DE3703416A1

DE3703416A1 - Feingussschalenform fuer aluminium bzw. dessen legierungen

Info

Publication number: DE3703416A1
Application number: DE3703416A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dipl Ing Ballewski; Friedrich Dr Ing Behr; Wolfgang Grossmann
Original assignee: Thyssen Guss AG
Current assignee: Thyssen Guss AG
Priority date: 1987-02-05
Filing date: 1987-02-05
Publication date: 1988-08-18
Also published as: ZA88617B; IL85274A0; DE3860894D1; EP0277577A2; IL85274A; BR8800436A; CS71088A3; DE3703416C2; EP0277577A3; JPS63268534A; RU1839646C; ES2018857B3; EP0277577B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Feingußschalenform, vorzugsweise für untereutektische Aluminiumlegierungen, bei der die rauhe Forminnenwand mit einem Salzgemisch mit reduzierenden Eigenschaften beschichtet ist.

Es ist ein Verfahren zur Verringerung der Dendritenarmabstände bekannt (DE-OS 35 12 118), bei dem die Verbesserung der techno logischen Eigenschaften der Gußteile mittels einer besonderen Salzmischung erhalten wird, indem diese Salzmischung auf eine besonders rauhe Formschalen-Innenwand aufgebracht wird, was der Keimung der Dendriten bei der Metallerstarrung förderlich ist, sodaß kleinere Dendritenarmabstände erhalten werden. Darüber hinaus ist aus dieser Schrift bekannt, daß eine große Anzahl von keimwirksamen Substanzen in der Literatur beschrieben sind.

Es ist außerdem bekannt (J. A. Reynolds und C. R. Tottle, Journal of the Inst. of Metals, Vol. 80 (1951-52), Seiten 93-98), daß pulverförmig auf die Gußform-Innenwand aufgebrachtes Metall eine Kornverfeinerung des Gußstücks bewirken kann. Für den Werkstoff Aluminium und Aluminium-Legierungen wurden Pulver aus Aluminium, Titan, Magnesium, Vanadium, Thorium und Calciumdi silizid als kornverfeinernd gefunden, wobei die vorgenannte Reihe abnehmende Wirkung zeigt. Die Wirkung von Metallpulver als keim aktiv auf die Ausbildung der Dendritenarmabstände wurde bei Reynolds und Tottle jedoch nicht untersucht und in dieser Litera turstelle nicht nahegelegt. Außerdem erfolgte die gesamten Unter suchungen unter Laborbedingungen an kalten Formen, sodaß der Schutz der Metallpulver vor Oxydation weder untersucht noch ein solcher Schutz in Betracht gezogen wurde.

Es ist ferner bekannt, daß untereutektische Aluminium-Legie rungen, wie z. B. AlSi7Mgo.6, dann verbesserte Festigkeitswerte aufweisen, wenn gasarme und saubere Schmelzen verwendet werden, was man am besten durch Abguß im Vakuum und/oder durch eine Spülgasbehandlung im Grobvakuum und/oder Filtrierung der Schmelze erreicht. Impfungen der Schmelze mit Hilfe von z. B. Strontium oder Antimon zur Erzielung einer kugeligen Einformung des eu tektischen Siliziums führen ebenfalls zu einer Verbesserung der technologischen Werte.

Die Aufbringung von Metallfilmen auf unterschiedliche Materialien auch solche keramischer Art, ist an sich bekannt. Metallfilme lassen sich z. B. nach den US-PS 34 62 288, DE-PS 16 21 227, US-PS 36 39 139, US-PS 37 05 051, US-PS 38 36 385 und DE-PS 26 35 798 aufbringen.

Da bisher kein Verfahren bekannt ist, mit dem man mit metalli scher Beschichtung der Formschale und deren Vorwärmung an Luft oder an Sauerstoff verunreinigtem Schutzgas eine Keimung der Dendriten erzielen kann, liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, kleinere Dendritenarmabstände beim Abgießen untereutektischer Aluminium-Legierungen in vorgewärmte Feinguß schalenformen einwandfrei und sicher einzustellen.

Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin, daß die Feingußschalen form auf der dem Guß zugewandten Seite mit einer Kombination von Salz- und Metallbeschichtung versehen ist, wobei die Salz beschichtung aus einem Salz bzw. Salzgemisch mit einer unter halb der Abgußtemperatur liegenden Liquidustemperatur besteht, dessen Kationen überwiegend aus denen der Alkali- und/oder Erd alkalimetalle und deren Anionen überwiegend aus denen der Halo gene bestehen und die Metallbeschichtung zu mehr als 40 Atom-% aus einem oder mehreren Metallen aus der Reihe Al, Ti und/oder der Erdalkalimetalle und/oder Legierungen, Mischungen oder metallischen Verbindungen besteht.

