DE3535890A1 - Elektronenstrahl verbesserte oberflaechenmodifikation zur herstellung von hoch aufgeloesten strukturen - Google Patents
Elektronenstrahl verbesserte oberflaechenmodifikation zur herstellung von hoch aufgeloesten strukturenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F4/00—Processes for removing metallic material from surfaces, not provided for in group C23F1/00 or C23F3/00
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
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- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
-
- G—PHYSICS
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- H01L21/02172—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates characterised by the material of the layer the material containing at least one metal element, e.g. metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides or metal carbides
- H01L21/02175—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates characterised by the material of the layer the material containing at least one metal element, e.g. metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides or metal carbides characterised by the metal
- H01L21/02178—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates characterised by the material of the layer the material containing at least one metal element, e.g. metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides or metal carbides characterised by the metal the material containing aluminium, e.g. Al2O3
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Description
Elektronenstrahl verbesserte Oberflächenmodifikation zur Herstellung
von hoch aufgelösten Strukturen
Die Erfindung bezieht sich auf Strahlungsbildchemie, bei der die Abbildung die physikalische Eigenschaft eines strahlungsempfindlichen
Materials beeinflußt oder eine Nichtebene oder Druckoberfläche erzeugt, und zwar durch Elektronenstrahlabbildung.
Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Ausbildung örtlichen Oxidwachstums auf Metallfilmen oder -schichten
in Anwesenheit von Elektronenstrahlen und Hochvakuumniveaudrücken von Gasen, wie beispielsweise CO- oder NO, die stabile
zurückbleibende Gruppen erzeugen.
Hoch aufgelöste Strukturen sind für eine Verschiedenheit von Technologien wertvoll, wie beispielsweise bei der Herstellung
von integrierten Schaltungen, Massenspeichervorrichtungen und mikromechanischen Vorrichtungen. Beispielsweise wird eine
integrierte Schaltung, bestehend aus einem Netzwerk von miteinander verbundenen Transistoren auf einem Substrat dadurch
gebildet, daß man photographische und mikrolithographische Verfahren verwendet, um Merkmale bis hinab zu einer Größe
von 2-5 Mikrometern zu definieren. Die Kleinheit der Merkmale ist für die physikalischen Eigenschaften dieser Schaltungen
bedeutsam, und zwar einschließlich deren Geschwindigkeit, deren geringen Leistungsverbrauchs, der Zuverlässigkeit
und der niedrigen Kosten. Die Feinheit der Strukturauflösung
markiert somit eine der Grenzen bei der integrierten Schaltungstechnologie
und das ständige Bemühen besteht darin, diese Grenze weiterhin hinauszuschieben, indem man höhere Auf-
lösungsgrade erreicht und indem man verbesserte Verfahren zur Ausbildung hoch aufgelöster Strukturen entwickelt.
Bei der Herstellung von Halbleitervorrichtungen und integrierten Schaltungen wird die Musterdefinition typischerweise
erreicht unter Verwendung von optischen Strahlen, Röntgenstrahlen, Elektronenstrahlen oder lonenstrahl-Lithographie.
Das ursprüngliche Muster wird auf ein Substrat unter Verwendung eines positiven Resistmaterial und eines
Ätzverfahrens übertragen, ober aber ein negatives Muster kann auf dem Substrat durch ein negatives Resistmaterial oder ein
Abheben eines abgeschiedenen Films oder einer abgeschiedenen
Schicht ausgebildet werden. Für Dimensionen unterhalb T Mikrometer
haben die erwähnten Verfahren bekannte Grenzen bezüglich der Bildung negativer Bilder eines Musters.
Es ist bekannt, daß die Lithographie mit sehr hoher Auflösung,
die in der Lage ist Sub-50-nm-Linien oder Leitungsmuster zu erzeugen, Resistsysterne verwendet, die abgeschiedene Schichten
aus Germanium-Selen mit einem Ag2Se-Überzug in Verbindung mit
Elektronenstrahlbelichtungssystemen benutzen, die ein Muster auf die Schicht schreiben, und zwar dadurch, daß Silber veranlaßt
wird, in die Schicht zu diffundieren und ein Material
bildet, welches gegenüber Alkaliätzung beständig ist, wie
dies in B. Singh, S.P. Beaumont, P.G. Bower und C.D.W. Wilkinson,
Appl. Phys. Lett. 41(10), 1002 (1982) beschrieben ist.
Es wurden ferner andere abgeschiedene Schichten (Filme) entwickelt,
die gegenüber der Elektronenstrahlaussetzung empfindlich sind, obwohl nicht alle für die Bildung von Mikrongrössenmustern
geeignet sind, wie dies beispielsweise in der Literaturstelle B. Singh, S.P. Beaumont, P.G. Bower und C.D.W.
Wilkinson, Appl. Phys. Lett. 41(9), 889 (1982) beschrieben ist. Elektronenstrahl empfindliche Schichten wurden auch in
Patenten erwähnt, wie beispielsweise im US-Patent 4 269 934. In diesem Patent sind auf Silberhalogenid basierende Schich-
ten beschrieben, die durch einen Elektronenstrahl beschrieben werden können, um eine zur Verwendung bei der Mikroschaltungsher
stellung geeignete optische Maske zu bilden. Die Verwendung einer solchen Schicht erfolgt in Kombination
mit einer Photoresistschicht auf einem Siliziumwafer oder einem anderen Substrat, um die Belichtung der Photoresistschicht
gegenüber sichtbarem Licht zu steuern.
Ein anderes Verfahren zur Mikroschaltungsherstellung, welches etwas ähnlich zum Ionenfräsverfahren ist, ist in
US-PS 4 243 476 beschrieben. Gemäß dieser Patentschrift wird das Ätzen eines Substrats kombiniert mit der Verwendung einer
Maske aus einem ordnungsgemäß ausgewählten Material, das eine reaktive Gasart dann freisetzt, wenn es von einem
Ionenstrahl getroffen wird. Verschiedene Metallsubstrate können durch die reaktive Gasart geätzt werden, die durch
einen ausgewählten Ionenstrahl aus inertem Gas freigesetzt werden kann.
Es wurde ferner von J. Nulman und J.P. Krusius, Appl.
Phys. Lett 42(5), 442 (1983) vorgeschlagen, daß ein zufriedenstellendes Musterumkehrverfahren erreicht werden kann,
bei Verwendung positiver Resistmaterialien, örtliche Oxidation
und reaktiven Ionenätzens von Aluminium zur Übertragung eines Musters mit Dimensionen unterhalb 1 Mikrometer. Es ist
bekannt, daß Aluminiumoxid eine geringere Ionenfräsrate besitzt als sowohl reines Aluminium wie auch Silizium. Aluminiumschichten
wurden somit örtlich durch Verwendung einer Oxidationsmaske aus beispielsweise Silizium abgeschieden über
eine Aluminiumschicht in einem Elektronenstrahlverdampfer örtlich oxidiert. Ein Anfangsmuster wird in einem positiven
Hochauflösungsresistmaterial ausgebildet, und zwar unter Verwendung der optischen Elektronenstrahl- und Ionenstrahl-
oder Röntgenstrahlen-Lithographie. Sodann wird das positive Resistmuster auf die Oxidationsmaske auf der Aluminium-
schicht übertragen, und zwar unter Verwendung anisotropen
Ätzens. Die sich ergebende freiliegende Aluminiumschicht wird örtlich in Sauerstoffplasma oxidiert, wo kein Schutz
durch die Maske vorgesehen wird und es wird ein ätzbeständiges
Aluminiumoxid gebildet. Sodann wird die Aluminiumschicht unter Verwendung anisotropen Ätzens gemustert, was
die Ausbildung eines umgekehrten Musters zur Folge hat und
möglicherweise eine brauchbare Endstruktur liefert, wie
beispielsweise eine Gate- oder Zwischenverbindungs-Leitung
oder -Linie. Die weitere Verarbeitung ist möglich, wie beispielsweise unter Verwendung des sich ergebenden Aluminiummusters
als eine positive Ätzmaske zum Bemustern des darunterliegenden Materials.
