandmaterial. In dem Verfahren wird eine hydrophobe Ölphase in einer wäßrigen, Aminoplastkunstharz-Präkursoren enthaltenden Phase durch Einsatz eines Rührens mit hoher Scherung dispergiert. Der Zusatz eines sauren Katalysators löst die Polykondensation der Aminoplastpräkursoren aus, was eine Abscheidung des Aminoplastkunstharzes um die dispergierten Tröpfen der Ölphase zur Folge hat und die Mikrokapseln erzeugt.
Die verschiedenen Pigmenttypen zeigen beim Dispergieren in wasserunlöslichen Ölen und nachfolgendem Mischen oder Dispergieren unter hoher Scherung in wäßrigen Phasen bei der Herstellung von Öl-Wasserdispersionen eine Reihe von Eigenschaften, die von den Oberflächeneigenschaften der Pigmentteilchen in Bezug auf die Öl-Wasserphasen abhängen. Insbesondere gehen während dieses Dispersionsprozesses Pigmentteilchen, die durch die wäßrige Phase benetzt und durch die Ölphase unvollständig oder schlecht benetzt sind leicht von der Ölphase in die wäßrige Phase über. Versuche zur Kapselung eines solchen Pigments sind in der Regel nicht erfolgreich und führen zu einer Kapsel, die, wenn überhaupt, nur wenig Pigmentteilchen enthält. Pigmentteilchen, die von der Ölphase vollständig und von der wäßrigen Phase unvollständig oder schlecht benetzt werden, haben die Neigung, im Inneren der Ölphase Tröpfchen während des Dispersionsprozesses zu verbleiben. Pigmentteilchen dieses Typs führen im allgemeinen zu Mikrokapseln mit Pigmentteilchen in dem Ölkern der Mikrokapsel, wobei relativ wenige Teilchen aus der Ölphase abgezogen oder festgehalten oder in der Wandung der Mikrokapselschale immobilisiert werden. Schließlich findet man Pigmentteilchen, die entweder von der Ölphase oder von der wäßrigen Phase unvollständig benetzt werden, während eines solchen Dispersionsprozesses konzentriert an der Öl-Wasser-Grenzfläche. Mikrokapseln, die von diesem Pigmenttyp gebildet werden, ergeben Kapseln, deren Pigmentteilchen sich mehr oder weniger in der Schalenwandung der Mikrokapsel befinden. Die Fähigkeit zur Veränderung der Oberflächeneigenschaften und insbesondere die Benetzungseigenschaften der Pigmentteilchen in Bezug auf die ausgewählten Öl- und Wasserphasenzusammensetzungen schaffen die Möglichkeit zur Kontrolle der Fähigkeit der Pigmentdispersionen zum Einkapseln und die Möglichkeit zur Kontrolle, wo sich die Mehrzahl der Pigmentteilchen innerhalb der Mikrokapseln endgültig befindet (d. h. entweder frei dispergiert in dem Kern der Ölphase oder an oder innerhalb der Wandung der Mikrokapselschale fixiert). Verwendbare Produkte lassen sich aus Mikrokapseln herstellen, welche die Pigmente in einem der zwei Typen enthalten.
Es ist Bestandteil der vorliegenden Erfindung, daß das zweite Farbmittel in Zusammenhang mit den Mikrokapseln gebracht wird. Das bedeutet, daß das zweite Farbmittel sich auf der Schale, in der Schale oder innerhalb der Schale der Mikrokapsel befindet. Je mehr sich von dem zweiten Pigment innerhalb der Schale befindet, um so stärker ist des Maß der Änderung der Gesamtfärbung des Produkts beim Zerbersten der Schale. Dieses ist darauf zurückzuführen, daß jedes zweite, auf der Außenseite der Schale befindliche Pigment (Farbmittel) zur Gesamtfarbe der Zusammensetzung vor dem Zerbersten der Mikrokapseln beiträgt. Es wird daher bevorzugt, daß das zweite Farbmittel überwiegend von der Schale eingekapselt ist. Das bedeutet, daß sich mindestens 50 Gew.-% des zweiten Farbmittels innerhalb der Schale befinden. Schon geringe Mengen von 25 Gew.-% des zweiten Farbmittels innerhalb der Kapseln (in der Schalenwandung und im Inneren der Schale selbst) können die Farbe oder den Farbton der Zusammensetzung beim Zerbersten erheblich verändern. Es wird bevorzugt, daß sich mindestens 50 Gew.-% des gesamten zweiten Farbmittels im Inneren der Schale befinden (auf der Wandung oder in dem Medium, das die Flüssigkeit trägt, oder in der Wandung). Besonders bevorzugt befinden sich mindestens 70% und insbesondere bevorzugt mehr als 90% des zweiten Farbmittels im Inneren der Schale.
