DE3446982C2

DE3446982C2 -

Info

Publication number: DE3446982C2
Application number: DE3446982A
Authority: DE
Inventors: Gil Fremont Calif. Us Khilnani
Original assignee: Rexnord Inc
Current assignee: Rexnord Inc
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1984-12-21
Publication date: 1988-02-25
Also published as: US4560585A; DE3446982A1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein gegen Vergiftung beständiges aktives Element für einen Sensor für brenn bare Gase gemäß Oberbegriff des Patentanspruchs 1 und ein Verfahren zur Herstellung des Elements. Das Element soll sich zur Verwendung in Atmosphären eignen, die Gifte, wie Silicone, Halogenkohlenwasserstoffe und Organometalle enthalten.

Die Erfindung ist allgemein anwendbar bei Sensoren für brenn bares Gas der Bauart mit gewickeltem Drahtfilament, vorzugs weise nach Art der US-PS 39 59 764 und 40 68 021. Diese Bau art betrifft ein schraubenförmig gewickeltes Filament, das mit einem hitzebeständigen Material beschichtet ist, das im allgemeinen in flüssiger Form aufgetragen und dann zum Bei spiel in einem Ofen erhitzt wird, so daß die Beschichtung während des Erhitzens altert und ein Sintern stattfindet, wodurch eine dichte Hülle erzeugt wird. Der Sintervorgang läßt die Beschichtung schrumpfen und drückt gleichzeitig die schraubenförmige Wicklung zusammen zur Bildung eines dichten beschichteten schraubenförmig gewickelten Filaments mit einem sich hindurch erstreckenden Kanal. Auf dieser dichten Beschichtung wird ein Platinkatalysator zur Oxidierung von brennbaren Gasen aufgebracht. Ein bei Sensoren der oben beschriebenen Art angetroffene Schwierigkeit besteht darin, daß sie sehr schnell ihre Ansprechempfindlichkeit verlieren, wenn sie einem Katalytgift ausgesetzt werden.

Bei Vorrichtungen nach dem Stand der Technik, wie bei Abfühl elementen mit Kugel- oder Granulatfüllung gemäß der US-PS 32 00 011 und 41 23 225, besteht ferner ein Problem darin, daß sie nach der Berührung mit einem Katalytgift eine sofortige Nacheichung oder Auswechslung erfordern. Diese Sen soren arbeiten in reiner Atmosphäre sehr erfolgreich, d. h. ohne Empfindlichkeitsverlust, zeigen jedoch bei Anwendung in schädlicheren industriellen Umgebungen einen irre versiblen Empfindlichkeitsverlust oder eine Vergiftung.

Aus der GB-A-20 96 321 ist ein aktives Element der ein gangs vorausgesetzten Art bekannt, bei dem auf dem Draht filament abwechselnde Lagen aus porösem nichtkata lytischem keramischem Material und katalytisch aktivem Material aufgebracht sind und die äußerste Lage aus porösem nichtkatalytischem Material gleicher Porosität wie der der übrigen keramischen Materialschichten besteht.

Schließlich ist aus der DE-B-26 40-868 ein Detektor element für brennbare Gase bekannt, bei dem ein Draht einen Überzug aus einem nicht katalytischen keramischen Trägermaterial und einem katalytisch aktiven Material, eine den Überzug umgebende Schicht aus einem Oxidations katalysatormaterial und eine diese Schicht und den Überzug völlig umgebende poröse Schutzschicht aus einer Mischung von Zeolith und Aluminiumoxid zur Fernhaltung von Kata lysatorgiften vom katalytisch aktiven Material aufweist.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein gegen Vergiftung beständiges aktives Element der eingangs voraus gesetzten Art zu entwickeln, das eine höhere Widerstands fähigkeit gegen Vergiftung, eine längere Betriebslebensdauer, verringerte Katalysatorverluste, eine minimale Nullpunkt-Ver schiebung und eine langfristige Temperaturstabilität auf weist, und ein zur Herstellung eines solchen aktiven Elements geeignetes Verfahren anzugeben.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die kenn zeichnenden Merkmale des Patentanspruchs 1 bzw. 4 gelöst.

Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.

Eine erhöhte Widerstandsfähigkeit des erfindungsgemäßen aktiven Elements gegen Vergiftung ist anscheinend vor allem auf die äußerste Lage aus porösem keramischem Material mit größerer Porosität als der der letzten Zwischenlage aus porösem nichtkatalytischem keramischem Material zurück zuführen, wobei die nachfolgenden katalytischen Lagen, nachdem die erste katalytische Lage inaktiv wird, noch brennbare Gase oxidieren, wodurch das aktive Element eine lange Betriebslebensdauer hat.

Im folgenden wird ein Ausführungsbeispiel der Erfindung anhand der Zeichnung beschrieben. Es zeigt

Fig. 1 eine teilweise weggebrochene Schrägansicht eines Sensors für brennbare Gase mit einer Darstellung des gegen Vergiftung beständigen Sensorelements nach der Erfindung;

Fig. 2 eine Seitenansicht eines unbeschichteten ge wickelten Widerstandselements nach der Erfindung;

Fig. 3 eine teilweise weggebrochene und geschnittene Seiten ansicht des Widerstandselements von Fig. 2 nach der Alterung einer Schicht aus hitzebeständigem Material;

Fig. 4 eine teilweise weggebrochene und geschnittene Seiten ansicht der beschichteten Wicklung von Fig. 3 nach dem Auftragen von mehreren gesonderten und abwechselnden Lagen aus porösem keramischem Material und Platin und einer porösen keramischen obersten Beschichtung;

Fig. 5 einen vergrößerten Schnitt längs der Querachse von Fig. 4 und

Fig. 6 einen schematischen Schnitt längs der Längsachse von Fig. 5.

Die Erfindung eignet sich besonders zur Anwendung in Umgebun gen mit Luftgiften, wie Silicone. Im allgemeinen bewirken Dämpfe von Produkten auf Siliconbasis eine schnelle Ver schlechterung der herkömmlichen Sensoren für brennbare Gase mit Kugel- oder Granulatfüllung. Normalerweise kann eine Siliconkonzentration von weniger als 1 ppm in Minuten einen Empfindlichkeitsverlust des herkömmlichen Sensors bewirken. Die Erfindung mit ihrer neuartigen Verteilung und Auftragung von Katalysator und keramischem Material behält jedoch ihre Zuverlässigkeit und Genauigkeit in Anwesenheit von Silicon und anderen Giften bei. Das eine geringe Masse aufweisende und schraubenförmig gewickelte Sensorelement bietet einen erhöhten Widerstand gegen mechanische Stöße und auch eine gleichmä ßige Erhitzung sowie ein schnelles Ansprechen in ruhiger Luft.

Nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gemäß Fig. 1 besteht ein Sensor 10 für brennbare Gase aus zwei Elementen, einem aktiven oder katalytischen Element 12 und einem inaktiven oder Bezugselement 14, die beide der Atmo sphäre ausgesetzt sind. Das Elementenpaar 12, 14 ist in einem porösen metallischen Becher 16 eingeschlossen, der aus nicht rostendem Stahl bestehen kann, oder ist hinter einer Scheibe aus ähnlichem Material eingeschlossen. Der Becher 16 oder die Scheibe, Flammensperre genannt, ermöglicht eine Diffu sion von Gas zum oder vom Elementenpaar, verhindert jedoch eine Zündung der Atmosphäre außerhalb des Sensors, falls die Konzentration an brennbarem Gas dessen untere Entflammungs grenze überschreitet.

Für gewöhnlich befindet sich zwischen dem Elementenpaar 12, 14 eine Wärmesperre, die eine thermische Wechselwirkung und die Übertragung von katalytischem Material vom aktiven Ele ment zur Oberfläche des Bezugselements verhindert.

