DE3743607C2 - - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine Masse in Form einer Polymerenmischung, welche aus einem Copolymeren auf Vinylidenfluoridbasis und aus einem Acrylester- oder Methacrylesterpolymeren bestehend und für die Verwendung als optisches Material geeignet ist.

Mit der raschen Entwicklung von optischen und optoelektronischen Einrichtungen entstand ein zunehmender Bedarf für lichtdurchlässige Kunststoffe.

Bei in derzeitigen optischen Kommunikationssystemen angwandten optischen Fasern bzw. Lichtwellenleitern sind die Hauptmaterialien Quarzglas und anorganische Vielkomponentengläser. Lichtwellenleiter aus Kunststoffen wurden hauptsächlich für Anzeigenzwecke und Kurzwegübertragungen entwickelt. Im allgemeinen besteht das Kernmaterial von Kunststoff- Lichtwellenleitern aus einem Acrylharz oder Methacrylharz, Beispiele hierfür sind Polymethylmethacrylat, und das Ummantelungsmaterial wird aus ziemlich speziellen Fluorkunststoffen ausgewählt. Außerdem haben in neuerer Zeit die sog. Lichtwellenleiter mit Polymerummantelung zunehmendes Interesse gefunden, wobei ein anorganisches Glas als Kernmaterial und ein Fluorkunststoff als Ummantelungsmaterial eingesetzt wird.

Vorteile von Kunststoff-Wellenleitern liegen in der guten Flexibilität oder Abwickelbarkeit und in der Einfachheit der Herstellung und der Verarbeitung. Da konventionelle Kunststoff-Wellenleiter einen höheren Transmissionsverlust als Lichtwellenleiter oder optische Fasern aus anorganischem Glas besitzen, besteht immer noch ein großer Bedarf für Kunststoffe mit verbesserter Transparenz und verbesserten Brechungsindexwerten.

Bislang sind Lichtwellenleiter unter Verwendung von Kunststoffen hauptsächlich vom sog. Stufenindextyp. Derzeit versucht man auch Kunststoff-Lichtwellenleiter vom sog. Gradientenindextyp zu entwickeln, und zwar zur Verwendung nicht nur in Lichtwellenleitern, sondern auch in anderen optischen Elementen wie Zylinderlinsen. Als optische Materialien sind Fluorkunststoffe wegen des ihnen eigenen geringen Brechungsindexes als Folge der Atomrefraktion von Fluor sehr geschätzt. Ein Weg zur wahlweisen Steuerung des Brechungsindexes von Kunststoffen ist das Vermischen von zwei Arten von Polymeren oder Copolymeren mit unterschiedlichen Brechungsindexwerten. Nach dieser Technik gelang es jedoch nicht, zahlreiche Arten von praxisgerechten optischen Materialien herzustellen. Der Hauptgrund für die geringen Möglichkeiten dieser Methode liegt darin, daß zwei Arten von Polymeren mit sehr unterschiedlichen Brechungsindizes in den meisten Fällen sich nur schlecht miteinander vertragen und eine schlechte gegenseitige Löslichkeit aufweisen, so daß eine Mischung von zweien dieser Polymere eine geringe mechanische Festigkeit und auch eine geringe Transparenz aufweist.

In der JP-A-59-41348 ist eine Polymerenmischung aus Polymethyl­ methacrylat oder einem Copolymeren aus Methylmethacrylat und einem weiteren Methacrylat oder Acrylat sowie einem Copolymeren aus Vinylidenfluorid und Tetrafluorethylen beschrieben, wobei eine gute gegenseitige Löslichkeit gegeben ist und diese Mischung für optische Zwecke eingesetzt wird. Gemäß der JP-A 59-62657 wird eine vergleichbar gute gegenseitige Löslichkeit ebenfalls erreicht, wenn ein Copolymeres aus Vinylidenfluorid und Trifluorethylen anstelle des Copolymeren der JP-A 59-41348 eingesetzt wird. Diese Polymerenmischungen sind jedoch hinsichtlich der Transparenz nicht vollständig zufriedenstellend und sie neigen zu einer partiellen Kristallisation bei erhöh­ ten Temperaturen. In den US-Patentschriften 45 91 616 und 46 17 350 sind Polymerenmischungen aus einem binären Copolymeren von Vinylidenfluorid und Hexafluoraceton mit einem Polymeren auf Methylmethacrylatbasis oder einem Polymeren auf Acrylatbasis beschrieben. Wie in diesen US-Patentschriften angegeben ist, wird die gegenseitige Löslichkeit zwischen einem Polymeren auf Vinylidenfluoridbasis und einem Polymeren auf Acrylatbasis oder Methacrylatbasis durch Zugabe von Hexafluoraceton in das erstgenannte Polymere verbessert, und die Polymerenmischungen dieser US-Patentschriften weisen auch eine verbesserte Transparenz auf. Es besteht jedoch immer noch ein Bedarf für Kunststoffe mit noch besserer Transparenz mit gleichzeitig weiteren, für optische Materialien erforderlichen Eigenschaften.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Polymerenmischung mit hoher Transparenz und geringer Kristallinität und geringem Brechungsvermögen, wobei diese gute mechanische Eigenschaften aufweist und als thermoplastisches optisches Material als auch als thermochromes Material verwendet werden kann.