Von J.L. Falconer, S.D. Bischke und G.J. Hanna wurde in Surface
Science 131, 455 (1983) festgestellt, daß ein Elektronenstrahl
mit einer C02-Atmosphäre dazu verwendet werden kann, die Oxidausbildung auf Aluminium zu verbessern, obwohl berichtet wird, daß das Oxid nicht stabil ist, wenn nicht das
CO~ aus der Gasphase entfernt wird, während der Strahl die
Oberfläche weiterhin bestreicht.
Für Massenspeicherzwecke ist die direkte StrahlSchreibung
auf empfindliche Schichten bekannt. Beispielsweise kann ein fokussierter Laserstrahl auf InGaSb-Legierungsschichten
aufgebracht werden, wobei danach die Schicht explosiv kristallisiert ist, was zur Folge hat, daß nichtbelichtete
Schichtgebiete eine rauhe Oberfläche annehmen, während die belichteten Schichtgebiete eine glatte Oberfläche behalten,
die durch Rastern unter einem Laserstrahl gelesen werden können, was alles in C.W. Wickersham, J. Vac. Sei. Technol.
A 1(4), 1857 (1983) beschrieben ist.
Die oben angegebenen Beispiele und die Beschreibung vom
Stand der Technik zeigen die Wichtigkeit der Lithographie
Αφ
rait sehr hoher Auflösung auf vielen Gebieten der Technologie.
Entwicklungen, die neue Techniken, Vereinfachungen existierender Techniken oder Verbesserungen bekannter Techniken
vorsehen, liefern wichtige Vorteile für möglicherweise alle erwähnten Gebiete und auch andere.
Zusammenfassung der Erfindung. Ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren anzugeben zur
Ausbildung von Submikronstrukturen, insbesondere Strukturen, die eine Merkmalsbreite so klein wie annähernd TO nm
besitzen.
Ein weiteres allgemeines Ziel der Erfindung besteht darin, ein vereinfachtes Verfahren anzugeben zur Ausbildung von
Strukturen mit hoher Auflösung, wobei viele Strukturarten direkt auf oder in ein Substrat beschrieben werden können,
das als das Endmaterial der Struktur dient.
Ein weiteres allgemeines Ziel der Erfindung besteht darin, eine Alternative für die traditionellen Polymerharzphotoresistmaterialien
vorzusehen, die bei lithographischen Verfahren in der Herstellung von Mikrostrukturen verwendet
werden.
Ein spezielleres Ziel der Erfindung besteht darin, die Herstellung von Verbindungslinien zu ermöglichen, und zwar
durch direktes Schreiben von Resistmustern auf metallisierte Schichten unter einem Elektronenstrahl, worauf dann die
nichtbeschriebenen Teile der Schicht weggeätzt werden.
Ein weiteres spezielles Ziel der Erfindung besteht darin, ein Verfahren vorzusehen für die Herstellung von hoch aufgelösten
Halbleitervorrichtungen durch direktes Schreiben von negativen Resistmustern auf einer metallisierten Schicht
über einem Siliziumwafer, durch selektives Wegätzen zum
Freilegen der gewünschten Halbleitergebiete, durch Dotieren
dieser Gebiete und sodann durch die Entfernung des Rests der metallisierten Schicht und des Resistüberzugs.
Ein weiteres spezielles Ziel der Erfindung besteht darin,
die Schaffung von direkt geschriebenen brauchbaren Strukturen zu ermöglichen, wie beispielsweise hochdichten Informationseinheiten
für Massenspeicher durch die Aufbringung von Elektronenstrahl in geeigneten Gasphasenatmosphären
zur Induzierung der Anhaftung von Submikrondatenindizia.
Ein weiteres spezielles Ziel der Erfindung besteht darin, die Schaffung von direkt geschriebenen Halbleitervorrichtungszonen
vorzusehen, und zwar durch die Behandlung von geeignetem Substratmaterial, wie beispielsweise Silizium
mit einem Elektronenstrahl in einer Atmosphäre aus Gasphasenmaterial, welches ein Dotiermittel als ein Dissoziationsprodukt enthält, so daß das Dotiermittel in der Siliziumgitterstruktur
kombiniert wird, um eine Halbleitervorrichtung unter der Wirkung des Strahls zu bilden.
Gemäß einem Verfahren zur Herstellung von hoch aufgelösten Submikronstrukturen durch Elektronenstrahl verstärkte Oberflächenmodifikation
eines Substrats sind folgende Schritte vorgesehen: Als erstes wird eine Substratoberfläche innerhalb
einer Atmosphäre aus einem Partialdruck eines ausgewählten Gasphasenmaterials angeordnet, das dann, wenn es
einem Elektronenstrahl ausgesetzt wird, in der Lage ist, als Dissoziationsprodukte ein Reaktionsfragment und eine
stabile gasförmige verbleibende Gruppe zu bilden. Als
nächstes wird ein Strahlbelichtungsmuster direkt auf die Substratoberfläche geschrieben, und zwar durch Aufbringung
eines Elektronenstrahls von Submikronbreite durch das Gasphasenmaterial, um dessen Dissoziation in dem Auftreffgebiet
des Strahls und der Substratoberfläche zu bewirken. Die Aufbringung des Strahls wird in dem ausge-
wählten Muster für eine Zeitspanne und eine Dosis fortgesetzt,
die ausreicht, um eine gebundene Oberflächenverbindungsstruktur aus dem Reaktionsfragment und dem Substratmaterial zu bilden,
wobei die Substratoberfläche in dem Strahlbelichtungsmuster örtlich überzogen wird.
Sodann kann die Substratoberfläche durch selektive Mittel geätzt
werden, um das nichtüberzogene Substratmaterial bevorzugt gegenüber der Entfernung der Öberflächenverbindungsstruktur
zu entfernen.
Weitere Vorteile, Ziele und Einzelheiten der Erfindung ergeben
sich aus der Beschreibung von Ausführungsbeispielen anhand der Zeichnung? in der Zeichnung zeigt:
Fig. 1 eine Seitenschnittansicht eines Substrats,
welches einen Metallschichtüberzug trägt, wobei eine Verbindungsleitung auf der Oberseite
gemäß Beispiel A ausgebildet ist;
Fig. 2 eine Ansicht ähnlich Fig. 1, wobei aber hier
die Struktur gezeigt ist, die sich bei der Entfernung der nicht geschützten Metallschicht
zur Freilegung des Substrats gemäß Beispiel A ergibt;
Fig. 3 eine Ansicht ähnlich Fig. 1, wobei aber hier
die Struktur gezeigt ist, die sich beim Ätzen der Struktur gemäß Fig. 2 entsprechend Beispiel
A ergibt;
Fig. 4 eine Ansicht ähnlich Fig. 1, wobei aber hier
die Struktur gezeigt ist, die sich bei der weiteren Ätzung der Struktur der Fig. 3 gemäß
Beispiel A ergibt;
/ι?
Fig. 5 ist eine Querschnittsseitenansicht der vorläufigen
Struktur zur Bildung einer Halbleitervorrichtung gemäß Beispiel B;
Fig. 6 ist eine Ansicht ähnlich Fig. 5, wobei aber
hier die Struktur gezeigt ist, die sich beim
Ätzen der Oberfläche der Fig. 5 gemäß Beispiel B ergibt;
Fig. 7 ist eine Ansicht ähnlich Fig. 5, wobei aber
hier die Struktur gezeigt ist, die sich bei der Dotierung der Oberfläche der Fig. 6 gemäß Beispiel B ergibt;
Fig. 8 ist eine Ansicht ähnlich Fig. 5, wobei aber
hier die Struktur gezeigt ist, die sich beim Ätzen der Oberfläche der Fig. 7 gemäß Beispiel
B ergibt;
Fig. 9 ist eine Querschnittsseitenansicht einer Mas-
senspeichervorrichtung gemäß Beispiel C;
Fig. 10 ist eine Querschnittsseitenansicht eines Verfahrens
zum Dotieren von Halbleitermaterialien gemäß Beispiel B;
Fig. 11 ist eine Ansicht ähnlich Fig. TO, wobei hier
eine Halbleitervorrichtung, gebildet durch das Verfahren von Beispiel C gezeigt ist.
