DE3604177A1 - Verfahren zur herstellung von kunstharzbindemitteln fuer den bautenschutz - Google Patents

Verfahren zur herstellung von kunstharzbindemitteln fuer den bautenschutz

Info

Publication number
DE3604177A1
DE3604177A1 DE19863604177 DE3604177A DE3604177A1 DE 3604177 A1 DE3604177 A1 DE 3604177A1 DE 19863604177 DE19863604177 DE 19863604177 DE 3604177 A DE3604177 A DE 3604177A DE 3604177 A1 DE3604177 A1 DE 3604177A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
tie
white spirit
polymerization
methylstyrene
copolymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19863604177
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf Graz Labenbacher
Laszlo Dipl.-Ing. Tulacs
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allnex Austria GmbH
Original Assignee
Vianova Resins AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vianova Resins AG filed Critical Vianova Resins AG
Publication of DE3604177A1 publication Critical patent/DE3604177A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08Copolymers of styrene
    • C09D125/14Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

DE
VIANOVA KUNSTHARZ AG
A - 8402 Werndorf, Österreich
Verfahren zur Herstellung von Kunstharzbindemitteln für den Bautenschutz.
-2600/ AUSL
- y-
1 Verfahren zur Herstellung für den Bautenschutz
von Kunstharzbindemitteln
Die vorliegende Erfindung betrifft- ein Verfahren zur Herstellung von in aliphatischen Kohlenwasserstofflösemitteln löslichen Kunstharzbindemitteln für den Bautenschutz auf der Basis von Copolymerisaten aus Vinylaromaten und (Meth)-acrylsäureestern. Die erfindungsgemäß hergestellten Bindemittel sind ohne die üblicherweise bei Copolymerisatbindemitteln für Fassadenfarben notwendigen weichmachenden Zusatzmittel einsetzbar.
Aliphatenlösliche Copolymerisate für Fassadenfarben sind aus der Literatur bekannt und werden im großen Umfang eingesetzt. Die aus dem Stand der Technik bekannten Bindemittel benötigen für ihren Einsatz in der Praxis jedoch relativ große Anteile an weichmachenden Zusätzen, welche üblicherweise Plastisole. (Organosole) auf Basis von Polyvinylchlorid, chlorierten Paraf- finen und anderen preiswerten Weichmachungsmitteln sind.
Diese Weichmachungsmittel entweichen bekanntlich im Laufe der Zeit aus dem Überzug, was zu einer Versprödung und Degenerierung der Beschichtung führt. Überdies spalten die aus preislichen Gründen bevorzugten chlorhaltigen Weichmacher bei Wärmebelastung und Ultraviolettbestrahlung, wie dies bei Fassadenfarben naturgemäß auftritt, Salzsäure und Chlor ab.
Solche aliphatische Copolymerisate sind beispielsweise aus der GB-PS 988 272 bekannt, wobei die Aliphatenlöslichkeit durch die Verwendung von Vinyltoluol erreicht wird. Gemäß der GB-PS 1 327 530 wird die gewünschte Löslichkeit durch den Einsatz von Homo- oder Copolymerisaten des Isobutylmethacrylats erreicht.
2600/AUSL
Gemäß der EP-B1-OO 42 506 werden auch bei niedrigen Temperaturen gut aliphatenlösliche und blockfeste Copolymerisate durch eine Kombination von 10 bis 40 Gew.~# Styrol, 10 bis 50 Gew.-$> te-rt .Butylacrylat und/oder Vinylpivalat und 20 bis 40 Gew.-% (Meth)acrylsäureester von 10-20 C-Atome aufweisenden Alkanolen erhalten.
In der DE-OS 27 49 625 bzw. der DE-OS 28 11 187 werden für Passadenfarben Copolymerisate aus 55 bis 95 Gew.-^ Vinylaromaten, 2 bis 20 Gew.-# einer a,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäure oder eines Dicarbonsäurehalbesters und 10 bis 30 Gew.-Ji C-) - C-| 2-alkanolester der (Meth)acrylsäure beansprucht.