Zur Lösung dieser Aufgabe dient eine Polymerenmischung, welche im wesentlichen aus einer Mischung aus 2-80 Gew.-% eines ersten Polymeren, wobei dieses ein Polymeres auf Acrylesterbasis oder Methacrylesterbasis ist, und aus einem zweiten Polymeren, wobei dieses ein ternäres Copolymeres von Vinylidenfluorid, Hexafluoraceton und Tetrafluorethylen ist, besteht.

In einer Polymerenmischung gemäß der Erfindung besteht das ternäre Copolymere bzw. zweite Polymere bevorzugt aus 2-15 mol-% Hexafluoraceton (HFA), 5-60 mol-% Tetrafluorethylen (TFE) und als Rest aus Vinylidenfluorid (VDF).

Weiterhin ist bevorzugt, daß das erste Polymere ein Polymeres auf Alkylacrylatbasis oder Alkylmethacrylatbasis ist, worin jede Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt. Das erste Polymere kann entweder ein Homopolymeres oder ein Copolymeres sein.

Das gemäß der Erfindung verwendete ternäre VDF-HFA-TFE-Copolymere besitzt eine sehr gute gegenseitige Löslichkeit mit Polymeren auf Acrylesterbasis oder Methacrylesterbasis über einem weiten Bereich der Mischungsverhältnisse. Dieses ternäre Copolymere besitzt eine sehr niedrige Kristallinität, d. h. es zeigt kaum eine Schmelzspitze bei der Analyse mit einem Differentialabtastkalorimeter (DSC). Ein solches Copolymeres weist eine ausgezeichnete Transparenz, einen niedrigen Brechungsindex, eine gute Flexibilität oder Biegsamkeit und eine sehr geringe Klebrigkeit auf. In anderen Copolymeren auf VDF-Basis kommt es oft vor, daß beim Erhitzen für das Formen, Strangpressen oder aus anderen Gründen eine Verfärbung der Copolymeren als Folge der Freisetzung von Fluorwasserstoff auftritt. Bei den gemäß der Erfindung eingesetzten ternären Copolymeren wird eine solche Verfärbung wegen der Copolymerisation von TFE in starkem Maße herabgesetzt.

Die erfindungsgemäßen Polymerenmischungen gehören zu den thermoplastischen Kunststoffen, welche in einfacher Weise verformt, stranggepreßt oder nach anderen Methoden in verschiedene Formen überführt werden können, und sie besitzen, ebenso wie andere Fluorkunststoffe, ausgezeichnete Hitze­ beständigkeit, chemische Beständigkeit und Wetterfestigkeit und besitzen niedrige Brechungsindizes. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäßen Polymerenmischungen hinsichtlich Transparenz ausgezeichnet, und die Brechungsindexwerte der Polymerenmischung können über einem ziemlich breiten Bereich gesteuert werden, indem das Verhältnis des ersten Polymeren zu dem zweiten Polymeren und/oder die Anteile der drei Bestandteile des zweiten Polymeren verändert werden, weiterhin durch die Auswahl der Alkylgruppe des/der Monomeren des ersten Polymeren.