Eine bevorzugte Methode zur Bildung der Kapseln für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, bei welchem die Oberfläche nichtmagnetischer Farbteilchen durch Zusatz von an der Oberfläche adsorbtionsfähigen Mitteln oleophil gemacht werden und ihre oleophilen Charakter in Wasser beibehalten (bei den pH-Werten, die bei den Einkapselungsverfahren auftreten). Dieses kann bei einigen Grenzflächen-Einkapselungsverfahren pH-Werte von 10 oder darüber bedeuten oder bei in situ-Aminoplast-Verkapselung pH-Werte zwischen 4 und 1,8. Der Zusatz muß auf der Oberfläche der Teilchen für eine Dauer von mindestens 5 Minuten bei einem pH-Wert verbleiben, der für den extremsten pH-Wert repräsentativ ist, welcher beim Einkapselungsprozeß unter den folgenden Bedingungen auftritt:
1. Die in der inneren Phase der Kapsel verwendete Ölphase (z. B. Diethylphthalat) wird mit dem Pigment in die gleiche Falsche gegeben. Das Pigment wird entweder mit dem Zusatz vorbehandelt oder durch Einbeziehung des Zusatzes in die Ölphase in situ behandelt.
2. In einer Flasche werden ein Teil der Ölphasendispersion mit 10 Teilen einer wäßrigen Phase mit dem erforderlichen pH-Wert gemischt.
3. Die Mischung in der Flasche wird für eine Dauer von mindestens 5 Minuten (und vorzugsweise 10 Minuten) heftig geschüttelt. Zur Bestimmung des Aufenthaltsorts des Pigments werden die Phasen mikroskopisch untersucht. Wenn sich mindestens 20%, vorzugsweise nicht mehr als mindestens 10%, und nicht mehr als mindestens 5% des Pigments in der wäßrigen Phase befinden (nicht im Zusammenhang mit der Ölphase), hat der Zusatz versagt.
Mit diesem Prüfverfahren wird die Funktionsfähigkeit eines oleophilen Zusatzes gemäß der vorliegenden Erfindung bestimmt. Jedes Material, das diesen Test besteht (nicht mehr als 20% in der wäßrigen Phase) ist als ein funktioneller oleophiler Zusatz zu betrachten.
Es wurde festgestellt, daß zwei Hauptklassen von Modifikatoren für die Pigmentoberfläche besonders für die Kontrolle der Benetzungseigenschaften einer Reihe von Pigmenttypen verwendbar sind. Diese Materialien werden im allgemeinen als Titanat- oder Silan-Haftvermittler beschrieben. Eine gut durchdachte Auswahl der Haftvermittler aus diesen Klassen ermöglicht die Kontrolle der Einkapselungsfähigkeit und des Aufenthalts der dispergierten Stoffe einer Vielzahl von Pigmenttypen im Zusammenhang mit einer Reihe verschiedener Ölphasenzusammensetzungen. In Abhängigkeit von dem speziellen Mittel, das gewählt wurde, und von anderen Einschränkungen, die durch die Verwendung der Mikrokapseln diktiert werden, sind drei Methoden der Verwendung dieser Oberflächenmodifikatoren möglich. Diese sind:
1. Vorbehandlung der Pigmentteilchen vor dem Dispergieren in der Ölphase.
2. Zusatz des Haftvermittlers direkt zur Ölphase der Pigmentdispersion.
3. Zum Zeitpunkt des Dispergierens der Öl/Pigmentdispersion muß in der wäßrigen Phase der Haftvermittler anwesend sein.
Das erste Verfahren ist am universellsten anwendbar, da die Vorbehandlungen in der Regel dadurch erfolgen, daß die Pigmente Lösungen der Haftvermittler ausgesetzt werden. Die Auswahl der Lösungsmittel entsprechend der Beschaffenheit der Haftvermittler ist leichter zu erreichen. Beispielsweise ist Wasser, das bevorzugte Lösungsmittel und gelegentlich das erforderliche Lösungsmittel zur Verwendung bei vielen Silan-Haftvermittlern. In anderen Fällen kann die Löslichkeit eines ausgewählten Haftvermittlers in der gewünschten Ölphase zur Verkapselung für eine effektive Pigmentbehandlung unzureichend sein, oder es wird angestrebt, daß freie Haftvermittler in der Ölphase der eingekapselten Pigmentdispersion vorliegen. Die Behandlung des Pigments in Lösungen von 0,05% bis 10% des Haftvermittlers liefert in der Regel befriedigende Ergebnisse, wobei 0,25% bis 2,0% besonders erstrebenswert sind.
Das zweite Verfahren beschränkt sich auf Haftvermittler der zwei Klassen mit Löslichkeit in der Ölphase der in der Mikrokapsel zu verwendenden Zusammensetzung. In der Regel wird ein Überschuß des Haftvermittlers über die (Menge) eingesetzt, die für die Oberflächenbehandlung des Pigments erforderlich ist. Dies hat zur Folge, daß ein gewisser Rest an löslichem Haftvermittler in der Öl/Pimentdispersion verbleibt. Der Zusatz von 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% dispergierter Stoff liefert in der Regel zufriedenstellende Ergebnisse.
Das dritte Verfahren beschränkt sich auf diejenigen Haftvermittler, die in Wasser löslich sind. Es ist besonders brauchbar bei Pigmenten, die durch Wasser benetzbar sind. Zusätze von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-% Haftvermittler des dispergierten Stoffs liefern in der Regel zufriedenstellende Ergebnisse, wobei ein besonders wünschenswerter Bereich zwischen 0,25% und 2,0% liegt.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Pigmente beziehen sich ausschließlich auf Feststoffsubstanzen. Erfindungsgemäße Pigmente können Farbstoffe oder Pigmente sein, die in festen polymeren oder Wachsphasen aufgenommen werden, während in flüssigen Medien aufgelöste Farbstoffe keine Feststoffe sind und sich damit nicht im Bereich der definierten Pigmente befinden.
Bevorzugt wird die Chemisorption der Zusätze der dispergierten Feststoffe, jedoch ist sie nicht entscheidend. Die Adsorption der Zusätze an den dispergierten Feststoffen (z. B. Pigmenten) durch Van-der-Waals-Kräfte der Dipol- Dipolanziehung oder Wasserstoffbindung ist ebenfalls verwendbar. Pigmente, für die sich dieses Verfahren am besten eignet, sind diejenigen, welche anfänglich hydrophile Oberflächen haben und einen zunehmenden oleophilen Charakter ihrer Oberflächen erfordern. Diese Pigmente können ein einzelner, fester dispergierter Stoff, in einem festen Medium aufgenommene Farbmittelsubstanzen oder kolloidale Stoffe sein, die als ganzes oder in loser Form gelatinös erscheinen (z. B. kolloidales Eisenoxidhydrat) und damit als ein Feststoff wirken.
Beispiele für Titanat-Haftvermittler zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung als Mittel zum Modifizieren der Benetzbarkeit der dispergierten Feststoffe haben die in Tabelle I gezeigten Formeln.

