DE3610876A1

DE3610876A1 - Verfahren zur herstellung von holzspaene enthaltenden produkten

Info

Publication number: DE3610876A1
Application number: DE19863610876
Authority: DE
Inventors: Brita Landvetter Ohlsson; Rune Partille Simonson
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1985-04-04
Filing date: 1986-04-01
Publication date: 1986-12-04
Anticipated expiration: 2006-04-02
Also published as: SE447554B; SE8501688D0; US4892618A; FI81519C; CA1274162A; SE8501688L; FI861419A; DE3610876C2; FI81519B; FI861419A0

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Holzspäne enthaltenden Produkten wie im Oberbegriff des Patentanspruchs 1 angegeben.

Produkte, die auf Holzspänen basieren, welche mittelst Leim, gewöhnlich ein wärmehärtbarer Leim, zu einem verhältnismäßig homogenen Körper zusammengefügt wurden, sind in der Bauindustrie weit verbreitet. Die vorherrschenden Produkte sind Platten aus diesem Material, sogenannte Spanplatten, aber die Herstellung auch komplizierterer Produkte wie Profilleisten und Kästen kommt vor. Es hat sich gezeigt, daß es schwierig ist, diese Spanprodukte so auszuführen, daß sie da verwendet werden können, wo Feuchtigkeit vorkommt. Spanplatten und andere Produkte werden deswegen so gut wie ausschließlich innen in trockener Umgebung verwendet. Die Empfindlichkeit gegen Feuchtigkeit beruht zum Teil auf dem Leim und zum Teil auf dem Spanmaterial. Es ist jedoch jetzt gelungen, wasserresistenten Leim zu einem Preis herzustellen, der in diesem Zusammenhang akzeptabel ist. Der Faktor, der die Möglichkeiten feuchtigkeitresistente Spanprodukte herzustellen erschwert, ist daher in erster Linie die Feuchtigkeitsaufnahme des Spanes und in Zusammenhang hiermit auftretenden Dimensionsveränderungen, sowie die gg Neigung zu Rißbildung und Zerfall bei wiederholtem Nässen und Trocknen. Die Empfindlichkeit des Spanes gegen Fäulnis ist ein anderer bedeutender Faktor.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Imprägnierung von für die Herstellung von Spanprodukten vorgesehenen Spänen zu schaffen, welches eine dimensionsbeständige Wirkung und damit eine Abnahme der Rißbildung sowie ein Schutz gegen Fäulnis zur Folge hat .

^Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß das Verfahren mit den im Anspruch 1 angegebenen Kennzeichen durchgeführt wird.

Der wirksame Teil des für die Imprägnierung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Präparats besteht im wesentlichen aus Lignin, das zweckmäßigerweise von der Sulfatmethode zur Herstellung von Papiermasse, sog. Ablaugelignin, herrührt. Wie bekannt, wird solches Lignin bei der Herstellung von Papiermasse nach der chemischen Methode in großen Mengen gebildet. Dieses Lignin ist in großen Mengen und zu einem solchen Preis zugänglich, daß es in dem vorliegenden Zusammenhang attraktiv wird.

Damit das Lignin bei dem Verfahren von dem Holz aufgenommen werden kann, sollte es zweckmäßigerweise in Form einer Wasserlösung oder -dispersion vorliegen. Aufgrund seiner Flüssigkeitsform ist es zur Verwendung bei den herkömmlichen Verfahren geeignet, bei welchen das Holz in Druckräume eingeführt wird und dem Holz der Imprägnierstoff durch Überdruck zugeführt wird. Es ist dabei aus finanziellen Gründen natürlich günstig, Wasser zu verwenden, und es dürften sich zudem kaum Alternativen bieten, zumal das Wasser mit der Feuchtigkeit in dem Holz zusammenwirkt.

Das Lignin, das in der erhaltenen Form begrenzt wasserlöslich, in einer alkalischen Lösung aber löslich ist, kann in eine vollständig wasserlösliche Form, z.B.

durch Carboxymethylierung, überführt werden. Dabei ist das Ausgangsmaterial zweckmäßigerweise Sulfatlignin, das mit Säure bei einem pH-Wert von z.B. 9 aus industrieller Ablauge aus der SuIfatkochung gefällt worden ist. Das Sulfatlignin reagiert in einer Wasserlösung (10 Std, 90⁰C) mit NaOH und Monochloressigsäure im Molverhältnis 1:2:1, wobei das Molgewicht für eine C9-Einheit in dem Lignin auf 200 festgelegt worden ist. Das carboxymethylierte Lignin wird mit Säure bei einem IQ pH-Wert von ca. 2 ausgefällt und durch Zentrifugieren isoliert. Um eine Reinigung zu erzielen, kann das Lignin danach in Essigsäure gelöst und nochmals ausgefällt werden.