Durch die Ausnutzung der ausgezeichneten Transparenz und die Steuerung der Brechungsindizes können die erfindungsgemäßen Polymerenmischungen für verschiedene Lichtübertragungseinrichtungen und optische Schaltelemente wie Lichtwellenleiter vom Gradientenindextyp, Ummantelungen für Lichtwellenleiter vom Stufenindextyp und Kunststofflinsen einschließlich Zylinderlinsen eingesetzt werden. Darüber hinaus können dieselben Mischungen auch als transparente Klebstoffe mit gesteuerten Brechungsindizes eingesetzt werden, und sie sind besonders geeignet zur Verwendung in optischen Einrichtungen durch die Ausnutzung der guten Hafteigenschaften der Polymeren auf Acrylesterbasis oder Methacrylesterbasis und die guten Löslichkeiten der Polymerenmischungen in verschiedenen organischen Lösungsmitteln. Darüber hinaus können Lösungen mit denselben Zusammensetzungen Überzugsfilme oder Anstrichfilme liefern, welche ausgezeichnete Wetterfestigkeit besitzen.

Ein weiterer wesentlicher Verdienst der Erfindung ist die Möglichkeit der Verwendung einer erfindungsgemäßen Polymerenmischung als thermochromes Material. Dies bedeutet, daß eine Polymerenmischung der zuvor beschriebenen ersten und zweiten Polymeren in zahlreichen Fällen eine Übergangstemperatur aufweist, oberhalb der die beiden Bestandteile der Polymerenmischung ihre gegenseitige Löslichkeit verlieren, so daß die Mischung opak wird, wobei die Mischung bei Herabsetzung der Temperatur wieder in den homogenen und transparenten Zustand übergeht. Beispiele von bekannten thermochromen Materialien sind Spiropyrane, Pianthrone, Imidazoline und einige Azoverbindungen. Im Fall dieser thermochromen Materialien ist es unmöglich, die ungefähre thermochrome Übergangstemperatur festzulegen, und diese Materialien weisen bei wiederholten Einsätzen keine hohe Lebensdauer auf. Die erfindungsgemäßen thermochromen Polymermischungen besitzen gute Lebensdauereigenschaften und die thermochrome Übergangstemperatur kann durch Auswahl der Verhältnisse der beiden Polymeren, des Molekulargewichtes jedes Polymeren, der Zusammensetzung des ternären VDF-HFA-TFE-Copolymeren und/oder Auswahl der Alkylgruppen in dem/den Monomeren auf Acrylat- oder Methacrylatbasis im ersten Polymeren in einfacher Weise variabel eingestellt werden.

Die Erfindung wird mit Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert, in dieser Zeichnung ist ein Diagramm wiedergegeben, welches die Beziehung zwischen der Temperatur und der Lichtdurchlässigkeit eines Beispieles einer erfindungsgemäßen Polymerenmischung wiedergibt.

Die Erfindung wird anhand bevorzugter Ausführungsformen näher erläutert.

Bei der vorliegenden Erfindung wird das erste Polymere bevorzugt aus Polyalkylacrylaten, Polyalkylmethacrylaten und Copolymeren, welche wenigstens ein Alkylacrylat oder -methacrylat als hauptsächlichen Bestandteil umfassen, ausgewählt. In jedem Fall ist es bevorzugt, daß die Alkylgruppe des/der Acrylat- oder Methacrylatmonomeren 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist. Bevorzugte Monomere sind daher Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, n-Propylacrylat, n-Propylmethacrylat, Isopropylacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylacrylat und n-Butylmethacrylat. Im Fall der Verwendung eines Copolymeren muß das Copolymere nicht unbedingt ausschließlich aus Acrylaten und/oder Methacrylaten aufgebaut sein, sondern es kann wahlweise eine andere Art eines vinylartigen Monomeren enthalten, das zur Verbesserung bestimmter Eigenschaften des Copolymeren dienen kann.

Ein ternäres Copolymeres aus VDF, HFA und TFE zur Verwendung gemäß der Erfindung kann durch radikalische Copolymerisation der drei Monomeren in einem organischen Lösungsmittel unter Verwendung eines öllöslichen Initiators hergestellt werden. In dem ternären Copolymeren ist die Menge an HFA innerhalb des Bereiches von 2 bis 15 mol-% und die Menge an TFE innerhalb des Bereiches von 5 bis 60 mol-% beschränkt. Falls das HFA mehr als 15 mol-% ausmacht, wird die Ausbeute der Copolymerisationsreaktion in starkem Maße herabgesetzt. Falls die Menge an TFE weniger als 5 mol-% beträgt, weist das Copolymere keine vollständig zufriedenstellende Transparenz oder Lichtdurchlässigkeit auf. Falls das TFE mehr als 60 mol-% ausmacht, weist das Copolymere eine relativ geringe Transparenz auf und wird außerdem hinsichtlich der gegenseitigen Löslichkeit mit Acrylester- oder Methacrylester- polymeren schlecht, so daß die erhaltene Polymerenmischung nicht immer zu transparenten Formkörpern verformt oder stranggepreßt werden kann.