Allen diesen Copolymerisaten ist gemeinsam, daß sie bei Verwendung in Passadenfarben mit Weichmachern verarbeitet werden müssen, was zu den oben erwähnten Nachteilen führt.
Es wurde nun gefunden, daß man bei spezifischer Auswahl der Monomeren und deren Mengenverhältnissen Copolymerisate erhält, welche auch in der Praxis ohne Weichmacher zusatz zu Passadenfarben verarbeitbar sind, eine ausgezeichnete Löslichkeit in den für diese Verwendung eingesetzten aliphatischen Benzinkohlenwasserstoffen aufweisen und Beschichtungen mit ausgezeichneter Wetterbeständigkeit ergeben.
Die vorliegende Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten, welche als Kunstharzbindemittel für Bautenschutzfarben dienen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man
40 bis
30 bis
70
60
(c) 0 bis 20
2600/AUSL
Gew.-# Styrol und/oder p-Methylstyrol, Gew.-^ Ester der (Meth)acrylsäure mit Alkanolen mit 4 bis 10 C-Atomen, deren Homopolymere- eine Glasübergangs· temperatur (Tg) unter 25*C aufweisen, Gew.-# Diester der Malein- und/oder Fumarsäure mit Alkanolen mit 4 bis 10 C-Atomen/deren Homopolymere eine Glasübergangstemperatur (Tg) unter 25°C aufweisen und
(d) 0 bis 5 Gew.-# Ester der (Meth)acrylsäure mit
Aminoalkoholen mit 4 bis 10 C-Atomen,
wobei die Summe der Prozentzahlen gleich 100 sein muß, in Lösung oder in Substanz bis zu einer Grenzviskosität szahl von 30 bis 70 ml/g (gemessen in Chloroform) polymerisiert.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden als vinylaromatische Komponente (a) mindestens 50 % dieses Anteils in Form des p-Methylstyrols eingesetzt.
Gegenüber dem handelsüblichen Vinyltoluol, einem Isomerengemisch aus ca. einem Drittel p-Methylstyrol und zwei Drittel m-Methylstyrol zeigt das handelsübliche p-Methylstyrol (ca. 3 % m-Methylstyrol) einige wesentliche Vorteile. p-Methylstyrol ergibt eine graduell bessere Benzinloslichkeit, was auch durch die Löslichkeit der Homopolymeren bestätigt wird. So zeigen 15#ige Lösungen eines p-Methylstyrol-Homopolymeren in einem üblichen Lack-Testbenzin noch einwandfreie Löslichkeit, während Homopolymere des als Vinyltoluol deklarierten handelsüblichen m-/p-Gemisches bei dieser Konzentration bereits unlöslich sind. Überdies ergeben Vinyltoluol enthaltende Copolymere Beschichtungen mit schlechterer Wetterfestigkeit und stärkerer Gilbungstendenz.
Die erfindungsgemäß zusammengesetzten Produkte benötigen zur Erzielung einer einwandfreien Aliphatenlöslichkeit auch keine Anteile des sonst verwendeten, relativ teuren p-tert. Butylacrylates .""Es ist bekannt, daß dieses Monomer infolge seiner schlechten Temperaturstabilität in vielen Fällen zu einem Anstieg des Säurewertes führt. Überdies weist das Homopolymere eine Tg von + 45°C auf.
"Ό Die erfindungsgemäß hergestellten Bindemittel enthalten praktisch keinen Säureanteil und sind daher auch mit basischen Pigmenten verträglich.
Die Copolymerisate werden in bekannter Weise durch Lösungs- oder Substanzpolymerisation hergestellt. Die bevorzugte Herstellungsmethode ist die lösungspolymerisation, wobei das im Fertigprodukt eingesetzte aliphatische Kohlenwsserstofflosemittel als Polymerisationsmedium dient. Die Polymerisation erfolgt in Gegenwart der für die Reaktionstemperatur geeigneten peroxidischen Initiatoren, wie Cumolhydroperoxid oder di-tert.Butylperoxid, wobei für die Auslösung der Polymerisation bevorzugt eine Initiatormenge von 0,01 bis 0,15 Gew.-^ (bezogen auf die Monomeren)eingesetzt wird. In der bevorzugten Verfahrensweise wird die Polymerisationsreaktion so geführt, daß zu jedem Zeitpunkt der Monomerenzugabe der Anteil an nicht umgesetzten Monomeren im Reaktionsgemisch weniger als 30 % beträgt. Durch nachträgliche Initiatorzugabe wird die Reaktion bis zu einem Polymerisationsumsatz von praktisch 100 % geführt. Die Copolymeren sollen eine Grenzviskositätszahl von 30 bis 70 ml/g (gemessen in Chloroform) aufweisen.