Ins einzelne gehende Beschreibung der bevorzugten Ausführungsbeispiele. Die elektronenstrahl-verstärkte Musterbildung
auf einer Metallschicht dient zum Vorsehen des direkten Schreibens einer hoch aufgelösten Struktur oder eines Musters, das
entweder als die Vorrichtungsstruktur selbst oder als eine
Maske zur Herstellung von Strukturen im Substrat hergestellt wird. Das Arbeitsverfahren umfaßt die Schaffung oder Auswahl
einer Metalloberfläche, entweder in der Form einer Masse oder
als dünner Schicht; die Aufbringung eines Elektronenstrahls auf die Metalloberfläche in der Anwesenheit eines Gasphasenmaterials,
das in der Lage ist, mit der Metallschicht unter dem Elektronenstrahl zu reagieren, um eine Oberflächenverbindung
und eine stabile gasförmige verbleibende Gruppe zu bilden; Leiten des Strahls auf die ausgewählte Oberfläche in einem vorbestimmten
Muster für eine ausreichende Zeit und mit einer ausreichenden Dosis zur Bildung eines stabilen Schichtmusters,
bestehend aus einer Verbindung aus dem Metall und einem Zerlegungsprodukt des gasförmigen Reaktanten {Reaktionsmittel), und
selektives Ätzen des Metalls zur Entfernung des Metalls zwischen den Musterlinien oder -leitungen.
Die Substratmaterialien, für die ein Elektronenstrahl selektiv die Oxidation erhöht oder andere Oberflächenverbindungsstrukturen
hervorruft, umfassen im allgemeinen die Übergangsmetalle,
obwohl nicht auf alle in der gleichen Weise eingewirkt wird, sowie ferner andere Metalle, welche die festgelegten Grundkriterien
erfüllen. Die Kriterien, nach denen die Substratmetalle ausgewählt werden, sind zweifacher Natur. Als erstes muß bezüglich
der Metalle, mit denen ein Oxid gebildet werden soll, die Standardbildungswärme des Oxids und die Standardbildung
der freien Energie des Oxids groß genug sein, damit das Oxid bei allen Betriebsbedingungen, unter denen die Struktur verwendet
wird, stabil ist. Von einem thermodynamischen Gesichtspunkt aus gesehen sollte ein vernünftiger Wert für den Absolutwert
von sowohl der Standardbildungswärme oder der freien Standardbindungsenergie größer sein als annähernd 80 kcal pro
Mol pro Metallatom, was durch folgende Gleichungen ausgedrückt werden kann.
q > (80 kcal./Mol)/Metallatom
4 F
> (8Ό kcal. /Mol) /Metallatom,
dabei ist Δ.Η die Standardbildungswärme, Δ F ist die freie
Standardbindungsenergie und die Indizes geben an, daß eine normalisierte Menge ausgedrückt wird, in der die Menge modifiziert
ist, um anzuzeigen, daß die Energie pro Metallatom und nicht die Energie pro Mol-Verbindung ausgedrückt ist.
Metalloxide mit Werten unterhalb dieser angegebenen Minimumwerte können wahrscheinlich nicht die notwendige Stabilität
besitzen und sind der spontanen Zerlegung ausgesetzt oder gestatten
die Sauerstoffdiffusion von dem Strahlauftreffgebiet
weg, was die Lokalisierung einer verbesserten oder verstärkten Oxidstruktur schwer beibehalten würde.
Zweitens müssen die Oberflächen oder Massenbeweglichkeiten
der diffundierenden Art klein genug sein, damit die Oxidstruktur gewachsen und bei Betriebstemperaturen stabilisiert werden
kann. Da die Temperatur, bei der die Oberflächenmobilität
eines Adsorbats (das, was adsorbiert wird) bei annähernd dem 0,3fachen des Schmelzpunktes des Metalls signifikant wird,
und zwar ausgedrückt in Grad K, wird das Kriterium für die thermische Stabilität durch die folgende Gleichung ausgedrückt:
To<°·3 TMP '
dabei bezieht sich T auf die maximale Betriebstemperatur
für die Oberflächenstruktur, T bezieht sich auf die Temperatur
des Schmelzpunktes.Den beiden obigen Kriterien genügende
Metalle sollten in der Lage sein, ein stabiles Oxid zu bilden, und zwar beschränkt auf die Strahlauftreffzone.
Im folgenden wird eine Gruppe von Elementarmetallen angegeben,
die die obigen Kriterien erfüllen: Aluminium, Antimon, Barium, Beryllium, Bor, Kalzium, Chrom, Eisen, Magnesium, Mangan,
Molybdän, Silizium, Strontium, Tantal, Zinn, Titan, Wolfram, Uran, Vanadium, Zink und Zirkon. Zudem können Legierungen
dieser Elemente, wie beispielsweise rostfreier Stahl, als geeignete Substrate dienen.
Trotz der Tatsache, daß die thermodynamischen und Schmelzpunktkriterien
erfüllt werden, sind gewisse Anomalien in dem Metall- und Oxid-Verhalten zu erwarten und insoferne ist eine
besondere Betrachtung der vorgeschlagenen Metalle vorteilhaft. Beispielsweise wurde berichtet, daß Sauerstoff die Tendenz
besitzt, in das Kristallgitter von Silizium zu diffundieren und nicht örtlich an einem Oxidfleck zu verbleiben. Bei bestimmten
Metallen tritt das Oxidwachstum unter dem Elektronenstrahl durch Diffusion von Sauerstoff zur Metallzwischenfläche
(interface) auf, wo das Oxidwachstum geschieht. Bei anderen Metallen diffundiert das Metallatom durch die Oxidschicht zur
Oberfläche und neues Oxidwachstum erfolgt auf der Außenoberfläche des vorhandenen Oxids. Der erste Mechanismus bietet eine
Möglichkeit für die Diffusion des Sauerstoffs in das Metallkristallgitter ohne die Bildung eines stabilen Oxids, während
der zweite Mechanismus die Tendenz hat, ein stabiles Oxid zu erzeugen. Es ist daher zu erwarten, daß für die Verwendung
ungeeignete Metalle irgendeine Metalloxidierung durch den ersten Mechanismus aufweisen, und zwar zusätzlich zu anderen
Metallen, die die erwähnten Kriterien erfüllen, aber mit Oxidwachstum nicht passivieren, wobei Beispiele Natrium und
Eisen sind.
Die bevorzugten Hintergrundgase für die Verwendung in der Vakuumumgebung
werden entsprechend den Erfordernissen des Reaktionsmodells vorgeschlagen, das derzeit zur Erklärung des Verfahrens verwendet wird. Speziell wird vorgeschlagen, daß in
der Vakuumkammer das gasförmige Reaktants auf der Oberfläche des Substratmetalls adsorbiert wird. Unter der Energie des
Elektronenstrahls wird das Hintergrundgas dissoziiert, und
XA
zwar auf oder nahe der Metalloberfläche, wobei eines oder
mehrere Dissoziationsprodukte gebildet werden, die chemisch auf der Metalloberfläche sorbiert werden. Eines der
Dissoziationsprodukte, welches als die stabile austretende oder verbleibende Gruppe bezeichnet wird, kann schnell unter
der Wirkung des Elektronenstrahls desorbiert werden. Ein weiteres Dissoziationsprodukt, welches als des Reaktantsfragment
bezeichnet wird, kann chemisch auf der Metalloberfläche sorbiert (chemisorbiert) werden, und zwar für die
darauffolgende chemische Bindung unter der Energie des Elektronenstrahls.
Das fortgesetzte Elektronenbombardement der Substratoberfläche hat eine Aktivierung der Oberflächenkomponenten
auf und nahe der Strahlauftreffläche auf der Oberfläche zur Folge, was eine nichtstöchiometrische Oberflächenverbindung
bildet, die weiter reagiert bis eine stabile stöchiometrische
Verbindung gebildet wird. Da der Strahl die
Substratoberfläche auf eine beträchtliche Tiefe durchdringt, ist zu erwarten, daß das Massenmetall unter dem Strahl reagieren
wird, was ein drei-dimensionales Wachstum einer nichtstöchiometrischen
Verbindung bewirkt, bis das System Gleichgewicht erreicht und stöchiometrisch wird.