Um die erfindungsgemäße Aufgabe vollständig zu lösen, ist es erforderlich, daß ein Polymeres auf Acryl- oder Methacrylbasis, d. h. das erste Polymere, 2 bis 80 Gew.-% der Polymerenmischung ausmacht. Der restliche Teil der Polymerenmischung muß aus dem zuvor beschriebenen VDF-HFA-TFE-Copolymeren, d. h. dem zweiten Polymeren, bestehen.

Das Vermischen des ersten und des zweiten Polymeren und die Formgebung der Polymerenmischung kann nach einer beliebigen Verfahrensweise, welche für konventionelle thermoplastische Kunststoffe anwendbar ist, durchgeführt werden. Beispielsweise werden die beiden Polymeren unter geeigneter Erwärmung in einem konventionellen Mischer wie einem Henschel-Mischer, einem Mischer vom V-Typ, einem Bandmischer oder einem Planetenmischer vermischt und geknetet, und die erhaltene Mischung wird in die gewünschte Form unter Verwendung einer konventionellen Verfahrensweise wie durch Strangpressen oder Extrusion, Spritzpressen, Kalandrieren oder Preßformen verformt. Beim Verformungsvorgang ist es vorteilhaft, die Polymerenmischung auf 80-300°C und vorzugsweise auf 150-250°C erhitzt zu halten, was von den Arten der vermischten Polymeren und dem Mischungsverhältnis abhängig ist. Eine Lösungsmischmethode ist ebenfalls anwendbar, da es zahlreiche Arten von organischen Lösungsmitteln gibt, in denen sowohl das erste als auch das zweite Polymere gut löslich sind. Beispiele von solchen Lösungsmitteln sind Dimethylacetamid, Dimethylformamid, Acetonitril, Tetrahydrofuran, Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Ethylacetat und Butylacetat. Das Vermischen wird durch die Stufen einer Auflösung der beiden Polymeren in einem ausgewählten Lösungsmittel, Rühren der Lösung für eine gute Mischung, Eingießen der Lösung in entweder Wasser oder eine geeignete organische Flüssigkeit wie Methanol zur Ausfällung der Polymerenmischung und Trocknen des Niederschlages durchgeführt. Ebenfalls ist es möglich, einen sehr transparenten gegossenen Film der Polymerenmischung zu erhalten, indem eine solche Mischlösung aus erstem und zweitem Polymeren in einem organischen Lösungsmittel auf eine Glasplatte oder eine andere Unterlage aufgegossen und dann das Lösungsmittel verdampfen gelassen wird.

Ein vorteilhaftes Merkmal eines gemäß der Erfindung eingesetzten VDF-HFA-TFE-Copolymeren ist, daß das Copolymere selbst in zahlreichen Arten von Acrylester- oder Methacrylester- monomeren löslich ist. Daher ist es möglich, die Herstellung eines Polymeren auf Acrylesterbasis oder Methacrylesterbasis und das Vermischen des Polymeren mit einem VDF-HFA-TFE-Copolymeren gleichzeitig durchzuführen. Dies bedeutet, daß eine erfindungsgemäße Polymerenmischung dadurch erhalten wird, daß zunächst ein VDF-HFA- TFE-Copolymeres in einem ausgewählten Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylat-monomeren aufgelöst wird, und nach Zugabe eines Initiators für eine radikalische Polymerisation die Lösung unter Rühren bis zum Abschluß der Polymerisation des Acrylates oder Methacrylates erhitzt gehalten wird. In einem solchen Fall ist es ebenfalls möglich, die Polymerisation des Acrylates oder Methacrylates durch Photopolymerisation mit UV-Bestrahlung durchzuführen.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Als erstes Polymeres für den Mischvorgang wurde Polymethylmethacrylat (PMMA) nach einer üblichen radikalischen Polymerisationsmethode unter Verwendung von Benzoylperoxid als Initiator hergestellt. Zur Verwendung als zweites Polymeres wurden drei Sorten von VDF-HFA-TFE-Copolymeren nach einer üblichen radikalischen Polymerisationsmethode unter Verwendung von Heptafluorbutyrylperoxid als Initiator hergestellt. In den jeweiligen Copolymeren hatten die Anteile von VDF, HFA und TFE, angegeben in Mol, die in Tabelle I aufgeführten Werte.

