DE3642097A1 - Oxidationshaarfaerbepulver - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind Oxidationshaarfärbemittel in Pulverform, die sich durch besonders gute Lagerstabilität auszeichnen.

Für das Färben von Haar spielen die sogenannten Oxidationshaarfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger. Als Träger werden z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen verwendet. Vor der Anwendung wird in der Regel ein chemisches Oxidationsmittel zugesetzt, welches die Bildung des Farbstoffes aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten einleitet. Man hat auch schon Pulverzusammensetzungen als Träger für die Oxidationsfarbstoffvorprodukte verwendet und diesen Pulvern auch bereits feste Oxidationsmittel zugesetzt, so daß diese Färbepulver vor der Anwendung lediglich mit Wasser angerührt werden mußten. Solche Oxidationshaarfärbepulver, wie sie z. B. aus der DE-AS 11 77 775 bekannt waren, genügen jedoch nicht den Anforderungen an die Haltbarkeit, da es in dem Pulvergemisch bereits vor dem Ansetzen mit Wasser zur Oxidation der Farbstoffvorprodukte kommt.

Es bestand daher die Aufgabe, eine Zusammensetzung für Oxidationshaarfärbemittel in Pulverform zu finden, die eine für den praktischen Gebrauch erforderliche Lagerstabilität von mehreren Monaten aufweisen.

Diese Aufgabe wurde gelöst durch Oxidationshaarfärbemittel in Pulverform, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte, eine feste Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung, ein wasserlösliches Verdickungsmittel und ein pulverförmiges Tensid, dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisatoren

5 bis 20 Gew.-% Ascorbinsäure und
1 bis 20 Gew.-% eines ganz oder teilweise wasserfreien Zeolith- Trocknungsmittels

enthalten sind.

Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingesetzt. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß des Oxidationsmittels oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.

Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise primäre, aromatische Amine mit einer weiteren in Para- oder Orthoposition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe oder deren Salze, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate und 2,4,5,6-Tetraaminopyridin und dessen Derivate eingesetzt. Besonders wichtige Entwicklersubstanzen sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol und 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin.

Zur Modifikation der Nuancen und zur Erhöhung der Brillanz und Echtheit werden Kupplerverbindungen eingesetzt. Als Kupplersubstanzen eignen sich z. B. m-Phenylendiamine, m-Aminophenole oder deren Salze, m-Dihydroxybenzol, Naphthol-1, 1,5- und 2,7- Dihydroxynaphthalin, Hydroxy- und Aminopyridine, Hydroxychinoline und Aminopyrazolone. Besonders wichtige Kupplersubstanzen sind m-Phenylendiamin, 3-Aminophenol und m-Dihydroxybenzol und deren Derivate. Entwickler- und Kupplersubstanzen werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte ist jedoch nicht nachteilig, so daß Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen in einem Molverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 eingesetzt werden können. In den erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbepulvern werden die Entwickerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,02 bis 0,2 Mol/100 g und die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Mol/100 g eingesetzt.

Als feste Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen eignen sich die bekannten festen Addukte von Wasserstoffperoxid an anorganische und organische Moleküle wie z. B. Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O) und Natriumperborat-monohydrat (NaBO₂ · H₂O₂), Perborax (Na₂B₄O₇ · 4 H₂O₂), Peroxycarbonate wie z. B. Natriumpercarbonat (Na₂CO₃ · 1,5 H₂O₂), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate (z. B. gemäß DE-OS 19 20 831), Amino-1,3-5-triazin-perhydrat (Melamin-Perhydrat, gemäß DE-AS 11 03 934) oder Harnstoffperhydrat (Percarbamid, gemäß US 36 29 331).

Besonders lagerstabil sind erfindungsgemäße Oxidationshaarfärbepulver, die als Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung Natriumperborat-Monohydrat (NaBO₂ · H₂O₂) und dieses bevorzugt in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-% enthalten.