Gemäß dem vorgeschlagenen Reaktionsmodell sind die Dissoziation des Hintergrundgases und die Oberflächenbindung mit dem
Substrat gesonderte Prozesse, die mit unterschiedlichen Querschnitten und somit unterschiedlichen Raten oder Geschwindigkeiten
erfolgen. Die Dissoziation und Desorption eines Produkts kann schnell auftreten, wobei das zweite Produkt zurückbleibt,
und wobei das Reaktantsfragment an der Oberfläche bei einem erhöhten Konzentrationsniveau adsorbiert wird.
Die vorzeitige Beendigung des Elektronenstrahls kann zur Folge haben, daß das zweite Produkt über die Substratoberfläche
durch thermische Prozesse oder Diffusion in das Substrat wandert. Die fortgesetzte Anwendung des Strahls am Substrat stabilisiert
jedoch das zweite Produkt auf dem Substrat an der
Strahlzielstelle durch Bildung einer chemisch gebundenen Schicht. Die Tiefe dieser Schicht ist eine Funktion der
Zeit, der Stromdichte, des Querschnitts für die aktive Verbindungsbildung und der Diffusionskinetik des adsorbierten
Produkts.
Das Kriterium für die Auswahl des Hintergrundgases ist daher
dasjenige, das es nämlich eine stabile gasförmige entstehende oder verbleibende Gruppe nach Dissoziation haben soll; es
wird deutlich bevorzugt, daß die verbleibende Gruppe durch das Vakuumsystem gepumpt werden kann, so daß diese Gruppe
nicht bei der Bildung eines stabilen Oxids· oder einer anderen Oberflächenverbindung stört, die zwischen dem Substrat und
dem zweiten Dissoziationsprodukt gebildet wird. Eine entstehende oder verbleibende Gruppe, die nicht durch das Vakuumsystem
gepumpt wird, könnte ansonsten an der Substratoberfläche adsorbiert verbleiben und die Bildung der gewünschten
Oberflächenstruktur stören. Gewisse entstehende Gruppen, wie beispielsweise N2 könnten für die Bildung eines Oberflächenstrukturoxids
harmlos sein. In gewissen Fällen, wie beispielsweise bei der Verwendung von O»-Gas wird keine entstehende
Gruppe gebildet, da es zu erwarten wäre, daß das dissoziierte Molekül zwei äquivalente Produkte bilden würde, die beide
gleichermaßen in die Oberflächenstruktur eintreten können. Diese Situation ist äquivalent zur Bildung einer stabilen
entstehenden Gruppe, die in diesem Fall eine Null-Gruppe ist.
Diejenigen Gase, die zumindest für die Bildung von Oxidoberflächenstrukturen
auf Metallen als geeignet angesehen werden, sind die folgenden: Kohlendioxid (CO2), Stickoxydul (N2O),
Stickstoffdioxid (NO2), Wasserdampf (H2O) und Sauerstoff (O2).
Die entsprechenden entstehenden oder verbleibenden Gruppen sind: CO, N2, NO, H2 und die Null-Gruppe.
Das Auftreffen eines Elektronenstrahls auf die Oberfläche
des ausgewählten Materials wird gemäß bekannter Verfahren
ausgeführt, wie beispielsweise durch die Verwendung einer Vakuumkammer unter Verwendung eines entsprechenden Vakuums,
welches gestattet, daß der Strahl die Substratoberfläche
erreicht. In der gleichen Vakuumkammer kann das Substrat als eine dünne Schicht auf einem darunterliegenden Körper aus
einem oder mehreren Materialien abgeschieden sein, wodurch
ein Substratstapel gebildet wird. Der Elektronenstrahl kann durch ein Abtastelektronenmikroskop (SEM) geliefert werden,
oder durch im Handel verfügbare Elektronenstrahllithographie-Ausrüstungen.
Obwohl mehrere Beispiele für die Strahlkonfiguration
unten angegeben sind, so sei doch bemerkt, daß sie als Beispiel erwähnt sind und nicht notwendigerweise zur Demonstration
einer optimalen Strahlkonfiguration entwickelt wurden. Die Bildung eines stabilen Musters auf der Substratoberfläche
ist ohne weiteres durch die Verwendung der Auger-Elektronenspektroskopie
detektierbar, und zwar unter Verwendung
des Elektronenstrahls als die Anregungsquelle. Die Auger-Spitzen für die entsprechenden Arten, das Substratmaterial
und das kombinierte Oberflächenstrukturmaterxal können beobachtet werden, wobei die Detektion des zuletzt erwähnten Signals
eine positive Anzeige einer hinreichenden Strahlaussetzung vorsieht, um eine stabile Oberflächenstruktur aus dem Reaktants
und dem Substratmaterial zu bilden.
Ätzverfahren zur Entfernung von Teilen der Substratschicht
sind in gleicher Weise bekannt· Beispielsweise wird bei bestimmten Materialien das chemische Ätzen, beispielsweise mit
einer Säure verwendet. Das Ionenfräsen oder das reaktive Ionenätzen ist auch geeignet. Brauchbare Ätzverfahren müssen eine
selektive Wirkung vorsehen, gemäß der eine Substratoberfläche
bevorzugt gegenüber einer anderen entfernt wird, so daß ein Muster in oder auf dem Substrat gebildet wird, welches als
nach der Ätzung verbleibendes Produkt übrig bleibt. Eigenschaften wie Härte, Dicke, chemische Säurebeständigkeit, Photo-
degradierung und Ionendegradierung sind sämtlich Beispiele, die bei der Bestimmung berücksichtigt werden müssen, welche
Ätzart für einen speziellen Fall geeignet ist.
Bei durchgeführten Oxidationsexperimenten an 180 nm dünnen Aluminiumschichten, aufgedampft auf Quartzsubstrate, wurde
die Arbeitsweise des Verfahrens in Anwesenheit von Kohlendioxidgas wie folgt bestätigt.
Beispiel 1: Oxid wurde unter einem 2 keV Primärelektronenstrahl,
1,3 Mikrometer FWHM, 2nA Strahlstrom (150 mA/cm2) und annähernd 47 kL Belichtung gewachsen. Ein Gasstrahl wurde
verwendet, der einen örtlichen Druck an der Probe ungefähr zwei Größenordnungen größer als das System gestattete. Das
Wachstum der lokalisierten Aluminiumoxidstruktur unter dem Strahl wurde durch Auger-Elektronenspektroskopiesignale für
Aluminiumoxid, Aluminiummetall und Sauerstoff bestätigt.
Beispiel 2: Ein weiteres Experiment wurde mit einer Strahlenergie von 10 keV, einer Strahlgröße von 0,11 Mikrometer
FWHM und einer Belichtung von 12600 L durchgeführt. Die Strahlgröße wurde sodann vermindert und die Sauerstoffintensität
wurde überwacht als Funktion des Abstandes. Die sich ergebende Aluminiumoxidstruktur hatte ein FWHM von 0,68 Mikrometer
oder ungefähr das Sechsfache des Strahl FWHM.
Bei Experimenten zur Bestimmung der Tiefe der Oxidbildung aus
Aluminium wurden Tiefen von 4,8 nm und 22 nm angegeben, was zeigt, daß der Oxidüberzug,gebildet unter einem Elektronenstrahl,
dicker ist als die Passivierungsschicht, die normalerweise auf Aluminium in Luft oder Sauerstoff gebildet wird.
Experimente ähnlich zu denen, die Kohlendioxid verwenden, wurden unter Verwendung von Stickoxidul ( N-O) ausgeführt.
Ein Aluminiumsubstrat wurde einem 5 keV Elektronenstrahl,
1 Mikrometer FWHM, 10 nA und 489 kL N3O beispielsweise ausgesetzt
und zeigte einen Oxidwachstum ähnlich dem, wie er bei einem Partialdruck von CO2 beobachtet wurde.