Vorteilhaft wird das Beschichtungsmetall, gegebenenfalls in Form seiner Legierungen, Mischungen oder Verbindungen, vor, nach oder gleichzeitig mit der Salzbeschichtung auf die Forminnenwand aufgebracht.

Zweckmäßig besteht das Beschichtungsmetall aus einer Aluminium- Legierung, die 0 bis 10 Gew.-% Magnesium enthält und/oder 0 bis 6 Gew.-% Silizium und/oder 0 bis 3000 ppm Yttrium und/oder eine und/oder mehrere Seltene Erden und/oder Beryllium und/oder Wismut und/oder Antimon enthält.

Der Vorteil der Erfindung ist nicht nur die Tatsache, daß man erheblich kleinere Dendritenarmabstände und damit bessere technologische Werte des abgegossenen Formteils, insbesondere bei untereutektischen Aluminium-Legierungen erhält, sondern daß gleichzeitig eine kugelige Einformung des Siliziums erhalten wird. Dies ist vor allem deswegen wichtig, weil dadurch zusätz liche Veredelungsmaßnahmen eingespart werden können.

Nach den eingangs genannten Schritten können Metallfilme nach den verschiedenen chemischen oder physikalischen Verfahren auf die Forminnenwand aufgebracht werden. Es ist jedoch wegen der einfacheren Handhabung vorteilhaft, Metallpulver und Salz bzw. Salzgemisch in Form einer Aufschlämmung bzw. Lösung gleichzeitig durch Ein- und Ausgießen auf die Formschaleninnenwand aufzu bringen.

Da Metallpulver bei der Vorwärmung der Formschale stärker zur Oxydation neigen als Metallfilme, hat es sich als günstig heraus gestellt metallische Legierungen und/oder Verbindungen bzw. Mischungen in Pulverform zu verwenden, die entweder bei der Vorwärmung der Formschale nur eine besonders geringe Oxydation auf Grund ihrer Zusammensetzung erfahren, oder man verwendet Metalle, deren Oxydschicht in Gegenwart des Gußaluminiums bei Abgußtemperatur durch einen Legierungspartner zerstört wird. Die Zerstörung des Oxydfilms auf den Oberflächen erreicht man beispielsweise, indem man Aluminium-Hartlotpulver mit Korngrößen von ca. 10 bis 50 µm verwendet. Übliche Hartlote enthalten z. B. als reduzierend wirkenden Zusatz Beryllium mit etwa 50 ppm, manche zusätzlich Magnesium mit ca. 1,5% und auch Wismut oder Antimon mit ca. 10 bis 100 ppm. Zur Dendritenkeimung ist es dabei aber günstig, den Siliziumgehalt heute üblicher Hartlote zu senken oder besser, ihn vollständig zu vermeiden. Als reduzierend auf den Oxydfilm der Metallpulver wirken aber auch weitere Erdalkalimetalle, Yttrium und/oder Seltene Erden, z. B. Cer-Mischmetallzusätze, als Legierungspartner des Aluminium- Hartlotpulvers.

Man wählt möglichst Legierungen, die sich wegen ihrer Härte auf einfache Weise mahlen lassen und gleichzeitig keimaktiv sind. Bisher haben sich die folgenden metallischen Verbindungen mit jeweils etwa 1 : 1 im Atomverhältnis bewährt: FeAl, FeTi, CaAl, CaSi, TiNi, TiAg.

Es ist eine an sich bekannte zusätzliche Maßnahme, diesen Ver bindungen noch Sauerstoffgetter-Material in geringen Mengen zu zusetzen, um herstellungsbedingten Sauerstoff im Innern des Materials abzubinden. Besonders vorteilhaft ist es, die Pulver zusätzlich mit einem Edelmetall zu legieren, oder die Pulver nach der Mahlung mit einem Edelmetall der Platingruppe dünn zu beschichten, was preiswerter ist. Beispielsweise lassen sich auf TiNi-Pulver durch Imprägnieren mit einer Palladiumsalzlösung und anschließender chemischer oder thermischer Reduzierung dünn mit Edelmetall beschichtete Bereiche der Pulveroberfläche erzeugen, die auch nach Erhitzung der Formschale an Luft keinen Oxydfilm aufweisen. Auf diese Weise wird eine besonders gute Benetzung des Keimpulvers durch das Gußaluminium erzielt.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den nach stehenden Beispielen beschrieben.