Der Sensor ist in die elektrische Schaltung eines Gasermitt lungssystems geschaltet. Im allgemeinen ist das aufeinander abgestimmte Elementenpaar 12, 14 Teil einer Wheatstone'schen Brücke.

Fig. 2 und 3 zeigen ein schraubenförmig gewickeltes leitendes Filament 20 aus einem Material, wie Platin-Iridium, dessen elektrischer Widerstand mit der Temperatur variiert. Es gibt andere geeignete Wicklungsfilamente, z. B. eine Platin- Rhodium-Legierung. Das schraubenförmig gewickelte Filament 20 ist dann in eine hitzebeständige Schicht 22 eingehüllt, ver gleiche die US-PS 40 68 021.

Gemäß Fig. 4 und 5 wird erfindungsgemäß die hitzebeständige Schicht 22 beschichtet: mit einer ersten Lage 28 aus einem katalytischen Überzug, dann mit abwechselnden Lagen aus porösem nichtkatalytischem keramischem Material 24 und Lagen aus Katalytplatin 26 oder anderen Edelmetallen oder kataly tischen Metallen, wie Palladium, Rhodium, Ruthenium, Rhenium oder Gemischen hiervon. Das Element wird dann mit einer letzten Lage 34 aus porösem keramischem Material beschichtet, das als verbrauchbare Lage verwendet wird, um als erste mit Luftgiften zu reagieren oder diese einzufangen.

Gemäß der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein Keramikmaterial (5 bis 10 Gew.-% Al₂O₃) mit einem Platin material (5 bis 15 Gew.-% Hexachlorplatinsäure) zur Bildung einer katalytischen Aufschlämmung gemischt, die in Form einer Flüssigkeit oder Paste vorliegt (die Hexachlorplatin säure enthält 40% metallisches Platin, weshalb der Platin bereich bei 2 bis 6 Gew.-% liegt). Die katalytische Auf schlämmung wird auf die umhüllte Wicklung aufgetragen und durch Erhitzen eingebrannt, d. h. in einem Ofen bei 871 bis 926°C während 5 bis 25 min, vorzugsweise etwa 10 min. Die erste Lage 28 der katalytischen Aufschlämmung kann eine oder mehrere Schichten umfassen, von denen jede in der oben be schriebenen Weise aufgetragen wird.

Nach dem Einbrennen der Lage 28 der katalytischen Aufschläm mung werden auf die umhüllte Wicklung abwechselnd Lagen von porösem keramischen Material 24 (5 bis 10 Gew.-% Al₂O₃) und Katalytplatin 26 (5 bis 26 Gew.-% Hexachlorplatinsäure) auf getragen. Das poröse keramische Material, eine wäßrige Lö sung von Aluminiumoxid, (Al₂O₃), kann durch Anle gen einer Gleichspannung an das gewickelte Filament 20 ein gebrannt werden. Eine Spannung von 2,0 bis 3,0 V, vorzugsweise etwa 2,5 V, wird 1 bis 3 min lang angelegt. Jedoch wird im allgemeinen bei der äußersten oder letzten Lage des porösen keramischen Materials eine Spannung von 2,5 bis 3,5 V, vorzugsweise etwa 3,0 V, angelegt. Das Katalytplatin, eine wäßrige Lösung von 20 Gew.-% Hexachlorplatinsäurehexahydrat (H₂PtCl₆ · 6 H₂O), kann durch Anlegen einer Gleichspannung an das gewickelte Filament 20 auch zerlegt werden und disper gierte Platinteilchen bilden. Die bevorzugte Spannung beträgt 2,0 V, kann aber von 1,5 V bis 2,5 V variieren, und wird 1 bis 3 min lang angelegt. Im allgemeinen besteht die Lage 28 aus einer katalytischen Aufschlämmung von zwei Schichten.