Das PMMA wurde mit jedem dieser drei VDF-HFA-TFE-Copolymere in drei unterschiedlichen Verhältnissen, nämlich 10 : 90, 40 : 60 und 70 : 30, angegeben in Gewicht, vermischt. In jedem Fall wurde das Vermischen nach folgender Methode durchgeführt:

Vorbestimmte Mengen von PMMA und dem ausgewählten VDF-HFA-TFE-Copolymeren wurden in Methylisobutylketon zur Herstellung einer Lösung, in welcher die Gesamtkonzentration der Polymeren 2-5 Gew.-% betrug, aufgelöst, und die Lösung wurde 2 h bei Zimmertemperatur gerührt. Dann wurde die Lösung in eine Mischung aus Wasser und Methanol eingegossen, um die Ausfällung einer Mischung aus PMMA und dem VDF-HFA-TFE-Copolymeren zu bewirken, und der Niederschlag wurde gewaschen und getrocknet.

Jede der auf diese Weise hergestellten neuen Sorten von Poly­ merenmischungen wurde bei 180-220°C unter Anlegen eines Druckes von 196 bar (200 kg/cm²) zu einer Platte mit einer Stärke von 1 mm preßverformt. Jede Platte aus der Polymerenmischung war bei Betrachtung mit dem bloßen Auge transparent, und die Messung der Lichtdurchlässigkeit ergab die in der Tabelle I aufgeführten Ergebnisse. Der Brechungsindex (n) jeder Platte der Polymerenmischungen wurde mit einem Abbe-Refraktometer, Typ 2, gemessen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I

Beispiel 2

Zur Verwendung als erstes Polymeres gemäß der Erfindung wurde Polyethylmethacrylat (PEMA), Polymethylacrylat (PMA) und ein Copolymeres aus 50 mol-% Methylmethacrylat (MMA) und 50 mol-% n-Butylacrylat (nBA) für sich nach einer üblichen radikalischen Polymerisationsmethode unter Verwendung von Benzoylperoxid als Initiator hergestellt.

Jedes der zuvor genannten Polymere PEMA, PMA und P(NMA-nBA) wurde mit dem zweiten VDE-HFA-TFE-Copolymeren (70/9/21), das in Beispiel 1 verwendet wurde, in drei unterschiedlichen Verhältnissen, nämlich 10 : 90, 40 : 60 und 70 : 30, angegeben in Gewicht, nach derselben Methode wie in Beispiel 1 vermischt. Jede Polymerenmischung wurde bei 160-220°C zu einer Platte mit einer Stärke von 1 mm unter Anlegen eines Druckes von 196 bar (200 kg/cm²) preßverformt.

An den so hergestellten neuen Sorten der neun Arten von Platten der Polymerenmischungen ergaben die Messungen der Lichtdurchlässigkeit die in Tabelle II angegebenen Ergebnisse. Die 40/60-Mischung aus PEMA und P(VDF-HFA-TFE) wurde der Thermoanalyse mittels DSC unterworfen. In dem DSC-Diagramm trat keine Schmelzspitze auf, so daß die Nicht-Existenz einer kristallinen Phase in der Polymerenmischung bestätigt wurde. Die thermische Zersetzung dieser Polymerenmischung begann bei 380°C.