~y-
Die Monomerenzusammensetzung umfaßt folgende Gruppen:
(a) Als vinylaromatisch^ Komponente werden 40 bis 70 Gew.-# Styrol und/oder -Methylst'yrol eingesetzt, wobei vorzugsweise der Anteil an p-Methylstyrol in dieser Komponente mindestens 50 Gew.-% beträgt.
(b) Als Acrylesterkomponente werden im erfindungsgemäßen Verfahren 30 bis 60 Gew.-% Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit Alkanolen mit 4 bis 10 C-Atomen, deren Homopolymere eine Glasübergangstemperatur (Tg) unter 25°C aufweisen, verwendet. Vorzugsweise werden in dieser Komponente Butyl(meth)acrylat und 2-Ethylhexyl(meth)acrylat verwendet.
(c) Gegebenenfalls enthalten die Copolymerisate Bausteine, welche sich von Diestern der Malein- oder Fumarsäure mit Alkanolen mit 4 bis 10 C-Atomen, deren Homopolymere eine Glasübergangstemperatur (Tg) unter 25°C aufweisen, ableiten. Diese Monomere, wie Diisobutylfumarat oder Dioctylfumarat, können in einem Ausmaß bis zu 20 Gew.-$ eingesetzt werden.
(d) Zur Verbesserung der Dispergierbarkeit der Copolymerisate in der Fassadenfarbe können gegebenenfalls auch basische Monomere in einer Menge bis zu 5 Gew.-# eingesetzt werden. Als Beispiele für diese Monomerengruppe können tert.Butylaminoethyl-(meth) acryl.at, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diisopropylaminoethylmethacrylat oder Diisopropylamino-2-hydroxypropylmethacrylat genannt werden.
Die Formulierung von Fassadenfarben aus den erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisaten erfolgt unter Verwendung organischer Lösemittel, vor allem den in der
OZAUSL
604177
Lackindustrie verwendeten Testbenzinen, Pigmenten, Füllstoffen und Hilfsstoffen, wie Antiabsetzmitteln, Verdickungs- oder Netzmitteln in bekannter Weise. Der Zusatz der üblicherweise verwendeten "Weichmacher ist bei den erfindungsgemäß hergestellten Produkten nicht notwendig. Die entsprechend formulierten Fassadenfarben und Putze werden in üblicher Weise durch Rollen, Spritzen, Streichen u. a. appliziert. Sie können zur Beschichtung aller mineralischen Untergründe, wie Beton, Putze, Ziegel, Asbestzement, herangezogen werden.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich, soweit nichts anderes angegeben ist, auf Gewichtseinheiten.
Beispiel 1: In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Zugabegefäß ausgestattetem Reaktionsgefäß werden 20 TIe eines im wesentlichen aliphatischen Kohlenwasserstofflösemittels (im folgenden "Testbenzin11 genannt) vorgelegt. Das Lösemittel weist gemäß Herstellerangabe folgende Kennzahlen auf:
Siedebereich: 145 - 2000C, Aromatengehalt: ca. 18 Vol# Anilinpunkt: ca. 56°C, Kauri-Butanolwert: ca. 39·
Das Lösemittel wird unter Stickstoff auf 120 bis 1400C erhitzt und bei dieser Temperatur innerhalb von 6 bis 10 Stunden eine Mischung aus 70 Tlen p-Methylstyrol und 30 Tlen n-Butylacrylat sowie 0,01 Tlen Cumolhydroperoxid (gelöst in 10 Tlen Testbenzin) gleichmäßig so zugegeben, daß zu jedem Zeitpunkt der Zugabe ein Polymerisationsumsatz von mindetens 70 $ gewährleistet ist. Nach Ende der Zugabe wird die Temperatur bis zum Erreichen eines praktisch vollständi gen Polymerisationsumsatzes gehalten, wobei 2 Stunden
2600/AUSL
nach Zugabeende nochmals 0,5 Tie Cumolhydroperoxid (gelöst in 10 Tlen Testbenzin) zugegeben werden. Die Polymerisation ist beendet, wenn ein Polymergehalt von 71,4 # erreicht ist. Das Copolymerisat wird mit 82 Tlen Testbenzin auf einen Pestkörpergehalt von 45 # verdünnt. Das Harz weist eine Grenzviskositätszahl (gemessen in Chloroform /20°C) von 60 ml/g auf.