Die in dem Verfahren benutzte Imprägnierung mit Lignin wird am besten nach einem bekannten Verfahren durchgeführt. Der zu imprägnierende Span wird in eine Kammer gelegt, die geschlossen wird. Anschließend wird der Span Vakuum ausgesetzt, so daß ein großer Teil der in seinen Poren eingeschlossenen Luft entfernt wird. Danach wird das Lignin zusammen mit Wasser zugeführt. Ohne besondere Behandlung ist, wie gesagt, das Lignin begrenzt wasserlöslich, kann aber dann in löslicher Form dadurch zugeführt werden, daß die Imprägnierlösung alkalisch gemacht wird, wobei der pH-Wert im wesentlichen kleiner als 12,5 ist. Imprägnierflüssigkeit dringt in das Holz ein, so daß eine Imprägnierung stattfindet. Das Holz kann zusammen mit der Flüssigkeit unter Druck gesetzt werden, wodurch das Eindringen

gO verbessert wird. Das in Frage kommende Holz ist in erster Linie Kiefernholz, aber ein anderes Nadelholz und auch Laubholz scheint behandelt werden zu können. Dieser Verfahrensschritt und geeignete Daten gehen aus den beigefügten Beispielen hervor, siehe dazu besonders

35 Beispiel 1.

Nach der Imprägnierung verschwindet ein großer Teil des Wassers, und der Imprägnierstoff, das Lignin, bleibt zurück. Es ist jedoch in seiner wenigstens zum Teil wasserlöslichen Form empfindlich gegen Auslaugung und in diesem Zustand würde das Material nicht da verwendbar sein, wo man es in erster Linie anwenden will, nämlich im Freien. Das Lignin muß daher durch Überführung in wasserunlösliche Form fixiert werden. Dies kann dadurch erfolgen, daß das Holzmaterial in einem zweiten Imprägnierschritt mit einer Wasserlösung von Aluminiumsulfat, Kupfersulfat oder einer Mischung aus Aluminium- und Kupfersulfat behandelt wird. Die Fixierung wird unter Druck ausgeführt, wie es aus den Beispielen hervorgeht. Kupfer gibt auch in kleinen 5 Mengen einen komplettierenden Schutz gegen Fäulnis. Die Kombination von Lignin und Kupfer gibt eine gute Resistenz gegen Weiß- und Braunfäule sowie gegen Weichfäule und tunnelnde Bakterien aus unsteriler Erde.

Bevor das Lignin fixiert wird, können Überschüsse der Imprägnierflüssigkeit von der Oberfläche der Späne mittels Wasser weggespühlt werden. Es ist nämlich wünschenswert, das Holz und den Leim bei der Verleimung zur Bildung von Spanprodukten in engen Kontakt zu

25 bringen.

Eine im Zusammenhang mit der Erfindung wichtige Beobachtung ist, daß eine Wasserlösung von Lignin vorteilhafterweise nicht zu alkalisch ist (pH-Wert von maximal 12,5), wodurch das Erreichen eines guten Ergebnisses erleichtert wird. Dadurch, daß eine zu stark alkalische Lösung vermieden wird, wird die eigene Widerstandsfähigkeit des Holzes gegen Fäulnis weniger beeinflußt. Anderseits führt die Beeinflussung des Holzes durch ein

3g Alkali zu einer gewissen Aufquellung des Holzes und dadurch zu einem verbesserten Eindringen des Lignins in die Zellwand. Dies bewirkt seinerseits einen ver-

besserten Imprägniereffekt. Es ist also wichtig, den pH-Wert so abzustimmen, daß bei einer angemessenen Herabsetzung der natürlichen Resistenz des Holzes gegen Fäulnis ein hoher Imprägniereffekt erreicht wird. Der 5 optimale pH-Wert liegt im Bereich 6-11. Die bei Verwendung von alkalischen Lösungen hervorgerufene Herabsetzung der Resistenz gegen Fäulnis kann durch Kupferzusatz kompensiert werden, wie aus dem Folgenden hervorgeht.