Nach dem Anrühren mit Wasser sollen die erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbepulver eine cremige oder gelförmige Färbezubereitung ergeben. Dies erfordert einen Gehalt an einem wasserlöslichen Verdickungsmittel. Als solche eignen sich natürliche und synthetische Polymere in pulverförmiger oder feinteiliger, rieselfähiger Form, die sich in Wasser unter starker Viskositätserhöhung auflösen. Beispiele für solche Polymere sind wasserlösliche Derivate von Cellulose, z. B. Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Alginate, Stärkederivate und andere, wasserlösliche Polysaccharide wie z. B. Guar-Gum, wasserlösliche Guar-Derivate und Xanthan-Gum. Auch synthetische Polymere wie z. B. Polyacrylamide und Copolymerisate von Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure mit Vinylverbindungen können verwendet werden.

Bevorzugt eignet sich als wasserlösliches Verdickungsmittel Xanthan-Gum, ein Biopolymer, der durch Fermentation von Kohlehydraten mit einem Mikroorganismus des Xanthomonas-Typs erzeugt wird und dessen Makromolekül sich hauptsächlich aus Glucose-, Mannose- und Glucuronsäure-Einheiten zusammensetzt. Dieser Xanthan-Gum wird bevorzugt in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-% eingesetzt.

Zur Erleichterung des Auflösevorgangs und zur Erzeugung einer gleichmäßigen Haarfärbung enthalten die erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbepulver ein oder mehrere feste, feinteilige bzw. pulverförmige, wasserlösliche Tenside.

Besonders geeignet sind die Alkalisalze von Schwefelsäurehalbestern oder linearen oder wenig verzweigten Fettalkohole mit 10- 16 C-Atomen, z. B. Natriumlaurylsulfat. Weitere geeignete pulverförmige anionische Tenside sind z. B. die Alkalisalze von linearen und verzweigtkettigen Alkylbenzolsulfonaten mit 6-16 C-Atomen in der Alkylgruppe, Alken- und Hydroxyalkansulfonate, wie sie durch Sulfonierung von alpha-Olefinen mit 10-18 C- Atomen erhalten werden, Sulfobernsteinsäuremonoalkylester-Alkalisalze mit 8-18 C-Atomen in der Alkylgruppe, Sulfobernsteinsäuredialkylester-Alkalisalze mit 6-10 C-Atomen in der Alkylgruppe, Mono- und Dialkylnaphthalinsulfonat-Alkalisalze mit 1 -8 C-Atomen in der Alkylgruppe, Alkylpolyglycolethercarboxylate mit 8-18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 2-6 Glycolethergruppen im Molekül, Acylsarkorine, Acyltauride und Acylisethionate mit 8-18 C-Atomen in der Acylgruppe und alpha-Sulfofettsäuremethylester-Alkalisalze von Fettsäuren mit 8-18 C- Atomen.

Geeignet sind auch feste, feinkörnige Zubereitungen aus oberflächenaktiven Stoffen, die sich in reiner Form nicht in freifließende Pulverform bringen lassen, und inerten Hilfs- und Trägerstoffen, die eine nicht klebrige, feinkörnige, freifließende Zubereitung solcher, in reiner Form pastösen, niedrigschmelzenden oder klebrigen Tenside ermöglichen. Solche geeigneten Hilfs- und Trägerstoffe sind bevorzugt gut wasserlöslich. Wasserlösliche Hilfs- und Trägerstoffe sind z. B. anorganische, wasserlösliche Salze wie z. B. Natriumsulfat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumphosphat, gegebenenfalls auch die entsprechenden Kalium- oder Ammoniumsalze. Auch andere, nicht salzartige wasserlösliche Trägerstoffe wie z. B. Harnstoff oder wasserlösliche Mono- oder Disaccharide können verwendet werden.

Ascorbinsäure ist in feinteiliger Form bzw. als freifließendes Pulver im Handel.