Die poröse nichtkatalytische keramische Lage 24 und die Katalytplatin-Lage 26 können eine oder mehrere Schichten um fassen. Im allgemeinen hat die poröse nichtkatalytische Lage 24 zwei Schichten, die letzte Lage vier Schichten und die Katalytplatin-Lage 26 sechs Schichten.

Schließlich wird eine oberste Lage 34 durch Mi schen von Aluminiumoxid (15 bis 25 Gew.-% Al₂O₃) mit einer wäßrigen Lösung von Aluminiumchlorid (5 bis 25 Gew.-% AlCl₃ und Ethylenglykol und durch Auftragen des Gemischs auf die mit Lagen versehene Wicklung gebildet. Das Gemisch der obersten Lage wird "in situ", d. h. an Ort und Stelle, getrocknet und durch Anlegen einer Gleichspannung von 2,5 bis 3,5 V, vorzugsweise 3,0 V, an das gewickelte Filament während 1 bis 3 min eingebrannt. Zur Bildung der obersten Lage 34 werden im allgemeinen zwei Schichten des Gemischs aufgetragen.

Ein gegen Vergiftung beständiges Element nach der Erfindung und ein Verfahren zu dessen Herstellung werden durch die fol genden Beispiele weiter erläutert, sind jedoch nicht darauf beschränkt.

Beispiel 1

Ein schraubenförmig gewickeltes Filament aus einer aus 90% Platin und 10% Iridium bestehenden Legierung wird gemäß der Lehre der US-PS 40 68 021 mit hitzebeständigem Material beschichtet. Diese umhüllte Wicklung wird mit zwei Schichten einer katalytischen Aufschlämmung beschichtet, die zur Flüssigkeitsbeseitigung im Ofen getrocknet und bei 899°C 10 min lang eingebrannt werden. Diese aus der katalytischen Aufschlämmung bestehende Lage aus zwei Schichten bildet die Basis für nachfolgende abwechselnde Lagen aus nichtkataly tischem keramischem Material 24 und Katalytplatin 26. Die katalytische Aufschlämmung ist ein Gemisch aus keramischem Material und Platinmaterial wie folgt:

Keramikmaterial (11,76 Gew.-% Al₂O₃)

Aluminiumoxid, 0,05 µm (Al₂Ot)5,0 g Wäßrige Lösung von Methylcellulose, 2 Gew.-%10,0 ml Entionisiertes Wasser15,0 ml 50% 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyn-4,7-diol in Glykol 0,05 Gew.-%7,5 ml Nonylphenoxypoly (ethylenoxy)ethanol 0,05 Gew.-%7,5 ml Antischaummittel Mischung von Dichteröl, Castoröl und Fettsäure2 Tropfen

Platinmaterial Wäßrige Lösung von Hexachlorplatinsäurehexahydrat (H₂PtCl₆ · 6 H₂O) 20 Gew.-%.

Das keramische Material wurde in einer Lortone-Mühle 24 Stunden lang gemahlen. Das gemahlene keramische Material wurde dann mit dem Platinmaterial in einem Volumenver hältnis von 1 : 1 gemischt.

Die umhüllte Wicklung mit der Lage 28 aus katalytischer Aufschlämmung wird dann mit Schichten aus keramischem Ma terial zur Bildung einer nichtkatalytischen keramischen Lage 24 beschichtet. Die Schichten aus keramischen Materialien werden durch 2 min langes Anlegen einer Gleichspannung von 2,5 V an der schraubenförmigen Wicklung erhitzt. Zur Bereitung der wäßrigen Lösung aus nichtkatalytischem keramischem Material wurden die folgenden Materialien verwendet:

Aluminiumoxid 0,05 µm 2,5 g Wäßrige Lösung von Methylcellulose, 2 Gew.-%15,0 ml Entionisiertes Wasser10,0 ml 50% 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyn-4,7-diol in Glycol, 0,05 Gew.-%7,5 ml Nonylphenoxypoly (ethylenoxy)ethanol, 0,05 Gew.-%7,5 ml Antischaummittel, Mischung von Dichterdöl, Castoröl und Fettsäure2 Tropfen

Die wäßrige keramische Lösung wurde 24 Stunden lang in einem Norton-Porzellangefäß gemahlen, das zur Hälfte mit 9,5 mm- Zircon-Mahlkörpern gefüllt war. Die Nettomenge an Aluminium oxid (Al₂O₃) im keramischen Material betrug 5,88 Gew.-%.