Tabelle 1

1. Isopropyl-triisostearoyltitan
2. Isopropyl-methacryl-diisostearoyltitan
3. Isopropyl-dimethacryl-isostearoyltitan
4. Isopropyl-tridodecylbenzensulfonyltitan
5. Isopropyl-diacryl-isostearoyltitan
6. Isopropyl-tri(dioctylphosphato)titan
7. Isopropyl-4-aminobenzensulfonyl-di(dodecylbenzensulfonyl)titan
8. Isopropyl-trimethacryltitan
9. Isopropyl-tricumylphenyltitan
10. Isopropyl-di(4-aminobenzoyl)-isostearoyltitan
11. Isopropyltri(dioctylpyrophosphato)titan
12. Isopropyl-triacryltitan
13. Isopropyl-tri(N-ethylamino-ethylamino)titan
14. Isopropyltri(2-aminobenzoyl)titan
15. Isopropyl-tri(butyl,octyl-pyrophosphato)titan-di(dioctyl hydrogen)phosphat
16. Di-(butyl,methyl-pyrophosphato)isopropyltitan-di(dioctyl hydrogen)phosphit
17. Titanisostearat-methacrylat-oxyacetat
18. Titan-acrylat-isostearat-oxyacetat
19. Titan-dimethacrylat-oxyacetat
21. Titan-di(cumylphenylat)-oxyacetat
22. Titan-di(dioctylpyrophosphat)-oxyacetat
23. Titan-diacrylat-oxyacetat
24. Titan-di(butyl,octyl-pyrophosphat)-di(dioctyl,hydrogenphosphit)oxyacetat
25. Di-isostearoylethylentitan
26. Di(dioctylphosphato)ethylentitan
27. 4-Aminobenzensulfonyl-dodecylbenzensulfonylethylentitan
28. Di-(dioctylpyrophosphato)-thylentitan
29. Di-(butyl,methyl-pyrophosphato)ethylentitan-di(dioctyl hydrogenphosphit)
30. Tetra-isopropyl-di(dioctylphosphito)titan
31. Tetra-octyloxytitan-di(ditridecylphosphit)
32. Tetra-(2,diallyoxymethyl-1-butoxy-titan-di(di-tridecyl)phosphit
Die vorstehend zusammengestellten Titanat-Haftvermittler sind kommerziell verfügbar.
Beispiele für Silan-Haftvermittler sind die nachstehenden Formeln:
RSiX&sub3;
RR'SiX&sub2;
RR'R''SiX
Darin sind:
X . . . C1, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z. B. OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;), Alkoxyether (z. B. O(CH&sub2;)nO(CH&sub2;)mCH&sub3;, worin n 1 bis 4 ist und m 0 bis 4) oder OCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub3; und R, R', R'' . . . Alkyl oder substituierte Alkyle (z. B. mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und der Möglichkeit von Etherverbindungen), Aryle oder substituiertes Aryl (z. B. 6 bis 20 Kohlenstoffatomen), Vinyl, Acrylat oder Methacrylatgruppen. Substituierte Alkyle umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf:
Diese Haftvermittler sind kommerziell verfügbar.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendbaren Feststoffe oder Pigmente sind vorzugsweise feinverteilte Materialien mit Teilchengrößen unterhalb von 25 Mikrometer und vorzugsweise weniger als 10 Mikrometer und besonders bevorzugt weniger als 2 Mikrometer. Geeignete Materialien sind nichtmagnetisches Titan, Eisen, Aluminium, Chrom, Kupfer- und Kobaltoxide, wasserunlösliche Materialien wie Bariumsulfat, eine Reihe von Silicaten, Siliciumdioxid, Talkum, Ruß, Glimmermineralien und aufbereitete Glimmermineralien, Phthalocyanin-Komplexe, und besonders wichtig, öl- und wasserunlösliche kosmetische Farbmittel.