Die Fixierlösung wird in geeigneter Form von einer schwach sauren Lösung zugeführt, wodurch der Fixiereffekt aufgrund der Erleichterung des chemischen Prozeßes, der das Lignin in wasserunlösliche Form umwandelt, verbessert wird. Für diesen Prozeß sind relativ viele Metallionen erforderlich, und die Menge nimmt mit der Menge Lignin bei der Imprägnierung zu. Bei der üblich verwendeten Ligninkonzentration ist eine größere Menge Metallionen erforderlich, als durch das Kupfer erhalten wird, das für den genannten komplettierenden Schutz gegen Fäulnis erforderlich ist. Da Kupfer teurer als Aluminium ist, basiert die Fixierlösung zweckmäßigerweise zum Teil auf Salz von Kupfer in der Menge, die für den genannten komplettierenden Schutz gegen Fäulnis erforderlich ist, und zum übrigen Teil auf Salz von Aluminium für die erforderliche Fixierung. Statt Kupfer kann Zink verwendet werden. Für den erwähnten komplettierenden Schutz gegen Fäulnis ist es erforderlich, daß das Holz eine bezüglich der Holzart und der Menge zugeführten Lignins ausgewogene Menge Kupfer enthält, die auf 1% bezogen auf trockenes Holz beschränkt werden kann. Die kleinste Menge Kupfer, die für einen guten komplettierenden Schutz gegen Fäulnis nötig ist, der sog. Schwellwert, ist jedoch von der Holzart abhängig. Folglich gilt, daß Laubholz in der Regel ungefähr das Doppelte von der Menge braucht, die z. B. für Nadelholz erfordelich ist.

Es sei darauf hingewiesen, daß der Span im allgemeinen einem gewissen Zerteilen des Holzes bei der spanabhebenden Bearbeitung unterliegt. Man kann deswegen mit günstigen Eindringverhältnissen rechnen. In vielen g ■ Fällen kann man deswegen auf spezielle Maßnahmen wie vollständige Löslichkeit in Wasser, um das Eindringen zu verstärken, verzichten. Es ist auch möglich, die Fixierung durch Wärmebehandlung auszuführen, wobei die Abspaltung von Acetylgruppen im Holz und die chemische

IQ Reaktion der Holzsubstanz mit dem Ligninmaterial, vorzugsweise in Ammoniumsalzform, dazu beiträgt, daß das Lignin in wasserunlösliche Form überführt wird. Um eine gute Reaktion zu erhalten, sollte die Temperatur bei der Wärmebehandlung mindestens 8O⁰C, vorzugsweise

₁₅ 110⁰C, betragen.

Beispiel 1

Für Spanplattenherstellung vorgesehener Industriespan wurde mit unterschiedlichen Mengen Alkalilignin imprägniert. Das Alkalilignin wurde aus Ablauge von konventioneller SuIfatkochung gewonnen durch Ansäuern bis zu einem pH-Wert von 9, Abfiltern des ausgefälltem Lignin sowie Trocknen der Ligninfällung. Die Imprägnier-2g lösungen wurde mit unterschiedlichem Gehalt an Alkalilignin durch Mischung von Alkalilignin, Wasser und Natriumhydroxydlösung zu gewünschtem pH-Wert zubereitet. Die Imprägnierlösung wurde vor Gebrauch filtriert.

Die Späne wurden durch konventionelle Vakuum-Drucktechnik mit Alkalilignin imprägniert. Nach der Imprägnierung wurden die Späne drainiert und in einigen Fällen wurde an der Oberfläche haftende Imprägnierog lösung mit Wasser während ca. 15 Sek weggespühlt, wonach die Späne luftgetrocknet wurden.

Die Fixierung des imprägnierenden Lignins fand danach durch Imprägnierung mit einer Lösung von saurem Metal1-salz wie Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid oder Aluminiumkomplexsalz statt. Um den Schutzeffekt der Behandlung gegen Fäulnis noch zu verbessern, wurde die Fixierung manchmal auch mit einem Zusatz von Kupfersalz in der Fixierlösung ausgeführt. Die Späne wurden schließlich bei 100 ⁰C getrocknet bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von einigen Prozent in Über-JO einstimmung mit der üblichen Verfahrensweise. Probeplatten (35 χ 35 χ 1 cm) wurden in einer Laborpresse hergestellt, wobei die Pressplatten auf ca. 190 ⁰C erhitzt worden sind. Der Pressdruck betrug während der ersten 40 Sek. 240 kp/cm , danach während 35 Sek.