Dann wird zur Bildung einer Lage 26 aus Katalytplatin eine wäßrige Lösung von 20 Gew.-% Hexachlorplatinsäurehexahydrat (H₂PtCl₆ · 6 H₂O) auf die umhüllte Wicklung mit der Lage aus der katalytischen Beschichtung und der Lage aus dem nichtkerami schen Material (wie oben beschrieben) aufgetragen. Zur Bildung der katalytischen Lage 26 werden sechs Lagen der wäßrigen Lösung von Hexachlorplatinsäure aufgetragen und durch Anlegen einer Gleichspannung von 2,0 V an die schrau benförmige Wicklung während 2 min zerlegt.

Dann werden in der oben beschriebenen Weise zwei weitere nichtkatalytische keramische Lagen 24 und eine weitere katalytische Lage 26 abwechselnd aufgetragen. Jedoch besteht die letzte Lage aus dem nichtkatalytischem Keramikmaterial aus vier Schichten, von denen jede durch Anlegen einer Gleich spannung von 3,0 V an die schraubenförmige Wicklung während 2 min erhitzt wird.

Schließlich werden zur Bildung einer obersten Lage 34 zwei Schichten einer wäßrigen Lösung aus porösem Keramikmaterial aufgetragen. Die oberste Lage 34 hat eine größere Porosität als die anderen keramischen Lagen 24 und besteht aus den folgenden Materialien:

Aluminiumoxid, 0,05 µm4,0 g Wäßrige Lösung von Aluminiumchlorid, 10 Gew.-% (AlCl₃)8,0 ml Ethylenglykol8,0 ml

Danach beträgt der Nettogehalt an Aluminiumoxid 20 Gew.-% Die wäßrige Lösung von AlCl₃ (10 Gew.-%) und Ethylenglykol wurde dem Aluminiumoxid (Al₂O₃) zugesetzt, um eine größere Oberfläche und eine hochporöse oberste Lage zu erzielen, die den Durchtritt von entflammbaren Gasen durch die darunter befindliche katalytische Lage 26 ermöglichen, während die Giftmoleküle im Aluminiumoxid eingefangen oder zerlegt werden.

Beispiel 2

Dieses Beispiel verwendet auch ein schraubenförmig gewickeltes Filament, das gemäß der Lehre der US-PS 40 68 021 mit hitze beständigem Material beschichtet ist. Diese umhüllte Wicklung wird dann mit einer aus zwei Schichten aus nichtkatalytischem keramischem Material bestehenden Lage, einer aus zwei Schichten bestehenden Lage aus einer katalyti schen Aufschlämmung und abwechselnden Lagen aus nichtkataly tischem keramischem Material und Platinpulver (Platinschwarz) beschichtet.

Das nichtkatalytische keramische Material ist dasselbe wie das keramische Material, das in der katalytischen Aufschläm mung von Beispiel 1 verwendet wurde. Die katalytische Auf schlämmung ist ein Gemisch aus dem keramischem Material und Platinpulvermaterial, wie folgt:

Platinpulver (Platinschwarz)4,0 g Keramisches Material (wie oben beschrieben)16,0 g 50% 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyn-4,7-diol in Glykol4,0 g

Das Platinpulver wurde aus einer wäßrigen Lösung von 10 Gew.-% Hexachlorplatinsäurehexahydrat (H₂PtCl₆ · 6 H₂O) bereitet, das durch Behandlung mit einer wäßrigen Lösung von 5 Gew.-% Natrium borhydrid (NaBH₄) umgeformt wurde, was den Niederschlag von feinverteiltem Platin ergab. Der Niederschlag wurde vor dem Trocknen in einem Ofen bei 100°C mit entionisiertem Wasser, heißem entionisiertem Wasser und Isopropylalkohol dekantiert.