Unter den brauchbaren Mustern, die durch den beschriebenen Prozeß erhalten werden können, und zwar angewendet auf Aluminium oder andere Metalle oder Halbleiter, sind Kontakte,
leitende Pfade, neue Vorrichtungsstrukturen unter Verwendung
hoch aufgelöster Oxidzonen und eine erhöhte Dichte aufweisende Massenspeichervorrichtungen. Das Ausmaß der räumlichen Auflösung, die bei diesem Verfahren möglich ist, ist
in erster Linie durch den Durchmesser des Elektronenstrahls begrenzt, übliche Praxis für hoch Auflösungs-SEM-Hersteller
ist es ElektronenStrahldurchmesser von weniger als 10 nm zu
erreichen. Es kann daher vernünftigerweise erwartet werden, daß Oxidstrukturen mit charakteristischen Dimensionen von
50 nm oder weniger unter Verwendung des vorliegenden Verfahrens gebaut werden können. Weitere Einzelheiten der Herstellung
der Submikronstrukturen sind in den folgenden Absätzen
erläutert.
A. Die Mikroschaltungskonstruktion verwendet derzeit die Photolithographie zum Vorsehen der Leiterkonstruktion, die
die aktiven Zonen des Substrats verbinden. Die innenwohnende Grenze der Auflösung bei der Verwendung solcher Verfahren
ist die Wellenlänge des verwendeten Lichts - ungefähr 0,5 Mikrometer. Wie unten speziell,unter Bezugnahme auf Aluminium
beschrieben, kann eine Metallsubstratschicht abgelegt oder aufgebracht werden, welche die gesamte darunterliegende Substratoberfläche
abdeckt. Dünne Oxidpfade können dann konstruiert werden, und zwar unter Verwendung eines gerasterten
programmierten Elektronenstrahls in einem CO2 oder N3O Gasphasenhintergrund,
wodurch die ordnungsgemäßen Verbindungen zwischen sämtlichen aktiven Vorrichtungszonen geschaffen werden,
und wobei die Auflösung der Pfade nur durch den Durchmes-
ser des Elektronenstrahls begrenzt ist. Nachdem die Pfade durch die richtige Strahldosierung stabilisiert sind, wird
das Substrat chemisch geätzt, beispielsweise mit HCl oder durch reaktive Ionenätzung, um die Oberfläche der Metallschicht
selektiv zu entfernen, wobei eine leitende Leitung unter der dünnen Oxidschicht zurückgelassen wird. Die Wiederholung
von Oxidation, Metallisation und Ätzschritten gestattet
die Herstellung eines drei-dimensionalen Verdrahtungsnetzwerkes in der Mikroschaltung.
In einem speziellen auf Aluminiummetall angewandten Beispiel, wobei darauf hinzuweisen ist, daß Aluminium bei der Herstellung
von mikroelektronischen Schaltern in großem Umfang als ein Mustermaterial verwendet wird, wird ein brauchbares Muster,
wie beispielsweise eine Verbindungsleitung auf einer dünnen Aluminiumschichtoberfläche ausgebildet, wie dies in
den Fig. 1 bis 4 gezeigt ist. Unter Bezugnahme auf Fig. 1 wird eine dünne Schicht aus Aluminium 20 , beispielsweise
100 bis 200 nm dick, auf der Oberfläche eines geeigneten Substrats
oder Substratstapels (22) durch Verdampfung, wie beispielsweise auf einem Substrat aus Silizium ausgebildet,
und zwar in einem Vakuumhintergrund von weniger als 1x10 Torr. Die sich ergebende Schicht ist im wesentlichen frei
von nativem Oxid, während sie sich im Hintergrundvakuum befindet. Das Gasphasenmaterial wie beispielsweise CO9 wird
—6 —6
zugelassen, bis ein Druck von 2x10 bis 4x10 Torr erhalten ist. Ein Elektronenstrahl von 0,5 bis 10 keV wird an
die dünne Aluminiumschicht angelegt, und zwar unter Verwendung eines Rasters und eines Gate- oder Tastverfahrens, um
ein vorgewähltes Verbindungslinienmuster 24 zu definieren und aufzufrischen. Die Belichtung wird für eine Zeitperiode
fortgesetzt, während welcher sich das Auger AlO Signal aufbaut, wobei eine solche Periode üblicherweise von 1 Minute
bis 20 Minuten reicht. Unter Bezugnahme auf Fig. 2 wird folgend auf die Bildung eines stabilen Musters und während
der Aufrechterhaltung des Vakuums die Aluminiumschicht dem
reaktiven Ionenätzen ausgesetzt, um das Substrat 22 freizulegen mit Ausnahme dort, wo dies durch das beständigere
Oxid 24 verhindert ist. Das auf dem Substrat 22 verbleibende Aluminiummuster 20· ist ein Positiv des gewünschten
Musters und als eine Verbindungslinie der ausgewählten Mustergeometrie
brauchbar. Eine restliche dünne Oxidschicht 24' kann oder kann auch nicht auf dem Aluminiummuster 20' nach
Vollendung des Ätzprozesses verbleiben.
Die weitere Verarbeitung mit dem Muster 20' ist in Fig. 3
gezeigt gemäß bekannten Verfahren möglich, wie beispielsweise unter Verwendung des Musters 20' als eine Maske zur
Bildung eines gewünschten Musters 26 im Substratstapel 22, wobei die Aluminiumzwischenverbindung 20" beibehalten bleibt.
Wahlweise könnte das Aluminium 20' durch einen weiteren Ätzprozeß entfernt werden, wobei nur das gewünschte Muster 26
im Substratstapel zurückbleibt, wie dies in Fig. 4 gezeigt
ist.
B. Halbleiterverbindungen oder andere aktive Plätze können,
wie in den Fig. 5 bis 8 gezeigt,-durch Verwendung der Eigenschaft
des Oxids als ein Resistmaterial zu arbeiten,ausgebildet
werden. Bei diesem Prozeß wird das Substrat 30 ausgewählt, beispielsweise ein Siliziumwafer zu sein. Als zweites
wird der Wafer mit einer dünnen Schicht 32 aus Aluminiummetall überzogen. Drittens wird dann ein gerasterter Elektronenstrahl
auf die gesamte Oberfläche des Substrats angelegt oder aufgebracht, um eine verstärkte Schicht aus Oxid
34 aufzubringen, und zwar mit Ausnahme derjenigen Gebiete
36, wo Vorrichtungen gebildet werden sollen. Weil die feine Auflösung mit einem Elektronenstrahl möglich gemacht wird,
so verbleiben die Vorrichtungsgebiete 36 mit sauberem Aluminium bedeckt. Wie in Fig. 6 gezeigt,wird eine reaktive Ionenätzung
des überzogenen Substrats das saubere Aluminium 32 an
den Vorrichtungsgebieten 36 entfernen und die darunter"
liegenden Substratgebiete 38 freilegen. Die freigelegten Substratgebiete 38 können, wie in Fig. 7 gezeigt, mit konventionellen
Verfahren dotiert werden, wie beispielsweise durch die thermische Diffusion oder Ionenimplantation, durch
die Erzeugung dotierter Zonen 40 in der Oberfläche des Siliziumwafers an den Gebieten 38. Als nächstes werden, wie
in Fig. 8 gezeigt, die volle Oxidschicht 34 und die Aluminiumoxidschicht 32 weggeätzt, wobei eine saubere Substratoberfläche
42 zurückbleibt, die hoch definierte aktive Zonen 40 aufweist, wo die Dotierung erfolgte. Die aktiven Zonen
40 können miteinander verbunden werden durch die Verwendung des Verfahrens zur Bildung von Zwischenverbindungslinien
oder Leitungen, wie dies oben beschrieben wurde.