Die hydrophobe innere Phase der Kapsel kann jede in situ-Aminoplast-verkapselte Zusammensetzung sein, wie sie in US-P-3,516,941 diskutiert wurde. Das Material oder die Dispersion, die durch Einarbeitung des Feststoffs erzeugt wird, kann eine flüssige, halbfeste (z. B. Gel), wachsartige oder niedrigschmelzende (weniger als 100ºC) feste Trägerphase sein. Typische Materialien können Duftöle, Mineralöle, Erweichungsmittel wie Isopropylmyristat, Weichmacher wie Phthalatester, Wachse, wie sie in Lippenstiften angetroffen werden, usw. sein.
Wenn die Mikrokapsel durch Grenzflächenpolykondensation hergestellt wird, kann sich die Kapselhaut aus jedem Kondensationspolymer oder Additionspolymer zusammensetzen, z. B. Polyamid, Polyurethan, Polysulfonamid, Polyharnstoff, Polyester, Polycarbonat, usw. Bevorzugt werden Polyamide, die durch Grenzflächenpolykondensation eines Amins mit einem sauren Chlorid hergestellt werden, oder Polymere, die durch Reaktion eines Isocyanat-Präpolymers mit Polyaminen gebildet werden. Ebenfalls verwendbar zur Bildung der erfindungsgemäßen Mikrokapselschalen sind Mikrokapseln, die durch Coacervationsverfahren gebildet werden. Coacervation ist das bekannte Verfahren zur Bildung von Gelatinepolymeren mit höherem Molekulargewicht, wie sie die US-P-2,800,458 und 2,800,457 lehren.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden durch separate Herstellung der Mikrokapseln und der kosmetischen Zusammensetzung und nachfolgendem Mischen der beiden unter Bedingungen hergestellt, bei denen ein wesentlicher Teil der Kapseln (z. B. mehr als 5% oder 10%) nicht bersten. Während der Herstellung der endgültigen Zusammensetzung bersten vorzugsweise weniger als 1% der Kapseln. Im Falle von Zusammensetzungen auf Wachs- oder Lipidbasis können Zwischentemperaturen zum Erweichen der Zusammensetzungen vor dem Mischen mit den Mikrokapseln angewendet werden. Bei Pulverzusammensetzungen können Mikrokapseln und Pulver zusammen leicht gesiebt werden. Bei Pudern können Pigment und Mikrokapseln trocken gemischt und danach die Bindemittelzusammensetzung zur Mischung zugesetzt werden. Der prozentuale Anteil der Kapseln und Pigmente in der Zusammensetzung hängt stark von der Intensität des gewünschten Effekts, der optischen Intensität der verschiedenen Pigmente und anderer ästhetischer Zielstellungen ab. Im allgemeinen sollten die Mikrokapseln von 10 bis 90% Trockengewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise zwischen 25 und 75% des Trockengewicht der Zusammensetzung, ausmachen. Nachfolgend werden einige spezielle, bevorzugte Bereiche in Gewichtsprozent der verwendbaren Bestandteile und der besonderen gewünschten Zusammensetzungen für verschiedene kosmetische Anwendungen angegeben.
Gesichtspuder (lose): Erstes Pigment 20 bis 75%, zweites Pigment 25 bis 80%
leuchtendes Karmesinrot (Farbindex 15800) 45%
Quarzgut (Flußmittel) 1%
Kapsel (10 bis 30 Mikrometer, 85% Anteil von Eisen(III)-hexacyanoferrat(II), Farbindex 77510 und Diethylphthalat) 54%
Gesichtspuder (kompakt): Bindemittel (2 bis 25%), erstes Pigment 20 bis 75%, Mikrokapseln 78 bis 10%.