Das Platinpulver, das keramische Material und der genannte dritte Bestandteil wurden gewogen und in eine 62,2 g (2 oz)-Polyethylen flasche gegossen, die zur Hälfte mit 9,5 mm-Zirkonoxidkör pern gefüllt war. Die Flasche wurde dann in ein gummiertes Gefäß gegeben und 4 Stunden lang ge mahlen.

Zur Bildung einer nichtkatalytischen Schicht wird die umhüllte Wicklung mit zwei Schichten aus keramischem Material be schichtet. Die Schichten aus keramischem Material sind eine wäßrige Lösung, wie sie bei der katalytischen Aufschlämmung verwendet wird, und werden durch Anlegen einer Gleich spannung von 2,5 V an der schraubenförmigen Wicklung während 2 min erhitzt. Dann wird die erste Lage des nichtkatalytischen kera mischen Materials mit einer aus zwei Schichten von katalyti scher Aufschlämmung bestehenden Lage beschichtet, wie in Beispiel 1 beschrieben.

Die umhüllte Wicklung mit der Lage aus keramischem Material und der Lage aus katalytischer Aufschlämmung wird dann mit einer Lage aus einem wäßrigen nichtkatalytischen keramischen Material beschichtet. Es werden zwei Schichten des nicht katalytischen keramischen Materials aufgetragen und durch Anlegen einer Gleichspannung von 2,5 V an der schraubenförmigen Wicklung während jeweils 2 min eingebrannt.

Zur Bildung einer Lage von Katalytplatin wurde dann die wäßrige Lösung von 20 Gew.-% Hexachlorplatinsäure auf die umhüllte Wicklung mit der Lage aus dem keramischen Material, der Lage aus der katalytischen Aufschlämmung und der Lage aus dem nichtkatalytischen, keramischen Material (wie oben beschrieben) aufgetragen. Zur Bildung einer katalytischen Lage wurden vier Schichten der wäßrigen Lösung von Platin aufge tragen und durch Anlegen einer Gleichspannung von 2,0 V, an der schraubenförmigen Wicklung während 2 min eingebrannt.

Schließlich wurden dann in der oben beschriebenen Weise zwei weitere Lagen aus nichtkatalytischem keramischem Material und eine weitere katalytische Lage abwechselnd aufgetragen.

Die durch die Erfindung erzielte höhere Widerstandsfähigkeit gegen Vergiftung ist vermutlich durch folgende Gründe be dingt:

1. Es werden die größeren Anteile der Gifte durch die Lage aus hochporösem keramischem Material in der obersten verbrauch baren Lage eingefangen und zerlegt.
2. Die nachfolgenden katalytischen Lagen, die nachdem die erste katalytische Lage inaktiv wird, oxidieren noch brennbare Gase, wodurch der Sensor eine lange Lebensdauer hat.
3. Die Oberflächen unterdrücken jede Bildung von flüchtigen Halogenidverbindungen von Platin.

Das Verfahren nach der Erfindung ergibt eine Ausführungsform, die aus einem völlig dispergierten Platinkatalysator in einem hochporösem Träger aus Aluminiumoxid, der eine gleichförmige Teilchengröße beibehält, um jegliche Zusammenballung oder Klumpenbildung auf ein Mindestmaß zu bringen, und auch aus einer obersten verbrauchbaren Lage für das Einfangen oder Zerlegen von Luftgiften besteht, wodurch der Katalysatorverlust verzögert wird. Durch das Verfahren nach der Erfindung wurden Elemente hergestellt, die hervorragende Eigenschaften aufwiesen, wenn sie den am meisten bekannten Katalytgiften ausgesetzt wurden.