Beispiel 2; In gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben, wird ein Harz gemäß folgendem Ansatz hergestellt:
(I) 40 TIe Testbenzin
(II) 30 TIe Styrol
30 TIe p-Methylstyrol
40 TIe 2-Ethylhexylacrylat
0,1 Tl Cumolhydroperoxid")
10 TIe Testbenzin S
(III) 0,5 TIe Cumolhydroperoxid 7
TIe Testbenzin
(IV) 40 TIe Testbenzin
In Stufe (III) wird die Polymerisation bis zu einem Polymergehalt von 62,5 % geführt. Nach dem Verdünnen resultiert eine Copolymerlösung mit einem Festkörpergehalt von 50 # und einer Grenzviskositätszahl von 35 ml/g (Chloroform, 20°C).
Beispiel 3: In gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben, wird ein Harz gemäß folgendem Ansatz hergestellt:
(I) 30 TIe Testbenzin
(II) 30 TIe Styrol
20 TIe Methylstyrol
47 TIe n-Butylacrylat
3 TIe tert.Butylaminoethylmethacrylat
O ,1 Tl 14
10 Tie -#-
0 ,5 Tie Cumolhydroperoxid
10 Tie Testbenzin
(Ill) 50 Tie Cumolhydroperoxid
Testbenzin
(IV) Testbenzin
In Stufe (III) wird die Polymerisation bis zu einem Polymergehalt von 66,6 % geführt. Nach dem Verdünnen resultiert eine Copolymerlösung mit einem Festkörpergehalt von 50 % und einer Grenzviskositatszahl von 42 ml/g (Chloroform, 20°C).
Beispiel 4: (Substanzpolymerisation)
In einem Reaktionsgefäß, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist, werden 10 TIe Diisobutylfumarat vorgelegt und unter Stickstoff auf 130 bis 14O0C erhitzt.
Bei dieser Temperatur wird eine Mischung aus 55 Ilen Styrol, 35 Tlen 2-Ethylhexylacrylat und 1 Tl di-tert. Butylperoxid so zugegeben, daß zu jedem Zeitpunkt ein Polymerisationsumsatz von mindestens 70 % gegeben ist. Nach Ende der Zugabe wird die Reaktion weitergeführt, bis ein Umsatz von praktisch 100 j6 erreicht ist. Das Harz wird mit Testbenzin auf 60 % Polymergehalt verdünnt. Kennzahien: Pestkörpergehalt 60 #, Grenzviskositätszahl: 32 mgl/g (Chloroform/200C).
Beispiel 5: Analog Beispiel 4 werden 15 TIe Dioctylfumarat, 40 TIe n-Butylacrylat, 10 TIe Styrol und 35 He p-Methylstyrol polymerisiert. Das resultierende Copolymerisat wird mit Testbenzin auf einen Festkörpergehalt von 60 % verdünnt. Die Grenzviskositatszahl (Chloroform/ 200C) beträgt 33 ml/g.