Das Zeolith-Trocknungsmittel ist vorzugsweise ein natürliches, insbesondere ein synthetisches, ganz oder teilweise wasserfreies kristallines Alkali-Aluminium-Silikat mit Zeolith-Struktur, das im allgemeinen nicht mehr als 3, vorzugsweise nicht mehr als 1,5% Wasser enthält und infolgedessen ein hohes Feuchtigkeits- Adsorptionsvermögen besitzt. Besonders geeignet sind die synthetischen Zeolithe des Typs A und/oder X in Pulverform. Solche Produkte sind im Handel erhältlich, z. B. Baylith®-T-Pulver (Bayer-AG), ein Zeolith vom Typ NaA mit einem Schüttgewicht von 400 bis 450 g/dm³; oder die Produkte "Molekularsiebe UETIKON Puder" der Firma Chem. Fabr. Uetikon (CH), von denen ebenfalls vorzugsweise die Natriumformen der Zeolithe A und X verwendet werden. Brauchbar sind aber auch die genannten Zeolithe in gekörnter Form, d. h. als Agglomerate von ca. 1 bis 2 mm Durchmesser, die man als bindemittelhaltige oder -freie Produkte verwenden kann. Erfindungsgemäß brauchbar, wenn auch mit schwächerer Stabilisatorwirkung, sind auch getrocknete amorphe Natriumaluminiumsilikate als Pulver oder in gekörnter Form, die auch bei einem höheren Wassergehalt als 3% als Trocknungsmittel wirken und hier ebenfalls unter dem Begriff Zeolith- Trocknungsmittel verstanden werden sollen.

Die erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbepulver können darüber hinaus weitere Hilfsmittel in untergeordneten Mengen enthalten, z. B. direktziehende Farbstoffe, Duftstoffe, Komplexbildner, Natriumsulfit, feinteilige Kieselsäure oder Pigmente. Auch haarkosmetische Hilfsmittel zur Verbesserung der kosmetischen Eigenschaften des Haares können enthalten sein. Unter diesen Hilfsmitteln kommt den kationischen, wasserlöslichen Polymeren eine besondere Bedeutung zu, da sie dem Haar eine gute Kämmbarkeit und Fülle geben und einen besseren Halt der Frisur bewirken.

Als wasserlösliche kationische Polymere können alle Polymeren, bevorzugt im Molekulargewichtsbereich von 1000 bis 3 000 000, in Frage, die entweder in der Polymerkette freie oder alkylsubstituierte Aminogruppen oder quartäre Ammoniumgruppen enthalten oder an die Polymerkette direkt oder über Zwischenglieder gebundene, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen oder quartäre Ammoniumgruppen tragen. Diese Amino- oder quartären Ammoniumgruppen können auch Glieder von 5- oder 6gliedrigen Ringsystemen sein, z. B. von Morpholin-, Piperidin-, Piperazin- oder Imidazol-Ringen. Zahlreiche Beispiele für solche wasserlöslichen Polymeren sind z. B. in US-PS 42 40 450 näher beschrieben.

Besonders geeignete kationische Polymere sind z. B. Celluoseether, deren Anhydroglucoseeinheiten jeweils 1-3 an die Sauerstoffatome von Hydroxylgruppen gebundene Substituenten mit quartären Ammoniumgruppen tragen. Solche Polymere sind z. B. aus US-PS 34 72 840 bekannt. Kationische Polygalactomannan-Derivate sind z. B. aus GB-PS 11 36 842 bekannt und unter der Bezeichnung Cosmedia Guar C 261 (Henkel Corp.) oder Jaguar C 13 (Stein-Hall & Co.) erhältlich. Geeignete kationische Polymere sind auch Pfropfpolymere aus Hydroxyethylcellulose und Dimethyldiallylammoniumchlorid, die z. B. unter der Handelsbezeichnung Celquat L-200 erhältlich sind. Weiterhin eignen sich Copolymerisate aus Acrylamid bzw. Methacrylamid und Dialkylaminoalkylacrylat- oder -methacrylat, z. B. Diethylaminoethyl-methacrylat, wie sie z. B. aus DE-OS 22 55 391 bekannt sind.

In einer besonders bevorzugten Ausführung enthalten die erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbepulver 1 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen kationischen Polymeren.