Karminrot (Farbindex 75470) 75%
Lipid (als Bindemittel) 5%
gekapseltes Titanat-haltiges Glimmer (Glanz) und Diethylphthalat 20%
Cremerouge: 35 bis 65% Cremebasis (z. B. Wasser, Polyol, Lipid, oberflächenaktiver Emulgator, Konservierungsmittel und Parfüm), 15 bis 50% erstes Pigment, 15 bis 50% Mikrokapseln
Ultramarin (Farbindex 77007) 35%
Cremebasis 45%
Mikrokapseln (Sunset-gelb, Alluminium-rot, Farbindex 15985) in Diethylphthalat 20%
Lidschatten (Kompaktpuder): 30 bis 70% Talkum (als Pulverbasis), 2 bis 12% Metalcarboxylat (z. B. Zinkstearat) als Haftmittel 0 bis 3% Duftstoffträger, 2 bis 10% Wachs oder Lipidbindemittel, 0 bis 12% Titandioxid für das Deckvermögen, 4 bis 30% erstes Pigment und 3 bis 30% Mikrokapseln
Talkum 38%
Zinkstearat 6%
Lipidbindemittel 5%
Titandioxid 5%
erstes Pigment (Ultramarin, Farbindex 77007) 30%
Mikrokapseln (Litholrubin B, Barium-rot, Farbindex 15850) 16%
Lippenstift: 30 bis 70% Lipid-Wachsmischung (z. B. Carnaubawachs, Bienenwachs), 15 bis 40% Lipidlösungsmittel (z. B. Rizinusöl), 3 bis 15% erstes Pigment, 3 bis 15% Mikrokapseln.
Die in diesen Zusammensetzungen und allgemein in der Anwendung der vorliegenden Erfindung verwendeten Kapseln haben mittlere Durchmesser zwischen 4 und 100 Mikrometer. Vorzugsweise betragen die mittleren Durchmesser zwischen 10 und 80 Mikrometer. Die Kapseln machen vorzugsweise 20 bis 60 Volumenprozent oder Gewichtsprozent der Schicht der Zusammensetzung aus, besonders bevorzugt zwischen 25 und 50 Gewichtsprozent oder Volumenprozent der genannten Schicht der Zusammensetzung.

Claims

1. Farbeinstellbare kosmetische Zusammensetzung mit einem ersten Färbemittel, einem Bindemittel und zerbrechlichen Mikrokapseln, die eine Schale, eine eingekapselte Flüssigkeit und ein zweites Färbemittel besitzen, dessen Farbe sich von der des ersten Färbemittels unterscheidet, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetische Zusammensetzung eine sichtbare Farbveränderung nur bei einem Bruch der Mikrokapseln erfährt, die durch ein Verreiben der auf die Haut aufgetragenen Zusammensetzung zerbrechbar sind.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Färbemittel überwiegend in der Schale eingekapselt ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 in Form eines kompakten Gesichtspuders mit 2 bis 25 Gew.-% Bindemittel, 20 bis 75 Gew.-% erstes Färbemittel und 10 bis 78 Gew.-% Mikrokapseln.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 in Form eines Cremerouges mit 35 bis 65% Cremebasis, 15 bis 50% erstes Färbemittel und 15 bis 50% Mikrokapseln.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, in Form von Lidschatten-Kompakts mit 30 bis 70% Talkum, 2 bis 12% Metallcarboxylat, 2 bis 10% aus Wachsen und Lipiden ausgewähltes Bindemittel, 4 bis 30% erstes Färbemittel und 3 bis 30% Mikrokapseln.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, die ferner bis zu 12 Gew.-% weißes Pigment enthält.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das weiße Pigment Titandioxid ist.

8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, die ferner einen Duftstoffträger enthält.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 in Form eines Lippenstiftes mit 30 bis 70 Gew.-% aus Lipiden und Wachsen ausgewähltes Bindemittel, 15 bis 40 Gew.-% Lösungsmittel für das Bindemittel, 3 bis 15 Gew.-% erstes Färbemittel und 3 bis 15 Gew.-% Mikrokapseln.

10. Verfahren zum Färben der Haut eines Menschen, in dem die Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 auf eine Fläche aufgetragen und danach auf die Zusammensetzung ein Druck ausgeübt wird, um Mikrokapseln zu zerbrechen und die scheinbare Farbe der Zusammensetzung zu verändern, wobei die Zusammensetzung ein Kosmetikum ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Lidschatten, Lippenstift, festem Puder-Make-up, Gesichtspuder, Lippenbalsam, Cremerouge, Maskenpuder und Sonnenbräunungsflüssigkeit besteht.