Beispiel 6: 2600/AUSL 35 TIe Testbenzin 5C 7: In gleicher Weise wie in Beispiel 1 angege- 25 TIe Testbenzin
J! 3604177 30 TIe Styrol ) % und einer Grenzviskositätszahl von 39 ben, wird ein Harz gemäß folgendem Ansatz hergestellt: 25 TIe Styrol
40 Tie p-Methylstyrol ml/g (Chloroform, 20°C). (D 30 TIe ■ p-Methylstyrol
1 In gleicher Weise wie in Beispiel 1 angege- 30 Tie 2-Ethylhexylacrylat Beispiel (H) 43 TIe n-ButyIacrylat
ben, wird ein Harz gemäß folgendem Ansatz hergestellt: 0 ,1 Tl Cumolhydroperoxid*) 2 TIe Dimethylaminoethylmethacrylat
(D 10 Tie Testbenzin J 0, 1 Tl Cumolhydroperoxid ^
5 (ID 0 ,5 Tie Cumolhydroperoxid ~J 15 TIe Testbenzin \
10 Tie Testbenzin C 0, 5 TIe Cumolhydroperoxid ")
45 Tie Testbenzin ' 10 TIe Testbenzin ("
(III) wird die Polymerisation bis zu einem (III) 50 TIe Testbenzin
Polymergehalt von 64,5 geführt. Nach dem Verdünnen (III) wird die Polymerisation bis zu einem
10 (in) resultiert eine Copolymerlösung mit einem Festkörperge (IV) Polymergehalt von 66,6 % geführt. Nach dem Verdünnen
halt von In Stufe
(IV)
In Stufe
15
20
25
30
35
2600/AUSL
resultiert eine Copolymerlösung mit einem Festkörpergehalt von 50 % und einer Grenzviskositätszahl von 45 ml/g (Chloroform, 20°C).
Beispiel 8; In gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben, wird ein Harz gemäß folgendem Ansatz hergestellt:
(I) 20 TIe Testbenzin
(II) 10 TIe Styrol
60 Tie p-Methylstyrol
30 Tie n-Butylacrylat
0,01 Tl Cumolhydroperoxid Ί
10 Tie Testbenzin ->
(III) 0,5 Tie Cumolhydroperoxid 7
10 Tie Testbenzin -^
(IV) 82 Tie Testbenzin
In Stufe (III) wird die Polymerisation bis zu einem Polymergehalt von 71,4 # geführt. Nach dem Verdünnen resultiert eine Copolymerlösung mit einem Pestkörpergehalt von 45 # und einer Grenzviskositätszahl von 64 ml/g (Chloroform, 20°C).
Beispiel 9; (Substanzpolymerisation)
Analog Beispiel 4 werden 10 TIe Diisobutylfumarat vorgelegt und unter Stickstoff auf 130 bis 140°C erhitzt.
Bei dieser Temperatur wird eine Mischung aus 10 Tlen Styrol, 45 Tlen p-Methylstyrol und 35 Tlen 2-Ethylhexylacrylat und 1 Tl di-tert. Butylperoxid so zugegeben, daß zu jedem Zeitpunkt ein Polymerisationsumsatz von mindestens 70 % gegeben ist. Nach Ende der Zugabe wird die Reaktion weitergeführt, bis ein Umsatz von praktisch 100 # erreicht ist. Das Harz wird mit Testbenzin auf 60 Polymergehalt verdünnt. Kennzahlen: Pestkörpergehalt 60 %, Grenzviskositätszahl: 30 ml/g (Chloroform/200C).
Beispiel 10; In einem Reaktionsgefäß werden 58,5 Tie Testbenzin und 1,5 He einer 10bigen Lösung in Testbenzin eines Netzmittels auf Basis eines alkoxylier ten Nonylphenolphosphorsaureesters vorgelegt und auf 5O0C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden 6 TIe eines pulverförmigen Polymeren, erhalten aus 38,1 Tlen p-Methylstyrol, 9,5 Tlen 2-Ethylhexylacrylat, 0,7 Tlen Methacrylamid und 0,0053 Tlen Divinylbenzol durch Emulsionspolymerisation und anschließender Sprühtrocknung, zugegeben und die Temperatur auf 140 bis 145°C gesteigert. Der Ansatz wird 2 bis 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird innerhalb von 8 Stunden bei 140 bis 145*C eine Mischung aus 30 Tlen Styrol, 30 Tlen p-Methylstyrol, 40 Tlen 2-Ethylhexylacrylat sowie 0,1 Tl Di-tert.-butylperoxid (gelöst in 5 Tlen Testbenzin) gleichmäßig zugegeben. Der Polymerisationsumsatz wird unter 2maliger Zugabe von 0,1 Tl Di-tert.-butylperoxid (gelöst in jeweils 1 Tl Testbenzin) bis zu einem Wert von ca. 100 f geführt.