C. Die Herstellung einer Massenspeichervorrichtung wird möglich gemacht durch die Fähigkeit, feine Punktstrukturen auf
die Metalloberfläche in Anwesenheit einer geeigneten Gasphase zu schreiben. In Fig. 9 ist eine Platte aus Aluminium
oder eine Scheibe aus einem anderen Substrat 50 mit einer dünnen kontinuierlichen Schicht 52 aus Aluminium überzogen, um
als das Speichermedium zu dienen. Digitalinformation kann auf der Seheibe unter Verwendung von Oxidpunkten 54 und
sauberen Aluminiumgebieten 56 als die zwei Digitalzustände aufgezeichnet werden. Die Platte kann die Information gemäß
bekannter Index-Verfahren aufnehmen unter Verwendung einer
Vielzahl von vorbestimmten Stellen als Datengebieten, von denen ausgewählte sauber verbleiben, während andere dem
Elektronenstrahl verstärkten Punktwachstum ausgesetzt werden. Die Oxidpunkte werden mit den oben beschriebenen Elektronenstrahlverfahren
aufgewachsen, und da der Strahl leicht gerastert und positioniert ist, kann das Aufzeichnungsmedium
stationär verbleiben.
Der Zustand jedes definierten Punktes kann mit dem Elektronen-
strahl gelesen werden, und zwar durch irgendein Verfahren, ausgewählt aus einer Vielzahl von Verfahren, die allgemein
als "Elektronenstrahlanalyseverfahren" bezeichnet werden. Zu diesem gehört die Detektion irgendeines Strahlprodukts
oder Nebenprodukts, das in der Lage ist, Daten direkt oder indirekt zu liefern, welche eine Anzeige für eine detektierte
Oberflächenverbindung auf einer Platte geben, wie beispielsweise die Elektronenstrahlanalyseverfahren, die beispielsweise
(was aber nicht beschränkend verstanden werden soll),rückgestreute Elektronen verwenden, durchgelassene
Elektronen, absorbierten Strom, Sekundärelektronen, Auger-Elektronen
und Röntgenstrahlemissionen. Die Punktpackdichte, basierend auf der Erzeugung von Punkten von einigen wenigen
Zehnern von Nanometern im Durchmesser können in der Grös-
12
senordnung von 10 Bits/cm2 liegen, was einen Anstieg um
zwei Größenordnungen bedeutet, und zwar vergleichen mit den Standards derzeitiger Massenspeicher, bei denen die Datenpunkte
einige wenige hundert Nanometer im Durchmesser sind.
Alternativ kann der Zustand der Oberfläche durch andere Mittel
überprüft werden. Der Brechungsindex des Oxids unterscheidet sich deutlich von dem des Metalls, was die Detektion
von Oxidpunkten durch einen optischen Abtaster gestattet. Es sei bemerkt, daß die derzeitige Technologie die Fokussierung eines Lichtstrahls auf eine Struktur mit einer Feinheit
von 10 nm nicht gestattet, was eine innenwohnende Grenze für die mit optischen Verfahren verfügbare Auflösung
schafft. Ein zusätzlicher Verfahrensschritt zur Verwendung bei einer Massenspeichervorrichtung besteht darin, die Metallplatte
vor der Oxidation derart vorzubereiten, daß die oxidierten Punkte als unterschiedliche Farben und unterschiedliche
Schattierungen von Farbe auftreten, was die Verwendung der optischen Abtastverfahren mit Mehrfachlichtstrahlen
unterschiedlicher Farben gestattet, um die Reflexion und Absorption bei verschiedenen Frequenzen über eine defi-
nierte Zone von Punkten hinweg festzustellen, wodurch die erhöhte Dichte der strahlgeschriebenen Platte ausgenutzt
wird. Verschiedene Metallionen sind bekannt, um Oxiden Färbung zu erteilen, beispielsweise verschiedene Färbungen
von Aluminiumoxid (farblos, blau, gelb, purpur, grün, rosa und rot). Die ausgewählten Metalle können in das Substrat
an den gewählten Stellen eingebaut sein, und zwar durch eine Kombination der Maskierung und Diffusion oder in einigen
Fällen durch Ionenimplantation. Standardverfahren wie beispielsweise Ionenätzen können verwendet werden, um die auf
einer Platte als die beschriebenen Punkte gespeicherte Information auszulöschen. Nach der Auslöschung wird die Platte
oder irgendein spezieller Teil davon aufgefrischt und ist für den erneuten Gebrauch bereit.
D. Gemäß einer Veränderung des offenbarten Verfahrens können
Halbleitermaterialien mittels Elektronenstrahl induzierter Zerlegung dotiert werden, um aktive Vorrichtungszonen zu
erzeugen. Die Größe der vorliegenden elektronischen Vorrichtungen ist begrenzt durch die verwendeten photolithographischen
Verfahren und durch die Verschmierung von Grenzzonen durch Ionenimplantation und thermische Diffusionsverfahren,
verwendet zum Einsetzen von Störstellenatomen in das Gastgitter. Wie in Fig. 10 gezeigt, können diese Probleme überwunden
werden, und zwar als erstes durch Herstellung eines Substrats 60 aus Halbleitermaterial, wie beispielsweise n-Typ
oder p-Typ Silizium, und sodann durch die Belichtung des Substrats mit einem Dotiermittel in einer Gasphase in einer
Vakuumumgebung, wobei einige Moleküle 62 auf der Substratoberfläche
64 adsorbiert werden. Das Gasphasendotiermittel kann eine Verbindung oder ein Komplex sein, der das gewünschte
Dotieratom in Verbindung mit Komponenten führt, die sich in eine oder mehrere stabile verbleibende Gruppen zerlegen
kann, und zwar an der Oberfläche des Substrats. Mindestens während der Periode der Vorrichtungsherstellung kann das
·*■-■
Substrat gekühlt werden, beispielsweise durch flüssigen
Stickstoff auf -1900C, um den thermischen Diffusionsprozeß
auf eine vernachlässigbar kleine Rate zu reduzieren, die normalerweise die p-n übergänge im Substrat bildet. Das Gasphasendotiermittel
wird sodann dem Elektronenstrahl 66 ausgesetzt, der auf einen feinen Punkt auf dem Substrat fokussiert
ist, und zudem wird der Strahl derart gewählt, daß er einen hohen Dissoziationsquerschnitt für die gewünschte Art
gibt, so daß das gewünschte Dotieratom auf der Substratoberfläche abgeschieden wird, und der Rest des Moleküls desorbiert
in das Vakuum und stört die weitere Reaktion nicht.
Bei der weiteren Belichtung gegenüber dem Elektronenstrahl wird, wie in Fig. 11 gezeigt, das adsorbierte Dotiermittelatom
in das Substrat gitter eingebaut und kann in die Masse des Gitters in dem Elektronenstrahlwechselwirkungsvolumen
diffundieren, wobei eine p-n Grenzschicht 70 der speziellen Oberflächendimension und Tiefe gebildet wird. Das Verfahren
kann mit Mehrfachstrahlen von unterschiedlicher Energie fokussiert im wesentlichen in dem gleichen Punkt durchgeführt
werden, wobei die Anwendung eines ersten Strahls möglich gemacht wird, dessen Energie für einen großen Dissoziationsquerschnitt des Trägermoleküls gewählt wird, und die Auswahl
eines zweiten Strahls mit seiner Energie, ausgewählt zum Erzielen eines großen Aktivationsquerschnittes des Substrats.
Das Substratgitter wird modifiziert, um die fein strukturierten p-n Übergänge an Mehrfachstellen zu enthalten,
die durch die oben beschriebenen Verfahren zur Aufbringung von Zwischenverbindungsleitungen verbunden werden
können.
Im Beispiel des Absatzes D kann das anfängliche Substrat 60
nichtdotiertes Silizium sein, wobei in diesem Falle aktive Vorrichtungszonen gebildet werden durch anfängliche Dotierung
der gewünschten Zonen mit einem ersten Dotiermittel gemäß
dem offenbarten Verfahren und wobei die weitere Dotierung
der gleichen Zonen oder benachbarter Zonen mit einem Dotiermittel einer unterschiedlichen Art erfolgt, wie oben beschrieben,
um die Halbleitervorrichtungszonen 70 zu vollenden.
E. In einer Erweiterung des oben erwähnten Verfahrens für die Bildung dotierter Halbleitermaterialien kann eine zweidimensionale
Anordnung aktiver Schaltungselemente auf einem Substrat in der dritten Dimension erweitert werden. Eine Autooder
Hetero-Epitaxialschicht kann über dem Originalsubstrat gewachsen werden, und durch Wiederholung des Schaltungskonstruktionsprozesses
kann eine zusätzliche Schicht aus Schaltungselementen auf dem gleichen Substrat geschaffen werden.