2 2

!5 110 kp/cm und schließlich 50 kp/cm . Das

Pressen dauerte insgesamt 2 Min.

Bei der Verleimung der Späne wurde ein üblicher Spanplattenleim vom Melamin-Urea-Formaldehydtyp verwendet, der für die Herstellung von Platten für Gebrauch im Freien vorgesehen ist. Die Leimmenge betrug bezogen auf trockenen Span 8%.

Die DimensionsVeränderungen der Spanplatten (als Dickeaufquellung in % von der ursprünglichen Dicke gemessen) bei der Behandlung mit Wasser wurde teils dadurch getestet, daß die Dickeaufquellung in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt wurde (Auslaugungstest, Tabelle 1), und teils dadurch, daß die Aufquellung bei wiederholtem

OQ Auslaugen mit Wasser bei 20⁰C und Trocknen bei 105 ⁰C gemessen wurde (Tabelle 2). Letztere Testmethode stellt durch das wiederholte Trocknen einen außerordentlich harten Test an die Dimensionsbeständigkeit des Materials dar. Die in den Tabellen 1 und 2 angegebenen

gc Probeplatten sind aus Span hergestellt worden, der wie

folgt behandelt wurde:

Probe 1: Imprägnierung mit einer 10%-igen Wasserlösung von Alkalilignin, pH=ll. Fixierung mit einer 5%-igen Lösung von Aluminiumsulfat.

Probe 2: Imprägnierung mit einer 5%-igen Wasserlösung

von Alkalilignin, pH=12. Fixierung mit einer 5%-igen Lösung von Aluminiumsulfat.

Probe 3: Imprägnierung mit einer 15%-igen Wasserlösung von Alkalilignin, pH=12. Fixierung mit einer 3,9%-igen Lösung von Aluminium-chlorid.

Eine Kontrollplatte wurde aus unbehandeltem Span mit einer Leimmenge von 8% hergestellt.

15

Beispiel 2

Probrplatten, die gemäß der im 1. Beispiel angegebenen Technik hergestellt wurden, sind auch aus Span hergestellt, welches mit Alkalilignin imprägniert wurde, das durch Carboxyalkylierung derivatisiert worden ist.

In den Tabellen 1 und 2 wird das Ergebnis des Aufquellungtestes einer Probeplatte angegeben, die aus Span hergestellt ist, der wie folgt behandelt wurde:

Probe 4: Imprägnierung mit einer 15%-igen Wasserlösung von carboxymethyliertem Alkalilignin, pH=9. Fixierung mit einer 3,9%-igen Lösung von gO Aluniniumchlorid.

Beispiel 3

Kiefernnholz wurde bei 50⁰C mit einer Wasserlösung von

gg carboxymethyliertem Sulfatlignin (pH=7) imprägniert. Vakuum-Druckimprägnierung wurde angewandt, und zwar mit

einer Vakuumperiode von 3 0 Minuten gefolgt von exner Druckperiode von 90 Minuten bei IMpa. Das Gewicht des Holzmaterials hatte nach der Imprägnierung auf das ca. 2,5-fache des trockenen Ursprungsgewichts zugenommen.

Trocknen zu einem (etwas) saugenden Zustand, so daß die Fixierlösung eindringen kann (Vermeidung zeitraubender Diffundierung). Nach dem Trocknen und Wiegen wurde der aufgenomene Ligninanteil zu ca. 15 Gewichtsprozent bezogen auf trockenes Holz bestimmt.

Um das imprägnierende Lignin in einer wasserunlöslichen und nicht auslaugbaren Form zu erhalten, wurde das Lignin dadurch fixiert, daß das Holzmaterial in einem zweiten Imprägnierschritt mit einer Wasserlösung von Aluminiumsulfat, Kupfersulfat oder einer Mischung aus Aluminium- und Kupfersulfat behandelt wurde. Die Fixierung fand bei 20°C statt und die Dauer der Druckperiode betrug 60 Minuten bei ca. IMPa.