Das Copolymerisat wird mit 39 Tlen Testbenzin auf einen Pestkörpergehalt von 50 % verdünnt. Das Harz weist eine Grenzviskositätszahl (gemessen in Chloroform /200C) von 35 ml/g auf.
Vergleichsbeispiel A: Wie in Beispiel 1 angegeben, TIe Testbenzin TIe Butylacrylat folgender Ansatz polymerisiert:
1 wird folgender Ansatz polymerisiert: TIe Vinyltoluol (7Om/3Op) Tl Di-tert.Butylperoxid TIe Testbenzin
(D 40 TIe Styrol TIe Testbenzin TIe Vinyltoluol (70m/30p)
22 TIe Isobutylmethacrylat (Tg des Homopoly- 5 TIe Di-tert.Butylperoxid TIe Isobutylmethacrylat
(II) 38 mere.n = + 48" C) TIe Testbenzin Tl Di-tert.Butylperoxid
5 30 TIe Testbenzin TIe ' Testbenzin
Pestkörpergehalt : 50 Ji 5 TIe Di-tert.Butylperoxid
10 Grenzviskositatszahl TIe Testbenzin
1 (CHCl5/20°C) : 29 ml/g TIe Testbenzin
10 Vergleichsbeispiel B: Wie in Beispiel 1 ange Pestkörpergehalt : 45 #
10 (III) 0 geben, wird Grenzviskositatszahl
10 (D 40 (CHCl3/2O0C) : 31 ml/g
(IV) 40 (II) 70
Kennzahlen: 30
15 1
10
(III) 0,
10
20 (IV) 62
Kennzahlen:
25
30
35
stt
(ID
Vergleichsbeispiel C: Wie in Beispiel 1 angegeben, wird folgender Ansatz polymerisiert:
(I) 40 TIe Testbenzin
Vinyltoluol (70 m/30 p) Isobutylmethacrylat Acrylsäure Di-tert.Butylperoxid Testbenzin Di-tert.Butylperoxid Testbenzin Testbenzin
70
29 1
1 10
(III) 0,5 TIe 10 TIe
(IV) 62 TIe
TIe
TIe
Tl
Tl
TIe
Kennzahlen:
Pestkörpergehalt : 45 %
Säurezahl: 8,0 mg KOH/g
Grenzviskositätszahl
(CHCl5/20oC) : 35 ml/g
prüfung der gemäß Beispiel 1 - 5 bzw. Vergleichsbeispiel A-C erhaltenen Produkte:
1 . Verdünnbarkeit in Testbenzin: Geprüft wird die Löslichkeit der Proben beim Verdünnen mit Testbenzin bei 2O0C. Unendliche Verdünnbarkeit (über 1 : 50) ist in der folgenden Tabelle mit "+" gekennzeichnet. Beschränkte Verdünnbarkeit (unter 1 : 5) wird mit "-" gekennzeichnet.
2. Lacktechnische Prüfung
( a) Verträglichkeit mit basischen^ Pigmenten:
Die Prüfung erfolgt in der Weise, daß die Copolymerlösung mit Zinkoxid im Verhältnis 1 : 1 gemischt und nach Zusatz von 2,5 % Sojaleziihin (bezogen auf Festpolymer) am Dissolver dispergiert wird. Bei "-"-Kennzeichnung in der Tabelle tritt bei Lagerung bei 200C nach 1 2 Stunden Eindickung auf.
Cb) Prüfung der Filmeigenschaften: Auf Et emit platt en wurden Beschichtungen aus 3O#igen Klarlacken hergestellt, welche nach 2 Tagen Lagerung bei 2OeC geprüft wurden. Die Prüfung der Filmelastizität wurde vor und nach einer KurzbeWitterung geprüft. Als Kurzbewitterungsgerat diente ein Atlas-Weatherometer. Die UV-Gilbung wurde durch Bestrahlung mit einem Xenonstrahler (150 klx, Abstand ca. 250 mm, Bestrahlungsstärke: 830 W/ m2. Gerät: Sun-Test der Fa. Original Hanau/ Heraeus) geprüft und durch Vergleich beurteilt.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt . Die Benotung der Elastizität und Gilbung erfolgt nach folgendem Maßstab: 1 sehr gut, 5 sehr schlecht.