Zusätzliches Epitaxial-Wachstum und Schaltungserzeugung expandiert die dreidimensionale Anordnung, wobei leitende Leiter
zur Seite des Blockes zu Anschlußzwecken gebracht werden.
Zusammenfassend sieht die Erfindung folgendes vor:
Ein Verfahren zur Ausbildung von Submikronstrukturen mit hoher Auflösung auf einem Substrat wird vorgesehen durch
direktes Schreiben mit einem Submikronelektronenstrahl in einem Partialdruck einer ausgewählten Gasphase, gekennzeichnet
durch die Fähigkeit unter dem Strahl zu dissoziieren in eine stabile gasförmige entstehende oder verbleibende
Gruppe und ein Reaktions- oder Reaktantsfragment, das sich mit dem Substratmaterial unter Strahlenergie kombiniert,
um mindestens eine Oberflächenverbindung zu bilden. Variationen des Verfahrens liefern Halbleitervorrichtungszonen
auf dotierten Siliziumsubstraten, Verbindungslinien oder Leitungen zwischen aktiven Stellen, dreidimensionale
elektronische Chipstrukturen, Elektronenstrahl- und optische Lese-Massenspeichervorrichtungen, die farbunterschiedene Datengebiete
aufweisen können und Resistgebiete zur Verwendung mit selektiven Ätzverfahren.
- Leerseite -
Claims (25)
1. Verfahren zur Definition von eine hohe Auflösung
aufweisenden Submikronstrukturen auf einer Substratoberfläche, wobei folgendes vorgesehen ist:
(a) Anordnen einer Substratoberfläche innerhalb einer
Vakuumkammer zusammen mit einem-Partialdruck eines ausgewählten
Gasphasenmaterials, das in der Lage ist, als Dissoziationsprodukte
unter einem Elektronenstrahl eine stabile gasförmige verbleibende Gruppe und ein Reaktionsfragment
zu bilden, welches in der Lage ist, sich chemisch mit dem Material der Substratoberfläche zu verbinden, um eine stabile
Verbindung unter den Bedingungen der Vakuumkammer zu
bilden,
(b) Aufbringen eines ersten Elektronenstrahls einer ersten Strahlenergie und mit Submikronstrahlbreite durch
die Gasphase auf eine definierte submikron-dimensionierte Stelle auf der Substratoberfläche für eine Zeit und eine
Dosis ausreichend zur Bildung an der erwähnten definierten
Stelle einer Oberflächenverbindung, bestehend aus dem Reaktionsfragment und dem Substratmaterial.
Vji
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Substratoberfläche ein Metall aufweist, das. in der La,ge ist, eine
Verbindung einer ersten vorbestimmten Farbe unter der EnerV
gie eines Elektronenstrahls mit dem Reaktionsfragment zu bilden, dotiert mit einer Metallart an den bestimmten Stel·^ :,
len in der Lage der Verbindung aus dem Substratmaterial und dem Reaktionsfragment eine zweite vorbestimmte Farbe
aufzuprägen, und ferner vorsehend die Abtastung der Substratoberfläche mit einer Vielzahl von mindestens zwei
Lichtstrahlen unterschiedlicher Farben, und Detektieren der Reflexionsgrößen der Lichtstrahlen an der definierten Stelle
auf der Substratoberfläche auf die Frequenzen der verwende-• ten Lichtstrahlen. r —
3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Substratoberfläche
Halbleitermaterial aufweist und die Gasphase im wesentlichen
™ aus einem Gas mit einem Dotieimittel als Reaktionsfragment besteht,
wobei das Dotiermittel in der Lage ist, sich mit dem Halbleitermaterial zur Bildung einer aktiven Vorrichtungszone zu kombinieren.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei ferner mindestens
während der Aufbringung des Elektronenstrahls auf das Substrat die Kühlung der mittleren Temperatur der Substratoberfläche vorgesehen ist, um die thermische Diffusion des Dotiermittels
in das Substratmaterial außerhalb des definierten Gebiets der Strahlauftreffung zu vermindern.
5. Verfahren nach Anspruch 3, wobei der erste Elektronenstrahl
eine Strahlenergie aufweist, die geeignet ist, die Dissoziation des Gasphasenmaterials hervorzurufen, und
wobei ferner folgendes vorgesehen ist: gleichzeitige Aufbringung mit der Aufbringung des ersten Strahls von einem
zweiten Elektronenstrahl einer -zweiten Strahlenergie auf die definierte Stelle, wobei die zweite Strahlenergi'e Tge-
v eignet ist, die Diffusion des Dotiermittels in das Sub-
ι · ■ " ■ ""
stratmaterial an der definierten Stelle zu bewirken.
6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei ferner vorgesehen
ist, daß nach dem Aufbringen des Elektronenstrahls die Substratoberfläche durch selektive Mittel geätzt wird,
um nichtreagiertes Substratmaterial vorzugsweise gegenüber der Entfernung von reagiertem (der Reaktion unterworfenem)
Substratmaterial zu entfernen.
7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Substratoberfläche
ein Metallelement aufweist, welches in der Lage ist, eine Verbindung zu bilden mit einer Standardwärmebildung
und einer Standard-Freien Energiebildung mit einem absoluten Wert größer als 80 (kcal./mol)/Metallatom, und wobei das
Gasphasenreaktionsmittel ein Molekül aufweist, welches Sauerstoff als ein Reaktionsfragment enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Gasphase aus der
aus folgendem bestehenden Gruppe ausgewählt ist:
Kohlendioxid
Stickoxydul
Stickstoffdioxid
Wasserdampf und
Sauerstoff.
Stickoxydul
Stickstoffdioxid
Wasserdampf und
Sauerstoff.
9. Verfahren nach Anspruch 7, wobei das Substratmaterial aus der aus folgendem bestehenden Gruppe ausgewählt ist:
Aluminium, Antimon, Barium, Beryllium, Bor, Kalzium, Chrom, Eisen, Magnesium, Mangan, Molybdän, Silizium, Strontium,
Tantal, Zinn, Titan, Wolfram, Uran, Vanadium, Zink und Zirkon.
10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das Substratmaterial
eine Legierung aus einem Element angegeben in Anspruch 9 aufweist.
11. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Submikronstrukturen
definiert sind an ausgewählten Stellen aus einer Vielzahl von vorbestimmten Stellen auf einer Substratoberfläche,
die eine Massenspeichervorriehtung definiert, und
wobei ferner folgendes vorgesehen ist: Abtasten der Vielzähl
von vorbestimmten Stellen mit einem Elektronenstrahl unter
Vakuum und Feststellen des Vorhandenseins der Strukturen an den ausgewählten Stellen durch eine Elektronenstrahlanalysetechnik.
12. Verfahren zur Ausbildung von ..Submikronstrukturen
durch Elektronenstrahl verstärkte Oberflächenmodifikation eines Substrats, 'wobei die folgenden Schritte vorgesehen
sind:
(a) Anordnen der Substratoberfläche innerhalb einer.
Atmosphäre eines Partialdrucks eines ausgewählten Gasphasenmaterials,
das in der Lage ist, als Dissoziationsprodukte ein Reaktionsfragment und eine stabile verbleibende Gruppe
zu bilden, wenn die Aussetzung gegenüber einem Elektronenstrahl erfolgt;
(b) Schreiben eines Strahlbelichtungs- oder -aussetzungsmusters direkt auf die Substratoberfläche durch Aufbringen
oder Aufstrahlen auf die Oberfläche eines Elektronenstrahls von Submikronbreite durch die Gasphase, um die p^§pziä£ßo%
der Gasphase zu bewirken und die Akkumulation des Reaktionsfragments an der Zwischenfläche (interface) desStrahis und
der Substratoberfläche; '" * ·
(c) Fortsetzen des Aufbringens des Elektronenstrahls
auf das erwähnte Muster für eine Zeit ausreichend und in einer Dosis genügend zur Bildung einer gebundenen Oberflächenverbin'düngsstruktur
aus dem Reaktionsfragment-und dem .Sub- ··
stratmaterial örtlich die Substratoberfläche "in dem Strahlaussetzungsmuster
überziehend; und
(d) Ätzen der Substratoberfläche durch selektive
QFU§INAL INSPICTED
Mittel zur Entfernung des niehtüberzogenen Substratmaterials,
bevorzugt gegenüber der Entfernung der Oberflächenverbindungsstruktur.