Unbehandeltes sowie behandeltes Holz wurde hinsichtlich der Resistenz gegen Weißfäule, Braunfäule bzw. Weichfäule und tunnelnden Bakterien (unsterile Erde) getestet. Das Ergebnis dieses Fäulnistestes ist in Tabelle 3 aufgeführt. Die 1. Probe ohne Fixierung des Lignins zeigte bei Auslaugen mit Wasser einen Gewichtsverlust, der ein Auslaugen des imprägnierenden Lignins von ca. 90% entspricht. Die Behandlung ist also nicht ausreichend, da das Holzmaterial im Freien verwendet werden soll und das Holzmaterial Feuchtigkeit ausgesetzt wird. Die Fixierung mit Aluminium- und/oder Kupfersulfat ergab eine Ligninauslaugung in Wasser, die weniger als 1% der zugeführten Menge an modifiziertem Lignin betrug.

Wie aus der Tabelle 3 ersichtlich, bietet die Imprägnierung und Fixierung mit nur Aluminiumsulfat (2. Probe) eine gute Resistenz gegen Weiß- und Braunfäule,

während der Angriff vor allem von Weichfäule (unsterile Erde) relativ stark wurde. Die Zufuhr kleiner Mengen Kupfer (0,3-0,4%) bewirkte eine sehr gute Resistenz gegen Fäulnis (3. und 4. Probe), was wahrscheinlich auf einem synergistischen Effekt der Imprägnierung und Fixierung beruht.

Beispiel 4

Kiefernnholz wurde nach dem im 3. Beispiel angegebenen Verfahren mit Ligninlösungen unterschiedlicher Konzentrationen imprägniert, um die in der Tabelle 4 angegebenen Ligningehalte in dem Holz zu erhalten. Die Fixierung wurde mit einer Lösung von Aluminium- und

IQ Kupfersal ζ ausgeführt, oder nur mit Kupfersalz, um die angegebenen Kupfergehalte zu erzielen. Das Ergebnis des Braunfäuletestes geht aus Tabelle 4 hervor.

Die Beispiele beziehen sich auf Versuchsherstellung in Labormaßstab. Diese kann jedoch vom Fachmann an Produktionsmaßstab angepaßt werden.

25 30 35

ω σι

ω ο

σι

to ο

αϊ

Tabelle 1

Dickeaufquellung (%) von mit Alkalilignin imprägnierten Spanplatten bei Auslaugen mit
Wasser in Abhängigkeit von der Auslaugungszeit.

Probe

1) Dickeaufquellung (%) nach

Min. 10 Min. 30 Min. 1 Std. 3 Std «6 Std. 1 Tag 10 Tage 25 Tage

Kontrolle

11 25

1 2

0,5 1

1 2

38

43

49	53	54
10	17	18
13	15	16
8	8	9
8	9	9

1) Dickeaufquellung in % der ursprünglichen Dicke in trockenem Zustand.

ω σι

ω ο

to σι

bo

cn

Tabelle 2

Dickeaufquellung (%) von mit Alkalilignin imprägnierten Spanplatten bei wiederholtem Auslaugen mit Wasser und Trocknen

Probe

1) Dickeaufquellung (%)

FT FTF

3)

Kontrolle	52	43	66	48	71	52	75	55	77	58	85	62
1	18	10	18	11	17	10	16	10	16	10	16	10
2	19	10	22	12	23	14	23	13	23	13	22	13
3	9	4	9	4	9	4	I	4	10	4	9	4
4	9	3	8	3	7	3	8	3	8	3	8	3

Ul

1) Dickeaufquellung in % der ursprünglichen Dicke in trockenem Zustand.

2) Jede Testzyklus bestand aus Auslaugen mit Wasser (20⁰C) während 5 Tagen gefolgt von Trocknen während eines Tages bei 105⁰C.

3) T= trockener Zustand, F = feuchter Zustand.

GO CD

CD

op cn

ω
οι

Tabelle 3

ω ο

on

to
O

σι

Probe

Modifiertes Lignin, %

Fixierung mit

Gewichtsverlust bei Fäulnistest Weißfäule Braunfäule

Angriff in unsteriler Erde nach 3 Monaten

Kontrolle

63,4

15

15,4

~4

15

Al (SO ) 2 4

CuSO

10,5 5,4

•3 3)

15

Al (SO ) 2 4

+CuSO

6,1

3)

1) Exponierung während 3 Monate mit Weißfäule (Phlebiopsis gigantea) bzw. mit Braunfäule
(Fomitopsis pinicola).

2) Beurteilung nach einer 5-stufigen Skala, bei welcher 5 einen kräftigen Angriff und 0
keinen Angriff entspricht.