Claims

1. Gegen Vergiftung beständiges aktives Element für einen Sensor für brennbare Gase, mit einem schrauben förmig gewickelten Filament aus elektrisch leitendem Material, das eine Mehrfachbeschichtung mit mehreren abwechselnden Lagen aus porösem nichtkatalytischem keramischem Material und katalytisch aktivem Material aufweist, dadurch gekennzeichnet,
daß das elektrisch leitende Filament (20) mit einer Schicht (22) aus hitzebeständigem Material,
einer Lage (28) aus einem kombiniertem keramischen Material und katalytisch aktiven Material,
den mehreren abwechselnden Lagen aus porösem nicht katalytischem keramischem Material und katalytisch aktivem Material als Zwischenlagen (24; 26) und
einer letzten Lage (34) aus porösem keramischem Material auf der letzten Zwischenlage (24) und mit größerer Porosität als die letzte Zwischenlage (24) aus porösem nichtkatalytischem keramischem Material beschichtet ist.

2. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

- daß das katalytisch aktive Material der abwechseln den Lagen (24; 26) ein katalytisches Metall der folgenden Gruppe ist:
Edelmetalle, Palladium, Rhodium, Ruthenium und Rhenium und Gemische hiervon.

3. Element nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

- daß das Edelmetall Platin ist.

4. Verfahren zur Herstellung eines gegen Vergiftung be ständigen aktiven Elements für einen Sensor für brenn bare Gase nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch

- Formen eines Filaments aus elektrisch leitendem Material mit temperaturabhängigem Widerstand zu einer schraubenförmigen Wicklung,
- durch Beschichten der Wicklung mit einem hitze beständigen Material und Erhitzen dieses Materials bis zum Einsetzen des Sinterns zur Erzeugung einer dichten gasundurchlässigen Hülle,
- durch Auftragen einer ersten Lage aus einem kombinierten keramischen Material und katalytisch aktivem Material auf die Beschichtung der Wicklung,
- durch Härten der ersten Lage bei einer Temperatur von 800 bis 1100°C während 2 bis 3 min,
- durch Auftragen von mehreren abwechselnden Lagen von porösem nichtkatalytischem keramischem Material und katalytisch aktivem Material auf die erste Lage der Beschichtung der Wicklung,
- durch Härten des porösen nichtkatalytischen kerami schen Materials der abwechselnden Lagen bei 800 bis 1100°C während 2 bis 3 min und Härten des katalytisch aktiven Materials der abwechselnden Lagen bei 800 bis 900°C während 2 bis 3 min,
- durch Auftragen einer letzten Lage aus porösem keramischem Material auf das giftbeständige aktive Element und
- durch Härten der letzten Lage bei 800 bis 1100°C während 2 bis 3 min.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Material der ersten Lage als wäßrige Lösung aufgebracht wird, die aus 5 bis 10 Gew.-% Aluminium oxid, 2 bis 15 Gew.-% Hexachlorplatinsäure und Rest Wasser besteht.

6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das poröse nichtkatalytische keramische Material der abwechselnden Lagen als Lösung aufgebracht wird, die aus 5 bis 10 Gew.-% Aluminiumoxid und Rest Wasser besteht.

7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das katalytisch aktive Material der abwechselnden Lagen als wäßrige Lösung aufgebracht wird, die aus 5 bis 26 Gew.-% Hexachlorplatinsäure und Rest Wasser besteht.

8. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die letzte Lage aus porösem keramischen Material als eine Lösung aufgebracht wird, die aus einer Mischung von 15 bis 25 Gew.-% Aluminiumoxid, 5 bis 25 Gew.-% Aluminiumchlorid und Rest Wasser besteht.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung ein oberflächenaktives Mittel, einen Stabilisator und einen Entschäumer enthält.