DE3624146C2 - - Google Patents
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- DE3624146C2 DE3624146C2 DE19863624146 DE3624146A DE3624146C2 DE 3624146 C2 DE3624146 C2 DE 3624146C2 DE 19863624146 DE19863624146 DE 19863624146 DE 3624146 A DE3624146 A DE 3624146A DE 3624146 C2 DE3624146 C2 DE 3624146C2
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- anisoin
- anisaldehyde
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
Die Herstellung von 4,4′-Dimethoxybenzoin (Anisoin) und allgemein von
Benzoinen ist umfassend bei Herlinger in "Methoden der Organischen
Chemie" [Houben-Weyl-Müller], B. 7/2 a, S. 653 ff. (1973) beschrieben.
Benzoin wird durch Kondensation von 2 Molekülen Benzaldehyd in Gegenwart
von Natrium- oder Kaliumcyanid in Ethanol/Wasser-Gemischen in 90% Aus
beute erhalten.
Wird Anisaldehyd in derselben Weise umgesetzt, so erhält man Anisoin in
nur 45 bis 60% Ausbeute. Aufgrund des niedrigen Umsatzes fällt bei der
Aufarbeitung meist ein schlecht kristallisierendes Gemisch der beiden
Verbindungen an, woraus durch Anteigen mit Ethanol die Verbindung Anisoin
in reiner Form isoliert werden kann. Weiterhin besteht die Möglichkeit,
den nicht umgesetzten Anisaldehyd durch Wasserdampfdestillation aus der
Reaktionslösung zu entfernen.
Die Aufgabe besteht darin, die schwierige Trennung zu umgehen, indem man
den eingesetzten Anisaldehyd vollständig zum Produkt umsetzt.
Die bisherigen Versuche ergaben von Lösungsmittel zu Lösungsmittel sehr
stark abweichende Ergebnisse.
So erhält man durch Benzoinkondensation von Anisaldehyd in Ethylenglykol
dimethylether als Lösungsmittel Anisoin in nur 35% Ausbeute. Für die
Umsetzung von Anisaldehyd in Dimethylformamid bei Raumtemperatur wird
eine Ausbeute von 23% beschrieben.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4′-Dimethoxy
benzoin (Anisoin, 1) durch Benzoinkondensation von 4-Methoxybenzaldehyd
(Anisaldehyd, 2) bei Temperaturen von 60 bis 120°C und in Gegenwart von
0,1 bis 0,25 Äquivalenten eines Alkalicyanids sowie von Lösungsmitteln.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren dieser Art, bei dem man die
Umsetzung in Dimethylformamid und/oder N-Methylpyrrolidon durchführt.
Überraschenderweise zeigte sich, daß die Umsetzung in Dimethylformamid
(DMF) und/oder N-Methylpyrrolidon (NMP) als Lösungsmittel mit guten
Ausbeuten verläuft, wenn man die Umsetzung bei mäßig erhöhten Tempera
turen durchführt.
So erhält man Anisoin (1) in über 80% Ausbeute, wenn man Anisaldehyd (2)
in Gegenwart von 10 bis 15 Mol-% NaCN in DMF bei 80°C umsetzt.
Ein besonderer Vorteil der Umsetzung von Anisaldehyd (2) in DMF ist die
Tatsache, daß man bei der Aufarbeitung durch einfaches Verdünnen der
Reaktionslösung mit Wasser kristallines Anisoin erhält, das nur noch mit
wenig Anisaldehyd verunreinigt ist und in dieser Form direkt für weitere
Umsetzungen verwendet werden kann.
Die Reaktion kann in analoger Weise und mit analogem guten Ergebnis auch
in NMP durchgeführt werden.
Durch das hier beanspruchte Verfahren ist Anisoin (1) in einfacher Weise,
in hoher Reinheit und mit sehr guter Ausbeute zugänglich. Die Ergebnisse
sind reproduzierbar. Anisoin (1) ist ein vielseitiges Zwischenprodukt,
z. B. bei der Synthese von Wirkstoffen.
Eine Lösung von 136 g (1 mol) Anisaldehyd (2) und 5,88 g (0,12 mol) NaCN
in 300 ml DMF wird für 6 Std. auf 80°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur werden 300 ml Wasser zugegeben. Nach 2 Stunden wird das
ausgefallene Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 50°C ge
trocknet. Man erhält 113 g Anisoin (1), Smp. 107 bis 109°C, Gehalt <96%,
Ausbeute 83%.
Eine Lösung von 136 g (1 mol) Anisaldehyd (2) und 5,88 g (0,12 mol) NaCN
in 300 ml N-Methylpyrrolidon wird für 6 Std. auf 80°C erhitzt. Nach dem
Abkühlen auf Raumtemperatur werden 300 ml Wasser zugegeben. Nach
4 Stunden
wird das ausgefallene Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und
bei 80°C getrocknet. Man erhält 117 g Anisoin (1), Smp. 106 bis 109°C,
Gehalt <95%, Ausbeute 86%.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 4,4′-Dimethoxybenzoin durch Benzoinkondensation
von 4-Methoxybenzaldehyd bei Temperaturen von 60 bis 120°C in
Gegenwart von 0,1 bis 0,25 Äquivalenten eines Alkalicyanids sowie von
Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Dimethylformamid
und/oder N-Methylpyrrolidon durchführt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863624146 DE3624146A1 (de) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dimethoxybenzoin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863624146 DE3624146A1 (de) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dimethoxybenzoin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3624146A1 DE3624146A1 (de) | 1988-01-28 |
| DE3624146C2 true DE3624146C2 (de) | 1989-01-19 |
Family
ID=6305377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19863624146 Granted DE3624146A1 (de) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dimethoxybenzoin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3624146A1 (de) |
-
1986
- 1986-07-17 DE DE19863624146 patent/DE3624146A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3624146A1 (de) | 1988-01-28 |
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Legal Events
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