2600/AUSL
Bei- Verdünnspiel barkeit
mit Test-Benzin
Verträglichkeit mit basischen
Pigmenten
FILMEIGENSCHAFTEN
ELASTIZITÄT vor / nach Kurzbewitterung
KURZBEWIT
TERDNG
20 Tage
W-
Gilbung 10 Tage
1 + + 1-2 /2-3 unverändert 1 - 2
2 + + 1 /1-2 unverändert 1 -
3 + + 1 /1-2 unverändert 1 -
4 + + 1 /1 -2 unverändert 2
5 + + 1 /2-3 unverändert 2
6 + + 1 /1 -2 unverändert 1 -
7 + + 1 /1 -2 unverändert 1 -
8 + + 1-2 /2-3 unverändert 1 - 2
9 + + 1 /1 -2 unverändert 2
10 + + 1 /1 -2 unverändert 2
A + 1-2 /2-3 unverändert 1 -
B + + 3-4 /5 unverändert 3 -
B+) + + 1-2 /4-5 unverändert 3-4
C + 3-4 /5 unverändert 3
C+) + 1-2 /4-5 versprödet 3
+) nach Zusatz von 25 Gew.-$ (auf Festharz) eines Weichmachungsmittels auf Basis Chlorparaffin (HORDAFLEX LC 40, flüssig, HOECHST AG, BRD)

Claims (1)

  1. mtw,
    Patentansprüche:
    . Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten, welche als Kunstharzbindemittel für" Bautenschutzfarben dienen, dadurch gekennzeichnet, daß man
    (a) 40 bis 70 Gew.-# Styrol und/oder p-Methylstyrol,
    (b) 30 bis 60 Gew.-# Ester der (Meth)acrylsäure mit
    Alkanolen mit 4 bis 10 C-Atomen, deren Homopolymere eine Glasübergangstemperatur (Tg) unter 25°C
    aufweisen,
    (c) 0 bis 20 Gew.-^ Diester der Malein- und/oder
    Fumarsäure mit Alkanolen mit 4 bis 10 C-Atomen, deren Homopolymere eine Glasübergangstemperatur
    (Tg) unter 25° C aufweisen und
    (d) 0 bis 5 Gew.-# Ester der (Meth)acrylsäure mit
    Aminoalkoholen mit 4 bis 10 C-Atomen,
    wobei die Summe der Prozentzahlen gleich 100 sein muß, in Lösung oder in Substanz bis zu einer Grenzviskositätszahl von 30 bis 70 ml/g (gemessen in Chloroform) polymerisiert.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als vinylaromatische Komponente (a) mindestens 50 %> dieses Anteils in Form des p-Methylstyrols einsetzt.
    3· Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation als Substanzpolymerisation oder als Lösungspolymerisation in Kohlenwasserstofflösemitteln, welche im wesentlichen aliphatischen Charakter haben, durchführt.
    -Z-
    5 4· Copolymerisate hergestellt gemäß den Ansprüchen 1-3.
    5. Verwendung der nach den Ansprüchen 1 - 3 hergestellten Copolymerisae für die Formulierung von Fassaden-
    10 farben.