13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Substratoberfläche
aus einem ersten Material besteht und von einem Sub— stratstapel getragen wird mit einem darunterliegenden Körper
aus zweitem Material, welches in der Lage ist, dotiert zu
werden, um eine Halbleitervorrichtung zu bilden, wobei ferner
folgendes vorgesehen ist:
(a) Freilegen eines Teils des zweiten Materials durch
Fortsetzen des selektiven Ätzschritts in hinreichender Weise, um einen niehtüberzogenen Teil des ersten Materials zu entfernen;
(b) Dotierung des freigelegten Teils des zweiten Materials
zur Bildung einer Halbleitervorrichtungszone, und
(c) Freilegen eines weiteren Teils des zweiten Materials
durch Aufbringen eines Ätzmittels zur Entfernung des Substratüberzugs und des ersten Materials, bevorzugt
gegenüber der Entfernung des zweiten Materials von dem Substratstapel.
14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei ferner nach dem
Ätzen zur Entfernung des Substratüberzugs und des ersten
Materials folgendes vorgesehen ist:
(a) Metallisierung der freigelegten Oberfläche des zweiten Materials;
(b) Definition einer Verbindungslinienstelle von
der Halbleitervorrichtungszone durch Schreiben eines Strahlbelichtungsmusters, direkt auf die metallisierte Oberfläche
unter einem Partialdruck eines ausgewählten Gasphasenmaterials, welches in der Lage ist, unter Elektronenstrahlbelichtung
zu dissoziieren, und zwar in Sauerstoff und eine stabile gasförmige verbleibende Gruppe;
(g) Fortsetzung der Strahlaussetzung für eine Zeit und Dosis, ausreichend zur Bildung einer gebundenen Oxydoberflächenverbindungsstruktur
aus dem Metall und Sauer^- stoff, und
(d) Definition der Verbindungslinie von der Halbleitervorrichtungszone
durch Ätzen der metallisierten Oberfläche durch ausgewählte Mittel zur Entfernung des nichtoxidierten
Metallüberzugs, bevorzugt.„gegenüber der Entfernung
des oxidierten Metalls und der darunterliegenden"fiWlb-*-—
leitervorrichtungszone in dem Substratstapel.
15. Verfahren nach Anspruch 13, wobei das zweite Material im wesentlichen aus dotiertem Silizium besteht.
16. Verfahren nach Anspruch 14, wobei die metallisierte Oberfläche im wesentlichen aus Aluminium besteht.
17. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Gasphase ausgewählt aus der folgenden Gruppe ist:
Kohlendioxid
Stickoxydul
Stickstoffdioxid
Wasserdampf und
Stickoxydul
Stickstoffdioxid
Wasserdampf und
. Sauerstoff. s
18. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Substratmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:
Aluminium, Antimon, Barium, Beryllium, Bor, Kalzium, Chrom, Eisen, Magnesium, Mangan, Molybdän, Silizium, Strontium,
Tantal, Zinn, Titan, Wolfram, Uran, Vanadium, Zink und—
Zirkon.
19. Verfahren nach Anspruch 18, wobei das Substratmaterial aus einer Legierung eines Elements der Gruppe des
Anspruchs 18 besteht. "'"'" - 1J
20. Verfahren zur Bildung einer Submikronhalbleitervorrichtung
in einem Siliziumsubstrat, wobei folgendes vorgesehen
ist:
(a) Anordnung eines Siliziumsubstrats in einem Partialdruck aus einem Gasphasenmaterial, das unter der Energie
eines Elektronenstrahls dissoziiert, um ein Dotiermitteldissoziationsprodukt zu ergeben, welches in der Lage ist,
in das Kristallgitter des Substrats inkorporiert zu werden, und zwar unter der Energie eines Elektronenstrahls;
(b) Aufbringen eines ersten Elektronenstrahls einer ersten Strahlenergie und von Submikronstrahlbreite auf eine
ausgewählte Stelle auf der Substratoberfläche; und
(c) fortgesetztes Aufbringen des ersten Strahls auf die ausgewählte Stelle für eine Zeit und in einer Dosis ausreichend
zur Induzierung der Akkumulation des Dotiermitteldissoziationsprodukts
an der ausgewählten Stelle und zur Induzierung des Einbaus oder der Inkorporation des Dotiermi
tteldissoziationsprodukts in das Kristallgitter des Substrats zur Definition einer Submikronhalbleitervorrichtungszone.
21. Verfahren nach Anspruch 19, wobei das Gasphasenmaterial zu einer Art gehört, die in der Lage ist, ihr Dotiermittel
in das Siliziumsubstrat zu diffundieren, und wobei ferner die Kühlung des Substrats mindestens während der Elektronenstrahlaussetzung
vorgesehen ist, um die thermische Diffusion des Gasphasendotiermittels außerhalb der Strahlaussetzungsflache
zu vermindern.
22. Verfahren nach Anspruch 20, wobei ferner vorgesehen ist, daß gleichzeitig mit der Aufbringung des ersten Strahls
ein zweiter Elektronenstrahl von Submikronbreite und mit einer zweiten Strahlenergie aufgebracht wird auf im wesentlichen
die gleiche ausgewählte Stelle, wobei die erste Strahl-
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energie geeignet ist, die Dissoziation des Gasphasenmaterials in mindestens das Dotiermittel zu bewirken und die
zweite Strahlenergie ist geeignet, die Diffusion des Dotiermittels in das Siliziumkristallgitter zu bewirken.
23. Verfahren nach Anspruch 20, wobei ferner nach der Definition der Halbleitervorrichtungszone folgendes vorgesehen
ist:
(a) Vakuumabscheidung eines Metallfilms (Metallschicht)
über der Substratoberfläche, wobei das Metall in der Lage ist, eine stabile Oxidoberflächenstruktur zu bilden;
(b) Anordnung der metallisierten Substratoberfläche in einem Partialdruck aus einem Gasphasenmaterial, welches
ein Gas aufweist, welches in der Lage ist, unter der Energie eines Elektronenstrahls in eine stabile gasförmige verbleibende
Gruppe und Sauerstoff zu zerfallen;
(c) Aufbringen eines Elektronenstrahls von Submikronbreite
auf die metallisierte Oberfläche in einem Muster, welches eine Verbindungslinie von der Halbleitervorrichtungsfläche
definiert;
(d) Fortsetzen des Aufbringens des Elektronenstrahls in dem Muster für eine Zeit ausreichend und in einer Dosis
ausreichend zur Hervorrufung der Akkumulation von Sauerstoff an dem Interface (Zwischenfläche) des Strahls und der metallisierten
Oberfläche und zur Induzierung der Bildung einer stabilen Oxidoberflächenverbindungsstruktur in dem Strahlmuster;
und
(e) Definition einer Restverbindungsleitung der Metallschicht von der Halbleitervorrichtungszone durch Ätzen
der metallisierten Oberfläche mit ausgewählten Mitteln zur Entfernung der nichtüberzogenen Teile des Metalls, bevorzugt
gegenüber den überzogenen Teilen des Metalls.
24. Verfahren nach Anspruch 23, wobei ferner nach der Definition der Halbleitervorrichtungszone und der Verbin-
dungslinie oder -leitung auf der Substratoberfläche die
Vakuumabscheidung einer Epitaxialschicht (Film) über der Substratoberfläche vorgesehen ist,
Vakuumabscheidung einer Epitaxialschicht (Film) über der Substratoberfläche vorgesehen ist,
25. Verfahren nach Anspruch 24, wobei ferner die Abscheidung
einer Siliziumschicht auf der Epitaxialschicht vorgesehen ist.
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