Tabelle II

Beispiel 3

Das in Beispiel 2 verwendete 70/9/21-VDF-HFA-TFE-Copolymere wurde in durch Destillation gereinigtem Ethylmetharcrylatmonomerem aufgelöst, so daß eine 25 Gew.-%ige Lösung des ternären Copolymeren erhalten wurde. Als radikalischer Polymerisationsinitiator wurden 0,5 Gew.-% Benzoylperoxid in der Lösung aufgelöst. Die Lösung wurde in ein Reaktionsrohr aus Glas mit einem Innendurchmesser von 10 mm eingefüllt, und die Gasatmosphäre in der Apparatur einschließlich dem Glasrohr wurde vollständig durch Stickstoffgas ersetzt. Danach wurde die Lösung in dem Rohr auf 80°C während 5 h erhitzt gehalten, um auf diese Weise die Polymerisation des Ethylmethacrylates herbeizuführen. Das Ergebnis war, daß sich die Lösung zu einem transparenten festen Zylinder, bestehend aus einer Mischung von PEMA mit dem VDF-HFA-TFE-Copolymeren, umgewandelt hatte.

Es wurde eine etwa 1 mm dicke Scheibe aus dem hergestellten Zylinder ausgeschnitten, und die Scheibe wurde poliert. Der Brechungsindex (n) dieser Scheibe betrug 1,463. Die Lichtdurchlässigkeit derselben Scheibe lag bei 94% für eine Wellenlänge von 570 mm und bei 93% für eine Wellenlänge von 780 nm.

Beispiel 4

PMMA und das 70/9/21-VDF-HFA-TFE-Copolymere wurden bei einem Mischungsverhältnis von 50 : 50, angegeben in Gewicht, durch Auflösen der beiden Polymeren in Methylisobutylketon vermischt, und zwar so, daß eine Lösung mit einem Gesamtgehalt der Polymeren von 5 Gew.-% erhalten wurde. Die Lösung wurde auf einer Glasunterlage nach einer Rotations­ beschichtungsmethode aufgebracht, und der Beschichtungsfilm wurde für 15 min bei 90°C getrocknet, um auf diese Weise einen gegossenen Film mit einer Dicke von 10 µm aus der Polymerenmischung herzustellen.

Der Film der Polymerenmischung wurde unter allmählicher Steigerung der Temperatur erhitzt, und die Lichtdurchlässigkeit des Filmes für weißes Licht wurde bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Die Ergebnisse sind in der Zeichnung dargestellt. Die Lichtdurchlässigkeit nahm scharf ab, sobald die Temperatur des Films oberhalb etwa 165°C gesteigert wurde, wobei der Film opak wurde. Nach dem Erhitzen auf etwa 250°C wurde der Film wieder heruntergekühlt, und die Lichtdurchlässigkeit des sich abkühlenden Filmes wurde bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Wie aus dem Diagramm der Figur ersichtlich ist, war die Veränderung der Lichtdurchlässigkeit reversibel, so daß der Film seinen anfänglichen transparenten Zustand durch das Abkühlen wieder annahm. Diese untersuchte Polymerenmischung war daher ein thermochromes Material.

Claims (11)

1. Polymerenmischung, bestehend im wesentlichen aus 2 bis 80 Gew.-% eines ersten Polymeren auf Acrylester- oder Methacrylesterbasis und als Rest aus einem zweiten Polymeren, bestehend aus einem ternären Copolymeren aus Vinylidenfluorid, Hexafluoraceton und Tetrafluorethylen.

2. Polymerenmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als ternäres Copolymeres ein Copolymeres aus 2 bis 15 mol-% Hexafluoraceton, 5-60 mol-% Tetrafluorethylen und als Rest Vinylidenfluorid enthält.

3. Polymerenmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als erstes Polymeres ein Polymeres auf Alkylacrylat- oder Alkylmethacrylatbasis, worin jeder Alkylrest nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome besitzt, enthält.

4. Polymerenmischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere ein Homopolymeres ist.

5. Polymerenmischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere ein Copolymeres aus wenigstens zwei Arten von vinylartigen Monomeren ist, wovon wenigstens eines ein Alkylacrylat oder -methacrylat ist.

6. Polymerenmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere Polymethylmethacrylat ist.

7. Polymerenmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere Polymethylacrylat ist.

8. Polymerenmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere Polymethylmethacrylat ist.

9. Polymerenmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymere ein Copolymeres aus Methylmethacrylat und n-Butylacrylat ist.

10. Polymerenmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus einer Schmelze einer Mischung des ersten und zweiten Polymeren verfestigt worden ist.

11. Polymerenmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus einer Lösung des ersten und zweiten Polymeren in einem organischen Lösungsmittel durch Entfernung des Lösungsmittels verfestigt worden ist.