Weitere haarkosmetische Hilfsmittel, die mit Vorteil zur Verbesserung der Kämmbarkeit und zur Verringerung der statischen Aufladung des Haares zugesetzt werden, sind kationische oberflächenaktive Substanzen vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen. Dies sind bevorzugt Verbindungen, die eine quartäre Ammoniumgruppe in Form des Chlorids, Bromids, Sulfats, Phosphats, Methosulfats oder Ethosulfats tragen, die mit ein oder zwei langkettigen, bevorzugt linearen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkyl-(poly)-oxyethylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen in der Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe und einer oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Polyhydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe und ggf. einer Benzylgruppe substituiert sind. Geeignet sind auch Alkylpyridinium-Salze und Alkyl-Imidazoliniumsalze mit 10 bis 22 C-Atomen in der Alkylgruppe. Solche quartären Ammoniumverbindungen werden bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% den erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbepulvern zugesetzt. Beispiele für geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind Cetyltrimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Stearyl-tris-(polyoxyethyl)-ammonium-phosphat, Cetylpyridiniumchlorid, Distearyl-dimethylammoniumchlorid oder 2-Hydroxyhexadecyl-2-hydroxyethyl-dimethyl-ammoniumchlorid.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbemittelpulver erfolgt durch Vermischen der Komponenten. Eine bevorzugte Arbeitsweise besteht darin, daß man zuerst die Oxidationsfarbstoffvorprodukte mit der Ascorbinsäure zusammengibt und intensiv mischt und dann die übrigen Komponenten nacheinander zusetzt und homogen vermischt. Die Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung wird bevorzugt zum Schluß zugesetzt.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbemittel erfolgt in einfacher Weise dadurch, daß man 1 Gewichtsteil des Pulvers mit 5 bis 15 Gewichtsteilen Wasser vermischt. Dabei bildet sich eine cremige bis gelförmige Färbezubereitung mit einem pH-Wert, der in einem Bereich von ca. 6 bis 9 liegen kann. Diese läßt sich z. B. mit einem Pinsel, auf das Haar auftragen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 40 Minuten spült man überschüssiges Färbemittel aus dem Haar aus.

Die folgenden Beispiele sollten den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.

Beispiele Beispiele 1 bis 7, Herstellung

Es wurden Pulverhaarfarben der in Tabelle 1 aufgeführten Zusammensetzungen durch Vermischen der Komponenten hergestellt. Dabei wurden zuerst die Oxidationsfarbstoffvorprodukte und die Ascorbinsäure vereinigt und intensiv gemischt. Dieser Mischung wurden dann die übrigen Komponenten zugesetzt und homogen eingemischt.

Beispiele 1 bis 7, Färbeversuche

6 g der Pulverhaarfarbe wurden mit 60 g Wasser von 25°C vermischt, wobei sich unter leichtem Rühren ein streichfähiges Gel bildete. Diese Färbegel wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen eines standardisierten, zu 90% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaares aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurden die Haarsträhnen mit Wasser gespült und mit einem üblichen Haarwaschmittel (Shampoo) ausgewaschen und getrocknet. Die dabei erhaltenen Haaranfärbungen sind aus Tabelle 1 zu entnehmen. Die angefärbten Haarsträhnen wurden im Dunkeln bei 20°C gelagert.

Lagerversuche

Die Pulverhaarfärbemittel 1 bis 7 der Tabelle 1 wurden 3 Monate bei 40°C in Thermostaten gelagert. Danach wurden die Färbeversuche wiederholt. Die angefärbten Haarsträhnen wurden mit den vor der Lagerung angefärbten Haarsträhnen verglichen. Dabei wurden keine Unterschiede festgestellt.

Claims (6)

1. Oxidationshaarfärbemittel in Pulverform, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte, eine feste Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung, ein wasserlösliches Verdickungsmittel und ein pulverförmiges Tensid, dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisatoren 5 bis 20 Gew.-% Ascorbinsäure und
1 bis 20 Gew.-% eines ganz oder weitgehend wasserfreien Zeolith-Molekularsieb-Trocknungsmittelsenthalten sind.

2. Oxidationshaarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,02 bis 0,2 Mol/100 g an Entwicklerkomponenten und 0,01 bis 0,2 Mol/100 g an Kupplerkomponenten als Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthalten sind.

3. Oxidationshaarfärbemittel nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung 10 bis 30 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat-(NaBO₂ · H₂O₂) enthalten ist.

4. Oxidationshaarfärbemittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliches Verdickungsmittel 10 bis 30 Gew.-% eines Xanthan-Gum enthalten ist.

5. Oxidationshaarfärbemittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich 1 bis 5 Gew.-% eines wasserlöslichen kationischen Polymeren enthalten ist.

6. Verfahren zum Färben von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Oxidationshaarfärbemittel gemäß Anspruch 1 bis 5 mit 5 bis 15 Gewichtsteilen Wasser vermischt, die sich dabei bildende Färbezubereitung auf das Haar aufträgt und nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 30 Minuten überschüssiges Färbemittel aus dem Haar ausspült.