3) Sogar nach 15-monatige Exponierung sind diese Proben ohne Angriff. Cu-Gehalt 0,3-0,4
Gewichtsprozent.

ω οι

ω ο

to σι

to ο

Tabelle 4

Probe Modifiertes
Lignin, %

Kupfer- Gewichtsverlust bei Braunfäuletest
gehalt, % Probe, % Unbehandelte

Kontrolle, % Gewichtsverlustverhältnis Probe/KontrolIe

1	20	1,0	1,7	65,0
2	20	0,55	2,3	61,0
3	20	0,39	4,4	51,6
4	10	0,82	1,9	63,5
5 1) 6	10	0,68	15,8	62,3
7 1) 8	5	0,73	2,4	63,8
9	5	0,56	9,9	47,4
2,5	0,44	7,9	46,2
2,5	0,33	10,2	57,3

0,03 0,04 0,08 0,03 0,25 0,04 0,21 0,17 0,18

1) Imprägnierlösung: pH=7; die Übrigen: pH=9

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Produkten, die zusammengepresste und zusammengeleimte Holzspäne von vorzugsweise unterschiedlicher Größe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß der Span, vor der Verbindung durch Verleimen zu Produkten mit hoher Dimensionsbeständigkeit, mit Lignin zusammen mit Wasser bei einem pH-Wert, der im wesentlichen 12,5 nicht überschreitet, imprägniert wird, und daß das besagte Lignin, nachdem es von dem Holzspan aufgenommen worden ist, durch Modifizieren des Lignins zu einer im wesentlichen wasserunlöslichen Form gegen Auslaugen durch Wasser fixiert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß als Lignin Alkalilignin verwendet wird, das vorzugsweise durch Ausfällung mit Säurezusatz aus Ablauge von alkalischem Kochen von Holz isoliert worden ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalilignin vorzugsweise durch Oxydation zu carboxyliertem Alkalilignin modifiziert wird, um eine verbesserte Wasserlöslichkeit zu erhalten.

4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalilignin zu carboxyalkyliertem Alkalilignin, vorzugsweise carboxymethyliertem und/oder carboxyäthyliertem Alkalilignin, modifiziert wird, um eine verbesserte Wasserlöslichkeit zu erhalten.

5. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lignin durch Sulfonierung modifiziert wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung in einem zweiten Schritt ausgeführt wird, bei welchem dem Holzspan vorzugsweise durch Zusatz von Aluminium-, Zinkoder Kupfersalz oder einer Kombination dieser Salze eine leicht saure, Metallionen enthaltende Wasserlösung zugeführt wird, um das Lignin so zu modifizieren, daß die besagte Fixierung stattfindet, wobei der Holzspan danach bis zu dem gewünschten niedrigen Feuchtigkeitsgehalt getrocknet wird.

15

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz zu der Fixierlösung zum Teil aus Kupfersalz in einer solchen Menge besteht, daß die Menge Kupfer im Verhältnis zu trockenem Holz im wesentlichen nicht größer als 1% ist, und zum Teil aus einem anderen Metallsalz, vorzugsweise Aluminiumsalz, in einer solchen Menge, daß das Lignin durch die gemeinsame Wirkung dieser Salze fixiert wird.

25

8. Verfahren nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch

gekennzeichnet, daß der Lignin enthaltenden Imprägnierlösung Ammoniak- und/oder Ammoniumsalz zugeführt ist, und daß die Fixierung in einem zweiten Schritt ausgeführt wird, bei welchem der Holzspan auf eine Temperatur von mindestens 80^CC erhitzt wird, und zwar vorzugsweise in Verbindung mit dem Trocknen des Holzspanes zu niedrigem Feuchtigkeitsgehalt vor dem Pressen, und/oder in Verbindung mit dem Pressen zu einem zusammengefügten Produkt, um ein Modifizieren des Lignins zu wasserunlöslicher Form zu erreichen.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Fixierung durch Erhitzen ein Schritt vorausgeht, bei welchem dem Holz Kupfer vorzugsweise durch Imprägnierung mit einer Lösung eines Kupfer-

5 salzes zugeführt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Fixierung durch Erhitzen ein Schritt vorausgeht, bei welchem dem Holz Zink vorzugsweise durch Imprägnierung mit einer Lösung eines Zinksalzes zugeführt wird.