Beispiel 1

Die Innenseite einer Feinfußformschale wird durch Ein- und Aus schütten und anschließender Trocknung mit einer Aufschlämmung beschichtet, welche aus 40 g NaCl, 20 g NaF, 20 g LiCl, 5 g Na₄Fe, 5 g Na₄Fe(CN)₆ und 20 g Metall in 1 l Wasser besteht. Die Schale wird unter Schutzgas vorgewärmt, dann auf etwa 200°C gebracht und im Vakuum mit einem AlSi7Mgo,6 von ca. 700°C ver gossen. Die durch das Salzgemisch verstärkte Keimwirksamkeit der verschiedenen Metalle ergaben folgende Reihenfolge mit ab nehmender Wirksamkeit:
Ti, Al, Mg, Zr, Sr, Hf, Ba, Be, Ca, Se, Nb, V, Ta, Fe, Ni, Co, Sb, Se, Te, Cu, Ag.

Die Aufbringung der Innenbeschichtung der Feingußformschale mittels einer Aufschlämmung ergibt eine besonders einfache Aus führungsform der Erfindung.

Folgende Werte des abgegossenen Formstücks wurden erhalten.

0,2% Dehngrenze305-325 N/mm² Zugfestigkeit365-380 N/mm² Bruchdehnung A₅ 9- 12%

Beispiel 2

Eine Aufbringung des Aluminiummetallfilms auf die Innenseite der Feingußformschale und anschließende Beschichtung der Metall schicht (die die Rauhigkeiten der Feingußformschale abbildet) mit der getrockneten Salzschicht, ergibt einen besonders guten Schutz des Aluminiummetallfilmes gegen Oxydation, was wiederum zu einer Verringerung des Dendritenarmabstandes führt.

Ergibt folgende Werte

0,2% Dehngrenze300-310 N/mm² Zugfestigkeit360-380 N/mm² Bruchdehnung A₅ 9- 11%

Beispiel 3

Eine weitere Verbesserung der Abstände der Dendritenarme wurde durch Zusatz von Alkali-Titan-Hexafluorid zum Salzgemisch erzielt, indem zu dem im Beispiel 1 definierten Salz zusätzlich 3 g K₂TiF₆ und 10 g feingemahlenes Aluminium der Zusammensetzung Al,Mg 1,5% Si 3%, Be 0,01% zugefügt wurde. Nach üblicher Wärmebehandlung wurden an Zugproben mit 6 mm ⌀folgende Werte erhalten.

0,2% Dehngrenze310-330 N/mm² Zugfestigkeit360-380 n/mm² Bruchdehnung A₅ 8- 10%

Claims

1. Feingußschalenform vorzugsweise für untereutektische Aluminium legierungen, bei der die rauhe Forminnenwand mit einem Salzge misch mit redizierenden Eigenschaften beschichtet ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Feingußschalenform auf der dem Guß zugewandten Seite mit einer Kombination von Salz- und Metall beschichtung versehen ist, wobei die Salzbeschichtung aus einem Salz bzw. Salzgemisch mit einer unterhalb der Abgußtemperatur liegenden Liquidustemperatur besteht, dessen Kationen überwiegend aus denen der Alkali- und/oder Erdalkalimetalle und deren An ionen überwiegend aus denen der Halogen bestehen und die Metall beschichtung zu mehr als 40 Atom% aus einem oder mehreren Me tallen aus der Reihe Al, Ti und/oder der Erdalkalimetalle und/ oder Legierungen, Mischungen oder metallischen Verbindungen be steht.

2. Feingußschalenform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmetall, gegebenenfalls in Form seiner Legierungen, Mischungen oder Verbindungen, vor, nach oder gleich zeitig mit der Salzbeschichtung auf die Forminnenwad aufge bracht ist.

3. Feingußschalenform nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmetall aus einem an sich bekannten Hartlot für Aluminium besteht, dessen Si-Gehalt verringert ist.

4. Feingußschalenform nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß ein Beschichtungsmetall verwendet wird, das bei Vorwärmung bis 300°C an Luft eine besondere dünne Oxydschicht ausbildet.

5. Feingußschalenform nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, daß das Beschichtungsmetall eine Komponente enthält deren Reduktionsvermögen bei Abgußtemperatur größer ist als das des Aluminiums.

6. Feingußschalenform nach einem der vorgehenden Ansprüche, da durch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmetall aus einer Aluminiumlegierung besteht, die 0 bis 10 Gew.-% Magnesium enthält und/oder 0 bis 6 Gew.-% Silizium und/oder 0 bis 3000 ppm Yttrium und/oder eine und/oder mehrere Seltene Erden und/oder Beryllium und/oder Wismut und/oder Antimon enthält.

7. Feingußschalenform nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallbeschichtung überwiegend aus TiNi und/oder TiAg und/ oder CaAl und/oder FeAl und/oder CaSi und/oder FeTi mit jeweils etwa 1 : 1 im Atomverhältnis besteht.

8. Feingußschalenform nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten Metall-Legierungen mit Pd und/oder einem weiteren Edelmetall und/oder Yttrium und/oder Seltene Erden bis zu 1 Gew.-% dotiert ist.