    6. Fassadenfarben enthaltend die nach den Ansprüchen 1 - 3 hergestellten Copolymerisate.
DE19863604177 1985-02-20 1986-02-10 Verfahren zur herstellung von kunstharzbindemitteln fuer den bautenschutz Withdrawn DE3604177A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0050285A AT380889B (de) 1985-02-20 1985-02-20 Verfahren zur herstellung von kunstharzbindemitteln fuer den bautenschutz

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3604177A1 true DE3604177A1 (de) 1986-10-09

Family

ID=3492306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19863604177 Withdrawn DE3604177A1 (de) 1985-02-20 1986-02-10 Verfahren zur herstellung von kunstharzbindemitteln fuer den bautenschutz

Country Status (6)

Country Link
AT (1) AT380889B (de)
CH (1) CH667460A5 (de)
DE (1) DE3604177A1 (de)
FR (1) FR2577560B1 (de)
HU (1) HU209133B (de)
RU (1) RU1774943C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103193924A (zh) * 2013-04-03 2013-07-10 衡水新光化工有限责任公司 相控成膜苯丙型涂料乳液及制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108299753B (zh) * 2017-12-12 2021-03-16 北方华锦化学工业股份有限公司 一种3d打印聚苯乙烯系树脂及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE581943A (de) * 1958-08-25
DE3023326A1 (de) * 1980-06-21 1982-01-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Copolymerisate auf basis von styrol und (meth) acrylsaeureestern und ihre verwendung in benzinhaltigen fassadenfarben oder putzen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103193924A (zh) * 2013-04-03 2013-07-10 衡水新光化工有限责任公司 相控成膜苯丙型涂料乳液及制备方法
CN103193924B (zh) * 2013-04-03 2016-01-20 衡水新光化工有限责任公司 相控成膜苯丙型涂料乳液及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
AT380889B (de) 1986-07-25
FR2577560A1 (fr) 1986-08-22
HU209133B (en) 1994-03-28
FR2577560B1 (fr) 1988-04-08
HUT48282A (en) 1989-05-29
CH667460A5 (de) 1988-10-14
RU1774943C (ru) 1992-11-07
ATA50285A (de) 1985-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69127523T2 (de) Polymermischung
EP0370299B1 (de) Wässriges Beschichtungsmittel, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE69312908T2 (de) Vernetzbare oberflächenbeschichtungen
DE1520610A1 (de) Polymerisate fuer hitzehaertbare UEberzugsmassen und Verfahren zu deren Herstellung
DE2818102A1 (de) Beschichtungszusammensetzung
DE2513515B2 (de) Waessrige ueberzugsmasse
AT400719B (de) Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lufttrocknenden lackbindemitteln und deren verwendung
DE2648003B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Emulsionszusammensetzung
DE1720701A1 (de) Vernetzbare Lackharze
DE2818094A1 (de) Beschichtungszusammensetzung
DE2508588A1 (de) Waessrige latices von vinylestercopolymerisaten und verfahren zu ihrer herstellung
DE1621822A1 (de) Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen
EP0042506B1 (de) Copolymerisate auf Basis von Styrol und (Meth)Acrylsäureestern und ihre Verwendung in benzinhaltigen Fassadenfarben oder Putzen
DE3303930A1 (de) Verwendung einer waessrigen poly(meth)acrylat-sekundaerdispersion als verdickendes bindemittel fuer buntsteinputz
DE3604177A1 (de) Verfahren zur herstellung von kunstharzbindemitteln fuer den bautenschutz
EP0022982B1 (de) Verdickungsmittel für physikalisch trocknende Beschichtungsstoffe und Verfahren zu dessen Herstellung
EP0496079A2 (de) Wasserverdünnbare Lackbindemittel auf der Basis von Acrylatcopolymerisaten
DE1949497C (de) Verfahren zur Herstellung von Dispersions-Anstrichstoffen
DE2728568A1 (de) Luft- und ofentrocknende acrylat- lackbindemittel
EP0422532B1 (de) Bindemittel für wasserverdünnbare Beschichtungsmaterialien, vorwiegend für mineralische und bituminöse Untergründe, und Verfahren zur Herstellung dieser Bindemittel
DE1644760A1 (de) Verfahren zum Herstellen von UEberzuegen
EP0313849B1 (de) Verdickungsmittel für physikalisch trocknende Anstrich- und Beschichtungsstoffe und Verfahren zur Herstellung der Verdickungsmittel
DE2710032A1 (de) Ueberzugsmasse
EP0007531B1 (de) Carboxylgruppenhaltige Vinylchloridcopolymerisate und ihre Verwendung
DE1922587A1 (de) Nitrocelluloselacke,die AEthylen/Vinylester/Carbonsaeure-Mischpolymerisate enthalten

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee