DE3545893C3

DE3545893C3 - Bindemittelmischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung

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Publication number: DE3545893C3
Application number: DE19853545893
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl Chem Dr Dalibor
Original assignee: SYNTHOPOL CHEMIE DR KOCH
Current assignee: SYNTHOPOL CHEMIE DR KOCH
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1995-12-07
Anticipated expiration: 2005-12-24
Also published as: DE3545893A1; DE3545893C2

Description

Die Erfindung betrifft eine Bindemittelmischung auf der Basis von aus Vinylverbindungen hergestellten, in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten A und Epoxidharzen A sowie in der Lackindustrie üblichen inerten organischen Lösungsmitteln, die zur Härtung mit Polyisocyanaten bestimmt sind, das Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung.

In der GB-PS 9 92 258 sind Einbrennlacke, die bei 150°C bis 180°C eingebrannt werden, beschrieben, die als Bindemittel Gemische aus Polyepoxiden und Copolymeren aus α, β-ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren und mindestens einer anderen ethylenisch ungesättigten monomeren Verbindung, die die Gruppierung

enthält und in der R eine Alkyl- oder Aralkylgruppe, substituiert mit einer aliphatischen Hydroxygruppe darstellt, enthalten, wobei die Gemische frei von stark basischen Katalysatoren sind. Als Härter sind dort nur verätherte Amino-Formaldehydharze angegeben.

In der US-PS 35 51 517 ist eine heiß härtbare (120°C bis 117°C) Kunstharz-Zubereitung beschrieben, die (1) aus etwa 2 bis 50 Gew.-% eines Epoxireaktionsproduktes aus Epichlorhydrin und einem hydrierten Bisphenol besteht, wobei das molare Verhältnis von hydriertem Bisphenol zu Epichlorhydrin von etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 20 beträgt und (2) aus einer hitzehärtbaren Acrylharzzubereitung besteht, die ausgesucht worden ist aus der Gruppe bestehend aus (a) Interpolymeren von vernetzbaren Hydroxyalkylestern einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit mindestens einem anderen Monomeren mit einer CH₂ = C<-Gruppe, (b) Interpolymeren eines ungesättigten Carbonsäureamids mit mindestens einem anderen Monomeren mit einer CH₂ = C<-Gruppe und (c) Interpolymeren eines ungesättigten Carbonsäureamids mit mindestens einem anderen Monomeren mit einer CH₂ = C<-Gruppe, wobei dieses Interpolymere dadurch gekennzeichnet ist, daß es Amidowasserstoffatome besitzt, die durch die Struktur -RCHOR₁ ersetzt vorliegen, wobei R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und gesättigten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppen, und R₁ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet. Diese Zubereitungen werden jedoch nicht mit Polyisocyanaten ausgehärtet.

Aufgabe der Erfindung ist es, solche Bindemittelgemische der vorstehend genannten Art für Überzugsmittel zur Verfügung zu stellen, die mit Polyisocyanaten ausgehärtet werden und die folgenden Eigenschaften aufweisen sollen:

1. Die Überzugsmittel zeichnen sich durch ein ausgezeichnetes Haftvermögen in Form von Grundierungen auf Stahl, Aluminium und Zink aus und sie weisen auch ein verbessertes Haftvermögen gegenüber dem aufzubringenden Decklack auf.
2. Die Überzugsmittel der vorstehend genannten Art sind füllstarke Grundier- und Spritzfüller, die frei von Chromaten sein können, die nach dem Aufbringen schnelle Trocknung und Schleifbarkeit besitzen.
3. Die Überzugsmittel der vorstehend genannten Art liefern nach dem Auftragen eine Korrosionsschutzgrundierung, die gute Korrosionsschutzeigenschaften aufweist und bei der das Haftungsvermögen zum metallischen Untergrund durch Wassereinwirkung nach der Aushärtung nicht beeinträchtigt wird.
4. Die Überzugsmittel der vorstehend genannten Art liefern nach relativ kurzer Zeit trockene Überzüge.
5. Die in Form von Grundierungen aufgebrachten Überzugsmittel sollen nach einer 25 Minuten betragenden Trocknungszeit bei 25°C den Trockengrad 3 bei einer Trockenschichtdicke von cirka 50 µm erreichen.
6. Die in Form von Grundierungen aufgebrachten Überzugsmittel sollen nach einer Trocknungszeit von 5 Tagen bei 25°C und dem darauffolgenden Salzsprühtest nach ASTM 117-64 nach 240 stündiger Belastung keine Blasenbildung oder Unterrostungen aufweisen. Auch bei mechanischer Freilegung der Grundierung durch ein Messer sollen keine Bläschen oder Unterrostungen sichtbar sein.
7. Bei den in Form von Grundierungen aufgebrachten Überzugsmitteln sollen beim Schwitzwassertest nach DIN 50 017, konstantem Klima bei 40°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit auf Stahl-, Aluminium- und Zinkblechen nach 25 Tagen Prüfzeit (600 Stunden Belastung) keine Blasenbildungen vorhanden sein.
8. Das Bindemittelgemisch soll in Kombination mit Polyisocyanaten lufttrockende Grundierfüller liefern, die die bei der Automobillackierung übliche Grundierung und nach anschließendem Trocknen das Aufbringen des üblichen Lackierfüllers ersetzen sollen. Dies bedeutet, daß der mit dem erfindungsgemäßen Bindemittel hergestellte neue Grundierfüller in einem Spritzgang auf die Metallfläche aufgetragen wird und den bisherigen zweimaligen Auftrag von Grundierung, (Trocknen) und Lackierfüller wegfallen läßt.
9. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß das gleiche Polyisocyanat für den Grundierfüller und den anschließend aufgebrachten Zweikomponenten-Reaktionslack auf der Basis Acrylharz- Polyisocyanat Verwendung finden kann, wodurch eine hervorragende Haftung und Korrosionsbeständigkeit erzielt wird.
10. Der Grundierfüller gemäß Ziffer 8 ist bereits nach 30 Minuten schleifbar.
11. Das Bindemittelgemisch soll in Kombination mit Polyisocyanaten als Dickschichtfüller mit Schichtdicken bis 200 µm bei 60°C in 30 Minuten trocken vorliegen, so daß ein schnellerer Betriebsablauf in Lackierwerkstätten erzielt wird.
12. Das Bindemittelgemisch soll lagerstabil trotz des Vorhandenseins von Carboxylgruppen im Copolymerisatharz und Epoxidgruppen im Epoxidharz sein. Das bedeutet, daß bei der Lagerung des Bindemittelgemisches nur ein vernachlässigbarer Viskositätsanstieg erfolgt.

Bekanntlich haben Auto- und Autoreparatur-Reaktionslacke auf der Basis von Acrylharzen und Polyisocyanaten, wie diese z. B. in den DE-PSS 28 58 096, 28 58 097 und 28 58 105 beschrieben sind, sehr vorteilhafte Eigenschaften bezüglich der guten Glanzhaltung und in den Beständigkeiten gegenüber Superbenzin, Reinigungsmitteln und Oberflächenhärte des Decklacksystems.

Verbesserungsbedürftig sind jedoch die Grundiermittel, die bei der Autoreparaturlackierung auf den Stahlblechuntergrund aufgebracht werden. Die bisherigen Grundierungen basieren auf schnell trocknenden Polyestern, jedoch haben die damit hergestellten Überzüge ungenügende Korrosionseigenschaften. Außerdem ist das Haftungsvermögen zwischen Polyestergrundierungen und den Reaktionslacküberzügen verbesserungsbedürftig.

Durch die Erfindung werden Bindemittelgemische zur Verfügung gestellt, die durch Polyisocyanate ausgehärtet werden und die es gestatten, Grundierungen, Grundier- und Spritzfüller zu formulieren, die in mehreren Richtungen vorteilhafte überraschende Effekte liefern.

Gegenstand der Erfindung ist eine Bindemittelmischung, das Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung gemäß den Patentansprüchen.

Die Komponente A, die als Copolymerisat vorliegt, wird in an sich bekannter Weise durch Polymerisation in Anwesenheit von Polymerisationsinitiatoren (einzeln oder im Gemisch) der Vinylverbindungen in organischen inerten Lösungsmitteln hergestellt.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform zum Herstellen der Copolymerisate werden inerte organische Lösungsmittel mit einem Siedebereich von etwa 120 bis etwa 180°C unter inertem Schutzgas zum Sieden erhitzt und unter allmählicher Zugabe des Monomerengemisches der Vinylverbindungen im Verlaufe von 2 bis 8 Stunden, bevorzugt 4 bis 6 Stunden, in Anwesenheit mindestens eines Polymerisationsinitiators, bevorzugt zweier Polymerisationsinitiatoren copolymerisiert, wobei Reaktionswasser aus dem siedenden Reaktionsansatz durch azeotrope Destillation unter Rückführung des wasserfreien Destillates laufend entfernt wird. Nach beendeter Zugabe der Vinylmonomeren wird noch so lange nachpolymerisiert, bis diese einpolymerisiert vorliegen, wozu etwa 2 bis etwa 8 Stunden, bevorzugt 3,5 bis 5 Stunden, erforderlich sind.

Als Polymerisationsinitiatoren sind beispielsweise einzeln oder im Gemisch brauchbar: Diacylperoxide, Ketonperoxide, Alkylhydroperoxide, Alkylperester, z. B. Benzolperoxid, Hydroxyheptylperoxid, 1-Hydroxycyclohexylperoxid, t-Butylperbenzoat, tert.- Butylperoxidoctoat, di-tert.-Butylperoxid sowie alle Peroxide, deren Halbwertszeiten in einem Temperaturbereich von 50 bis 150°C liegen.

Zur bevorzugten Ausführungsform gehören folgende Peroxidkombinationen:

Dibenzoylperoxid-Cumolhydroperoxid;
Dibenzoylper-Di-tert.-Butylperoxid;
tert.-Butylperoctoat-Cumolhydroperoxid;
tert.-Butylperoctoat-Di-tert.-Butylperoxid;
tert.-Butylperbenzoat-Cumolhydroperoxid und
tert.-Butylperbenzoat-Di-tert.-Butylperoxid.

Es werden als Komponente A′ Epoxidharze auf der Grundlage von Umsetzungsprodukten von Epichlorhydrin mit Bisphenol A mit Epoxidäquivalenten von etwa 400 bis etwa 600 verwendet.

Die Herstellung des Bindemittelgemisches erfolgt, indem Lösungen der Komponente A und Lösungen der Komponente A′ in inerten organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Erwärmen auf 80 bis 90°C, vermischt werden.

Für die Härtung der Bindemittelmischung werden Polyisocyanate verwendet. Beispiele hierfür sind: 3,5,5-Trimethyl-1-cyanat- 3-isocyanatmethylcyclohexan, Di(2-Isocyanatäthyl)bicyclo(2,2,1)hept- 5-en-2,3-dicarboxylat, 2,4-Toluylendiisocyanat, 2,6- Toluylendiisocyanat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, Dianisidindiisocyanat, Toluidindiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Dicyclohexyl-4,4′-methandiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4′-Diisocyanatdiphenyläther, 2,4,6- Toluentriisocyanat, Triphenylmethan-4,4′,4″-triisocyanat, Äthylendiisocyanat, Propylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1,3-dimethylbenzoldiisocyanat, 1,4-Dimethylcyclohexandiisocyanat, 1-Methylcyclohexan-2,4-diisocyanat, 4,4′- Methylen-bis(cyclohexyldiisocyanat), Phenylendiisocyanat, Naphtylendiisocyanat, 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-Trimethylcyclohexylisocyanat, Lysindiisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat, Trimethylbenzol-2,4,6-triisocyanat, 1-Methylbenzol-2,4,6-triisocyanat und Diphenyl-2,4,4′-triisocyanat; Di- oder Triisocyanate hergestellt durch Umsetzung von einem Polyisocyanat mit einem niedrigmolekularen Diol oder Triol (beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Neopentylglykol, 2,2,4-Trimethyl- 1,3-pentadiol, Hexandiol, Trimethylolpropan oder Trimethyloläthan); Cyanuraten, die durch Umsetzung der genannten Diisocyanate unter Ringbildung erhalten wurden.

Besonders wertvolle Polyisocyanate sind Biuretgruppen enthaltende Triisocyanate, welche durch Umsetzung aus 3 Molen Diisocyanat und einem Mol Wasser erhalten werden, z. B. das Biuret vom Hexamethylendiisocyanat oder 4,4′-Methylen-bis(cyclohexylisocyanat) oder 3-Isocyanatmethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat. Geeignet sind auch Polyisocyanate, die durch heterocyclischen Ringschluß aus 3 Molen Diisocyanaten, z. B. Hexamethylendiisocyanat erhalten werden.

Anstelle der Polyisocyanate können auch Polyisocyanate abspaltende Verbindungen Verwendung finden, ferner Isocyanatgruppen enthaltende Umsetzungsprodukte mehrwertiger Alkohole, z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Hexandiol, Trimethylolpropan oder Trimethyloläthan, mit Polyisocyanaten, beispielsweise das Umsetzungsprodukt von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylen-diisocyanat, ferner trimerisierte oder polymerisierte Isocyanate, wie sie etwa in der DE-PS 9 51 168 beschrieben werden.

Falls gewünscht, kann die Aushärtung der Bindemittelmischung mit den Polyisocyanaten als Härtern durch die Zugabe von Aushärtungskatalysatoren beschleunigt werden. Hierfür sind als Aushärtungskatalysatoren Stannoacylate oder Stannoalkoxide geeignet, die mit Hydroxyl-, Halogen-, Keto- oder anderen Gruppen substituiert sein können, die die Aushärtungsreaktion nicht nachteilig beeinflussen. Unter den Stannoacylaten, die als Aushärterkatalysatorkomponente Verwendung finden können, werden die zweiwertigen Zinnsalze von Mono- und Dicarbonsäuren mit 1 bis 54 Kohlenstoffatomen genannt; diese Carbonsäuren können gesättigte Säuren, wie Essigsäure, 2-Äthylhexansäure, Äthylphthalsäure und ungesättigt sein, wie Ölsäure, Linolsäure, Oleostearinsäure, Ricinolsäure und dgl. Zur Verdeutlichung seien als geeignete Stannoacylate Stannoacetat, Stannopropionat, Stannooxalat, Stannobutyrat, Stannotartrat, Stannovalerat, Stannooetanoat, Stannostearat, Stannooleat, Dibutylzinndilaurat und dgl. genannt. Unter den Stannoalkoxiden, die als Aushärtungskatalysatoren Verwendung finden können, sind die zweiwertigen Zinnsalze von gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen zu nennen. Beispiele hierfür von geeigneten Stannoalkoxiden sind Stannomethoxid, Stannoisoproproxid, Stannobutoxid, Stanno-t-butoxid, Stanno-2-äthyl-hexoxid, Stannotridecanoxid, Stannoheptadecanoxid, Stannophenoxid sowie o-, m- und p-Stannocresoxide.

Die Überzugsmittel, die das Bindemittelgemisch der Erfindung und die Polyisocynate als Härter enthalten, werden durch gründliches Vermischen der verschiedenen benötigten Komponenten in den erforderlichen Mengen nach den für reaktive Komponenten enthaltende Zubereitungen bekannten Regeln hergestellt und verwendet.

Die Gesamtmenge an Isocyanatgruppen in den Überzugsmitteln muß ausreichend sein, damit die Isocyanatgruppen mit den reaktiven Wasserstoffatomen, die bei Beginn der Aushärtung vorliegen oder im Verlaufe der Aushärtungsreaktion gebildet werden, reagieren können.

Es werden 0,5 bis 1,10 Äquivalente, vorzugsweise 0,8 bis 1,05 Äquivalente, Isocyanat pro reaktives Wasserstoffatom verwendet.

Die Konzentration an Stannosalz in dem Überzugsmittel kann zwischen 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Bindemittelgemisches und der Polyisocyanate, betragen.

Bei der Herstellung der Copolymerisate A werden inerte organische Lösungsmittel, einzeln oder im Gemisch, verwendet, die es gestatten, den gewünschten Siedebereich von etwa 120 bis etwa 180°C einzustellen und geeignet sind, das Copolymerisat A in Lösung zu halten und auch bei der Herstellung der Bindemittelmischung durch Zugabe der Epoxidverbindungen als Komponente A′ trübungsfreie Lösungen ergeben. Beispiele hierfür sind aromatische Lösungsmittel sowie Ester mit Siedepunkten von 120 bis etwa 180°C.

Bei der Herstellung der Reaktionslacküberzugsmittel durch Vermischen des Bindemittelgemisches mit Polyisocyanaten sowie den üblichen Bestandteilen, wie diese für die Herstellung von Grundierungen, Grundier- und Spritzfüllern üblich sind, werden ebenfalls in der Lackindustrie übliche inerte organische Lösungsmittel mitverwendet, deren Siedepunkte wesentlich niedriger liegen können, um eine schnelle Trocknung durch Abdunsten der Lösungsmittel im aushärtenden Reaktionslacküberzugsmittel zu erzielen.

Zu den üblichen Bestandteilen für die Herstellung von Grundierungen, Grundier- und Spritzfüllern gehören auch in der Lackindustrie übliche Nitrocelluloselösungen in inerten organischen Lösungsmitteln.

Bezüglich der in den Beispielen genannten Handelsnamen wird auf die Erläuterung in der DE-PS 35 45 891 verwiesen.

Herstellung des Copolymerisats 1

940 g eines aromatischen Lösungsmittelgemisches mit den Siedepunkten von 140-160°C (Shellsol® A) werden mit
450 g Äthylglykolazetat in einem Reaktionsgefäß, das mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler mit Wasserabscheider und Inertgaseinleitung ausgerüstet ist, auf 160°C erhitzt. Es wird ein Gemisch, bestehend aus:

610 g Methylmethacrylat,
997 g Hydroxyäthylmethacrylat,
990 g Styrol,
  43 g Acrylsäure,
674 g n-Butylacrylat,
  70 g di-tert.-Butylperoxid und
  70 g Dibenzoylperoxid, 75%ig in Wasser dispergiert bzw. gelöst,

gleichmäßig in 7 Stunden hinzugefügt. Während des Zulaufs der Monomerenmischung fällt die Destillationstemperatur auf 150°C ab. Danach wird noch 5 Stunden nachpolymerisiert und ein Feststoffgehalt von 70 Gew.-% im Lösungsmittelgemisch erreicht. Zur Viskositätsmessung wird die Copolymerisatlösung auf 60 Gew.-% mit einem handelsüblichen aromatischen Lösungsmittel Shellsol® A (beschrieben in der Firmendruckschrift Shellsol® A der Shell AG) und Äthylglykolazetat im Volumenverhältnis 2 : 1 verdünnt. Die Viskosität beträgt 1500-1800 mPa s bei 20°C. Die Säurezahl des Copolymerisates als Festharz hat den Wert 11-13 und die Hydroxylzahl des Festharzes beträgt 120.

Beispiel 1: Herstellung der Bindemittelmischung

2500 g des Copolymerisats 1 werden bei 90°C mit
2320 g eines Epoxidharzes auf der Basis eines Umsetzungsproduktes aus Epichlorhydrin und Bisphenol A, welches ein Epoxidäquivalent von 450-530 besitzt und 70%ig in Xylol gelöst ist, bei 90°C 1-2 Stunden gehalten. Es werden folgende Kennzahlen für die Bindemittelmischung-Lösung erhalten:
72 gew.-%ig Feststoff, Säurezahl des Bindemittelmischungs-Festharzes 7, Hydroxylzahl des Bindemittelmischungs-Festharzes 200-230. Viskosität der Bindemittelmischung beträgt 13 000-15 000 mPa s bei 20°C.

Herstellung des Copolymerisats 2

Das Copolymerisat 2 wird in der gleichen Weise, wie vorstehend bei der Herstellung des Copolymerisates 1 beschrieben, hergestellt. Die in der folgenden Tabelle I angegebenen Zahlenangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente. Abweichend von dem bei der Herstellung des Copolymerisates 1 verwendeten Lösungsmittelgemisch wird bei der Herstellung des Copolymerisats 2 gemäß den Angaben in der Tabelle II gearbeitet.

Monomere
Copolymerisat 2
Styrol
30
Hydroxyäthylmethacrylat	30
Acrylsäure	1,3
Methylmethacrylat	18,4
n-Butylacrylat	20,3
Feststoffgehalt in Gew.-%	70
Viskosität bei 20°C der 60gew.-%igen Lösung in Solvesso® 100/Butoxyl®	1430 mPa s

Tabelle II

Tabelle III

Viskositätsanstieg nach Herstellung der Bindemittelmischung in Abwesenheit und Anwesenheit eines Katalysators (Bindemittelmischung gemäß Beispiel 1)

Die vorstehenden Untersuchungen zeigen, daß das Bindemittelgemisch auch bei erhöhten Temperaturen in der Abwesenheit oder in Anwesenheit von Katalysatoren recht lagerungsstabil ist. Dies bedeutet, daß bei der üblichen Lagerung des Bindemittelgemisches bei Außentemperaturen nur ein vernachlässigbarer Viskositätsanstieg erfolgt.

Viskositätsanstieg nach Herstellung der Bindemittelmischung gemäß Beispiel 1 in Abhängigkeit der Zeit bei 50°C in Abwesenheit von Katalysatoren (Viskositätsmessung bei 20°C)
Tage
Viskosität mPa s
1
13 960
3	15 240
10	15 240
20	14 600

Die vorstehenden Viskositätsmessungen zeigen sehr deutlich, daß bei der Lagerung bei 50°C nach 20 Tagen nur ein geringer Viskositätsanstieg erfolgt ist. Dies bedeutet, daß das Bindemittelgemisch trotz des Vorhandenseins von Carboxylgruppen im Copolymerisatharz und Epoxidgruppen im Epoxidharz bei der Lagerung bei Außentemperaturen lagerstabil ist und nur ein vernachlässigbarer Viskositätsanstieg erfolgt.

Herstellung eines Stammlackes als Grundierfüller

Anw.-Beispiel 1
Bindemittel aus A und Acrylharz und A′ Epikote 1001\|18,5 Cop. 2
Titandioxid A 59 (Anatas)	10,0
Aluminiumsilikat ASP600	23,0
Eisenoxid gelb	1,5
Zinkphosphat	10,0
Talkum AT extra	8,0
Zinkoxid S-NT	3,0
Äthylglycolacetat	7,0
Butylacetat	3,5
Sil. LD 50/1%x	1,0
Xylol	4,5
Butylacetat	1,0
Bentone 38 + Bykumen	1,0
Nitrocellulose E 400 20gew.-%ig in Butylacetat gelöst	8,0
A′ Epikote® 1001 als Festkörper in % im Bindemittel A+A′	50,0
Festkörper der Bindemittelmischung	72,0-73,0
Viskosität mPa s des Bindemittels	13 000-15 000
Säurezahl des Bindemittels	6-8
Hydroxylzahl des Bindemittels	210-230

Alle Angaben in der vorstehenden Tabelle V bedeuten Gew.-%.

Das Anwendungsbeispiele 1 verdeutlicht die Herstellung eines Stammlackes als Grundierfüller. Der Stammlack wird mit Härterlösung auf der Basis von Polyisocyanat vermischt und mit einem inerten organischen Lösungsmittelgemisch auf die für die angewendete Auftragetechnik erforderliche Verarbeitungsviskosität eingestellt und als Grundierfüller auf die Metallfläche aufgetragen.

Spezielle Prüfungen an dem gemäß dem Anwendungsbeispiel 1 hergestellten Grundierfüller bzw. den Grundierfüller-Überzügen haben ergeben, daß die am Anfang der Patentbeschreibung angegebene Aufgabe der Erfindung durch das Anwendungsbeispiel eine praktische, leicht ausführbare Verwirklichung gefunden hat.

Claims

1. Bindemittelmischung auf der Basis von aus Vinylverbindungen hergestellten, in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten (A) und Epoxidharzen (A′) sowie in der Lackindustrie üblichen inerten organischen Lösungsmitteln, die zur Härtung mit Polyisocyanaten bestimmt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindemittelkomponenten A und A′ als Festharz berechnet aus

A. 50-52 Gew.-% Copolymerisate auf der Basis von
- a) 29,00-31,00 Gew.-% Styrol,
- b) 1,00- 2,00 Gew.-% Acrylsäure,
- c) 28,00-etwa 30 Gew.-% Hydroxyäthylmethacrylat,
- d) 20,00-18,00 Gew.-% Methylmethacrylat, und
- e) 21,00-18,00 Gew.-% Butylacrylat
wobei die Komponenten a), b), c), d) und e) so ausgewählt vorliegen, daß sich diese zu 100 Gew.-% ergänzen und die Copolymerisate Säurezahlen 11 bis 13 und die Hydroxylzahl 120 haben, und
A′. 50-48 Gew.-% Epoxidharzen auf Basis Bisphenol A und Epichlorhydrin mit Epoxidäquivalenten von etwa 400 bis 600 bestehen,

wobei die Komponenten A und A′ so ausgewählt vorliegen, daß diese sich zu 100 Gew.-% ergänzen, wobei das Bindemittel aus A und A′ einen Festkörper von 72 bis 73 Gew.-% hat, eine Viskosität bei 20°C von etwa 13 000 bis etwa 15 000 mPa s aufweist, die Säurezahl des Bindemittel-Festharzes 6 bis 8 und die Hydroxylzahl des Bindemittel-Festharzes 200 bis 230 beträgt.

2. Verfahren zur Herstellung der Bindemittelmischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate A und die Epoixidharze A′ in Anwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln, gegbenenfalls unter Erwärmen bis auf etwa 90°C, als Bindemittellösung vereinigt werden.

3. Verwendung der Bindemittelmischungen nach Anspruch 1 zusammen mit Polyisocyanaten für Überzüge, Grundierungen, Grundier- und Spritzfüller.

4. Verwendung der Bindemittelmischungen nach Anspruch 3 mit Zusätzen von in der Lackindustrie üblichen Nitrocellulosen.