DE3435777A1

DE3435777A1 - Waessrige latex-klebstoffmasse und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE3435777A1
Application number: DE19843435777
Authority: DE
Inventors: Norma J. Worthington Ohio Gruber; Clois E. Westerville Ohio Powell
Original assignee: Ashland Oil Inc
Current assignee: Ashland LLC
Priority date: 1983-09-29
Filing date: 1984-09-28
Publication date: 1985-04-11
Also published as: NO843873L; DK463784D0; AU548554B2; DK463784A; FI843811L; AU3366984A; SE463923B; NO158947B; DK157368C; JPS6092376A; DK157368B; DE3435777C2; US4491646A; CA1267992A; SE8404842L; SE8404842D0; FI79131C; FI79131B; FI843811A0; NO158947C

Description

Die Erfindung betrifft bei Raumtemperatur härtbare, wässrige Klebstoffmassen und insbesondere verbesserte wässrige Latex-Klebstoffmassen mit verbesserter Wasserfestigkeit, die sich insbesondere zur Herstellung von für Konstruktionszwecke geeignete Verbund- bzw. Schichtstoffe eignen.

Verschiedene Sperrholzarten werden in der Bauindustrie als konstruktive oder tragende Bestandteile verwendet. Während ursprünglich bei der Sperrholzherstellung als Klebstoffe der Wahl vorwiegend Harnstoffharze, Melamin-Harnstoff-Cokondensationsharze und Phenolharze verwendet wurden, haben in neuerer Zeit Klebstoffe auf wässriger Basis allgemein Anerkennung gefunden. Wässrige Klebstoffe können zu einer Verringerung der von der Klebstoffmasse beim Trocknen freigesetzten Menge an organischen flüchtigen Bestandteilen beitragen und weisen im allgemeinen weniger organische flüchtige Materialien auf, die: im Laufe der, Zeit bei .der Verwendung der Schichtstoffe freigesetzt werben können. Jedoch war die Verringerung der Wasserempfindlichkeit von wässrigen Klebstoffen von Anfang an ein Problem bei der Schichtstoffherstellung. Zur Lösung dieses Problems wurden bisher verschiedene Vorschläge gemacht. ^

Eine Lösungsmöglichkeit, die in der US-PS 3 931 088 beschrieben ist, bedient sich geschützter Isocyanate. Der in dieser Druckschrift beschriebene wasserfeste Klebstoff besteht -aus. einem wässrigen Styrol-Butadien-Kautschuk-Latex (SBR-Latex) oder aus einem ähnlichen Latex und einem Isocyanat, die in hydrophober Lösung in einem organischen Lösungsmittel dispergiert sind. Der Latex, das mit dem Latex assoziierte oberflächenaktive Mittel oder ein zugesetzter Bestandteil weisen Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen zur Verknüpfung mit dem Isocyanat bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur auf. Eine weitere, in der US-PS 4 396 738 beschriebene

Lösungsmöglichkeit bedient sich emulgierter Isocyanate. Der dort beschriebene wasserfeste Klebstoff besteht aus einer wässrigen Latex-Emulsion oder -Dispersion eines Vinylpolymerisats und eines Polyisocyanats, bei dem einige der Isocyanatgruppen mit einem Monohydroxyalkohol umgesetzt worden sind. Während derartige Klebstoffmassen in der Praxis zunehmend als wässrige Latex-Klebstoffe für die Herstellung von für konstruktive Zwecke geeigneten Schichtstoffen verwendet werden, gibt es immer noch ein Bedürfnis, bei Raumtemperatur härtbare Klebstoffmassen mit verbesserter Wasserfestigkeit bereitzustellen.

Gegenstand der Erfindung ist eine Latex-Klebstoffmasse mit verbesserter Wasserfestigkeit. Diese· Latex-Klebstoffmasse ist durch ein Gemisch einer wässrigen Latexphase und einer Multiisocyanatphase gekennzeichnet. Die wässrige Latexphase ist auf härtbare Bestandteile beschränkt, die im wesentlichen aus. einem wässrigen hydroxylfunktionellen Latex bestehen, das Hydroxylgruppen als alleinige mit Isocyanatgruppen reagierende Gruppen enthält. Die Multiisocyanatphase ist in der wässrigen Latexphase unter Bildung einer lagerstabilen Masse dispergiert. Eine bevorzugte Ausführungsform der Multiisocyanatphase besteht in einer Lösung in ei-, nem Lösungsmittel. Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform der Multiisocyanatphase besteht darin, einen Teil der Isocyanatgruppen mit einem Monohydroxyalkohol umzusetzen. Bei diesen beiden Ausführungsformen ist das Mul.tiisocyanat-Vernetzungsmittel ausreichend gegen Wasser geschützt, so dass die Masse über längere Zeit hinweg lagerstabil ist.

Die verbesserten Wasserfestigkeitseigenschaften der Latex-Klebstoffmasse sind teilweise auf die Beschränkung der funktionellen Gruppen in der wässrigen Latexphase zurückzuführen. Es stehen keine anderen Quellen für funktionelle, mit dem Vernetzungsmittel reaktionsfähige Gruppen in der wässrigen Latexphase zur Verfügung. Diese Beschränkung gilt beispielsweise für oberflächenaktive Mittel, Schutzkolloide, Verdickungsmittel, Füllstoffe und andere, normalerweise in der Latexphase einer Klebstoffmasse vorhandene Bestandteile.

Ferner wird der Latex für Anwendungszwecke mit hohen qualitativen Anforderungen vorzugsweise nur aus Acrylmonomeren hergestellt.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Her-' stellung der'verbesserten wässrigen Latex-Klebstoffmasse. Dieses Verfahren umfasst das Vermischen einer wässrigen Latexphase mit einer Multiisocyanatphase und gegebenenfalls einem Verdickungsmittel. Die wässrige Latexphase ist auf die härtbaren Bestandteile beschränkt, die aus einem wässrigen hydroxylfunktionellen Latex, das Hydroxylgruppen als alleinige mit den Isocyanatgruppen reaktionsfähige Gruppen enthält, bestehen. Die Multiisocyanatphase ist in der wässrigen Latexphase unter Bildung" einer lagerstabilen Masse dispergierbar. Das Verdickungsmittel enthält keine mit Isocyanatgruppen reaktionsfähige funktionelle Gruppen. Gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens wird ein Mahlgut aus inerten Füllstoffen der Klebstoffmasse einverleibt. Vorzugsweise werden die Korngrössen von Latex ^und Pigmentmahlgut auf etwa die gleiche Grosse eingestellt.

Die erfindungsgemässe Latex-Klebstoffmasse ist in idealer Weise zur Herstellung von Schichtstoffen für Bauzwecke, z.B. für Sperrholz, geeignet. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass die Klebstoffmasse extrem wasserfest ist. Ein weiterer Vorteil der Klebstoffmasse besteht in ihrer ungewöhnlich langen Gebrauchsdauer und ihrer Beständigkeit gegen Schaumbildung. Schliesslich lässt sich die Viskosität der Klebstoffmasse leicht in entsprechender Weise einstellen, ohne dass darunter die sonstigen Eigenschaften der Masse leiden.

Die Erfindung basiert auf verschiedenen überraschenden Befunden, die im Verlauf von Untersuchungen mit dem Ziel der Verbesserung von wässrigen Latex-Klebstoffmassen, z.B. vom Typ des in einem organischen Lösungsmittel dispergierten Isocyanat-Vernetzungsmittels gemäss der US-PS 3 931 088, gemacht wurden. In diesem Zusammenhang ist der Hinweis darauf wichtig, dass diese Druckschrift die Verwendung von

-ο-Ι beliebigen Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen, unter Einschluss von Carboxyl- , Hydroxyl-, Amino-, Amidgruppen oder dergl., lehrt".' Ferner können diese reaktiven G^ppen im SBR-Latex selbst, am oberflächenaktiven Mittel oder am Stabilisator, die bei der Latexpolymerisation verwendet werden, oder aber in den Bestandteilen, die der Klebstoffmasse zugesetzt werden, z.B. dem PVA-Verdickungsmittel oder dergleichen, enthalten sein. Das grundlegende Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht in der Beseitigung von funktioneilen Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen aus sämtlichen Bestandteilen der Klebstoffmasse mit Ausnahme des wässrigen Latex selbst. Ein weiterer Befund besteht darin, dass es sich bei .der funktionellen Gruppe mit aktiven Wasserstoffatomen nicht um Carboxylgruppen oder dergleichen handeln soll, sondern dass diesbezüglich eine ausschliessliche Beschränkung auf Hydroxylgruppen vorliegen soll. Die Beseitigung von Carboxylgruppen führt überraschenderweise zu einer verbesserten · Schaumunterdrückung. Die Beschränkung dahingehend, dass die Hydroxylgruppen sich nur 'am Latex befinden, führt zu einer ;

verbesserten Wasserfestigkeit. Diese Kombination von Be- >

schränkungen, die sich auf die Klebstoffmasse bezieht, ist aus dem Stand der Technik nicht bekannt.

Nachstehend wird zunächst näher auf den wässrigen Latex eingegangen. Ein derartiger wässriger Latex weist gemäss dem erfindungsgemässen Konzept funktioneile Hydroxylgruppen als alleinige mit Isocyanatgruppen reaktionsfähige funktionelle Gruppen auf. Vorzugsweise sind die zur Herstellung des Latex verwendeten Bestandteile,auf für hochwertige Anwendungszwecke geeignete Acrylmonomere beschränkt, wenngleich auch Nichtacrylmonomere (z.B. Vinylmonomere, Polyester und dergleichen) gelegentlich Verwendung finden können. Beispiele für entsprechende Acrylmonomere sind Alkylester von Acryl- und Methacrylsäure, z.B. niedere Alkylester von Acryl- oder Methacrylsäure, wie Methylacrylat oder Methylmethacrylat, Propylacrylate oaer Propylmethacrylate, Butylacrylate oder Butylmethacrylate, 2-Methylhexylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Octyl-

methacrylat und ähnliche Alkylaerylate oder -methacrylate. Beispiele für hydroxylgruppenhaltige Acrylmonomere sind Hydroxylderivate der vorgenannten Monomeren sowie Pentaerythrittriacrylat, Trimethylolpropantriacrylat oder dergleichen. Diese können auf herkömmliche Weise dazu verwendet werden, die Hydroxylgruppen im Latex bereitzustellen. Die Herstellung derartiger Latices ist bekannt, so dass der Fachmann hierzu praktisch keine näheren Erläuterungen benötigt. Wichtig ist lediglich, dass, wie vorstehend erläutert, der Latex ausschliesslich derartige funktioneile Hydroxylgruppen enthält.

Die Latexphase soll einen Korngrössenbereich von etwa 0,3 bis 0,9^m (3000 bis 9000 %) aufweisen, wobei typische Latexteilchen in der Grössenordnung um etwa 0,5,Um (5000 Ä) liegen. Derartige grössere Korngrössen werden unter Verwendung der vorstehend erwähnten bevorzugten Acrylmtmorneren erzielt. Diese Korngrössen sind grosser als die üblicherweise bei SBR-Latices erzielten Korngrössen. Ferner soll die Latexphase eine Glasübergangstemperatur (nachstehend Tg) im Bereich von etwa -3 bis 2O⁰C aufweisen, wie die Beispiele erläutern. Ausserdem soll der Hydroxylgehalt des Latex einem Gehalt an Hydroxylmonomeren von etwa 1 bis 6 Gewichtsprozent entsprechen.

Beim Multiisocyanat-Vernetzungsmittel handelt es sich um ein herkömmliches, bei Urethanreaktionen verwendetes Multiisocyanat. Zur Verwendung in den erfindungsgemässen Beschichtungs- bzw. Klebstoffmassen weisen die Multiisocyanate vorzugsweise etwa 2 bis 4 Isocyanatgruppen auf. Beispiele für entsprechende Multiisocyanate sind Hexamethylendiisocyanat, 4,4'-Toluoldiisocyanat (TDI), Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Polymethylpolyphenylisocyanat (polymeres MDI oder PAPI), m- und p-Phenylendiisocyanat, Bitoluylendiisocyanat, Triphenylmethantriisocyanat, Tris-(4-isocyanatophenyl)-thiophosphat, Cyclohexandiisocyanat (CHDI), Bis-(isocyanatomethyD-cyclohexan (HgXDI), Dicyclohexylmethandiisocyanat

₁₂, Dimersäure-diisocyanat (DDI), Trimethylhexamethylendiisocyanat, Lysindiisocyanat und dessen Methylester, Isophorondiisocyanat, Methylcyclohexandiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, Triphenylmethantrilsocyanat, Xylylen- und Xyloldiisocyanat und Methylderivate davon, Polymethylenpolyphenylisocyanate, Chlorphenylen-2,4-diisocyanat :und dergleichen sowie Gemische* davon. Häufig sind aromatische und aliphatische Polyisocyanat-Dimere, -Trimere, -Oligomere, -Polymere (unter Einschluss von Biuret- und Isocyanuratderivaten) und funktionelle Isocyanatpräpolymerisate als abgepackte Handelsprodukte erhältlich, die sich ebenfalls für die Zwecke der Erfindung eignen.

Das Multiisocyanat kann in einem Lösungsmittel dispergiert sein, das die Isocyanatverbindung oder das entsprechende Polymerisat löst, bei Raumtemperatur flüssig ist und die nötigen Löslichkeitseigenschaften gemäss der US-PS 3 931 aufweist. Typische Beispiele für derartige Lösungsmittel sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe oder Gemische davon, wie Toluol, Xylol, Benzol, Benzin, Kerosin, Tetralin, Decalin, Terpentinöl, Pineöl, flüssiges Paraffin und dergleichen; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chlorbenzol, Chlortoluol und dergleichen; Ketone, wie Methylisobutylketon, Methyl-n-atnylketon, Methyln-hexylketon, Äthyl-n-butylketon, Di-n-propylketon und Acetophenon; Äther, wie Isopropyläther, Methylphenyläther, Äthylbenzyläther, Furan und dergleichen; niedere aliphatische Ester, wie Essigsäureisopropylester, Essigsäurebutylester, Propionsäurebutylester und dergleichen; Phthalsäureester, wie Phthalsäurebutylester, Phthalsäuredioctylester, Phthalsäurebutylbenzylester und dergleichen;_%und Gemische davon. Weitere Lösungsmittel sind Ölsäureester, Adipinsäureester, Azelainsäureester, Sebacinsäureester, Stearinsäureester, Benzoesäureester, Abietinsäureester, Oxalsäureester

gg und Phosphorsäureester. Eine weitere Klasse von Lösungsmitteln sind höhere aliphatische Säureester, wie Glyceridöle. Das lösungsmittelgeschützte Isocyanatvernetzungsmittel wird gemäss dem in dieser Druckschrift offenbarten Verfah-

ren hergestellt.

Eine andere Möglichkeit besteht in einer wässrigen Emulsion oder Dispersion des Multiisocyanats, bei dem zumindest eine partielle Umsetzung zwischen einigen der Isocyanatgruppen und einem Monohydroxyalkohol stattgefunden hat. Beim Monohydroxyalkohol handelt es sich vorzugsweise um ein Alkanol mit mindestens 1 und vorzugsweise etwa 6 bis 30 Kohlenstoffatomen. Beispiele für entsprechende Monohydroxyalkohole sind n-Hexylalkohol, n-Heptylalkohol, n-Octylalkohol, n-Monylalkohol, n-Decylalkohol, LaurylaXkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isohexylalkohol, 2-fithylhexanol, 2-Ä'thylisohexanol, Isooctylalkohol, Isononylalkohol, Isodecylalkohol, Isotridecylalkohol, Isocetylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Linolylalkohol und dergleichen.

Es ist jedoch festzuhalten, dass sich einige alkoholmodifizierte Isocyanate gelegentlich und in bestimmten Konzentrationen der Bildung von stabilen wässrigen Emulsionen oder Dispersionen widersetzen. In diesen Fällen wird gemäss. der US-PS 4 396 738 die Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, unter Einschluss von anionischen, kationischen oder nicht-ionogenen oberflächenaktiven Mitteln, vorgeschlagen.

Es ist darauf hinzuweisen, dass die funktionellen Gruppen, mit aktiven Wasserstoffatomen dieser oberflächenaktiven Mittel zu den vorstehend erläuterten Qualitätseinbussen der Klebstoffe führen. Vorausgesetzt, dass diese oberflächenaktiven Mittel monofunktionell sind und dass sie in sehr

QQ geringen Mengen lediglich zur stabilen Dispergierung oder Emulgierung' des Isocyanats im Wasser vorhanden sind und nicht als ein Teil der wässrigen Latexphase verwendet werden, so können derartige untergeordnete Mengen an funktioneilen oberflächenaktiven Mitteln unter Inkaufnahme einer gewissen Qualitätseinbusse erfindungsgemäss verwendet werden. Selbstverständlich soll darauf geachtet werden, dass der Einsatz derartiger funktioneller oberflächenaktiver Mittel möglichst gering gehalten wird.

Der hydroxylfunktionelle Latex und das Vernetzungsmittel sind die einzigen reaktionsfähigen Bestandteile in der verbesserten wässrigen Latex-Klebstoffmasse der Erfindung. Es können jedoch weitere nicht-funktionelle Bestandteile im δ Latex eingesetzt werden. Verdickungsmittel sind zur Formulierung von Klebstofmassen sehr nützlich, um für spezielle Anwendungsverfahren die Einstellung einer geeigneten Viskosität zu gewährleisten. Derartige Verdickungsmittel oder thixotrope.Mittel dürfen jedoch keine mit dem I.socyanat-

Ϊ0 Vernetzungsmittel reaktionsfähige Gruppen enthalten; Beispiele für nicht-funktionelle Verdickungsmittel sind PoIy-(alkylvinyläther), Poly-(N-vinylpyrrolidon) und deren alkylierte Derivate, Poly-(methylvinyläther/maleinsäureanhydrid) und deren nicht-ionogene Ester, Acrylsäure/Acrylamid-Copolymerisate und dergleichen sowie Gemische davon.

Als weitere Bestandteile können in den Klebstoffmassen organische oder anorganische Füllstoffe enthalten sein. Beispiele für organische Füllstoffe sind Holzmehl, Walnussschalenmehl oder dergleichen. Beispiele für anorganische Füllstoffe sind Tone, wie Kaolinittone, Siliciumdioxid, Talcum, Titandioxid, Zinkoxid und dergleichen. Vorzugsweise werden die inerten Füllstoffbestandteile oder Füllstoffe zu einem Füllstoffmahlgut verarbeitet, und dieses Mahlgut wird der Klebstoffmasse einverleibt. Das Mahlgut wird auf herkömmliche Weise wie bei der Herstellung von Pigmentmahlgut für Anstriche unter Verwendung verschiedener Reibungsmühlen hergestellt. Die Korngrösse des Füllstoff-Mahlguts beträgt vorzugsweise etwa 0,03 bis 3,0 um (300 bis 30 000 ft).

Vorzugsweise liegt die Korngrösse des Füllstoffmahlguts im Bereich der Korngrösse des Latex und insbesondere ist dessen Korngrösse etwa genau so gross wie die Korngrösse der Latexteilchen zur Bildung einer monodispersen Klebstoffmasse. Der Anteil des Füllstoffs oder Füllstoff-Mahlguts kann bis zu etwa 100 Gewichtsprozent, bezogen auf die Latexphase, betragen. Vorzugsweise beträgt der Füllstoffanteil etwa 20 bis etwa 60 Gewichtsprozent Feststoffe, bezogen auf die Latexphase.

Die erfindungsgemässe verbesserte wässrige Latex-Klebstoffmasse besitzt eine Gebrauchsdauer bis zu etwa»8 Stunden (oder eine Arbeitsschicht).,·■ was für die industrielle Anwendung der Masse sehr zweckmässig ist. Die Latexmasse ist auch relativ frei von Schaum, was die mechanische Handhabbarkeit der Masse ebenfalls verbessert. Die Klebstoffmasse.wird durch Vermischen, häufig unter hohen Scherkräften, der wässrigen Latexphase, der Isocyanatphase und der Füllstoffbestandteile, die vorzugsweise als Füllstoffmahlgut bereitge-

I stellt werden, hergestellt. Das Verdickungsmittel und die Füllstoffe werden so eingestellt, dass sich bei Raumtemperatur ein Viskositätsbereich.* von etwa 1,0 bis 5,0 Ie₁Pa.s (1000 bis 5000 Gp) ergibt. Die Klebstoffmasse kann durch herkömmliche Walzenbesehichtung, sowohl direkt als auch indirekt, Sprühbeschichtung, Tauchbeschichtung oder andere Anwendungstechniken, die notwendig, erwünscht oder zweckmässig sind, aufgebracht werden. Holzlagen körnen auf herkömmliche Weise unter Drücken, die typischerweise bei .der Herstellung von Holzschichtstoffen oder Sperrholz angewendet werden, schichtstoffartig miteinander verbunden werden. Die gepressten Schichtstoffe können zur Aushärtung bei Raumtemperatur belassen oder, sofern eine geeignete Wärmequelle zur Verfügung steht, oder zur Erzielung spezieller Wirkungen erwärmt werden. Ferner kann der Klebstoff durch' Einwirkung von Hochfrequenz- oder elektromagnetischen Wellen und durch Mikrowellenbestrahlung gehärtet werden. Unabhängig von der Härtungsart werden bei Verwendung der erfindungsgemässen Klebstoffmasse konstruktive Schichtstoffe mit verbesserter Festigkeit und Wasserbeständigkeit erhalten. Die verbesserte Wasserbeständigkeit zeigt sich besonders ausgeprägt beim Koch/Trocknungs-Test der Klebstoffe, der im nachstehenden Beispielteil naher erläutert ist. Für konstruktive Schichtstoffe ist die Wasserfestigkeit des Klebstoffs ein besonders wertvolles Merkmal. Das günstige Verhalten des Klebstoffs ist besonders ausgeprägt, wenn der Klebstoff für kalt härtende Fingerzinken verwendet wird. Ausserdem kann die Hochfrequenzhärtung von Fingerzinken leicht grosstechnisch durchgeführt werden.

Nachstehend wird die Erfindung anhand der Beispiele näher erläutert. Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich sämtliche Verhältnis- und Prozentangaben in der Beschreibung und in den Ansprüchen auf das Gewicht.

Beispiel 1

Aus einer wässrigen Latexphase und einer organischen vernetzenden Phase wird eine Klebstoffmasse hergestellt. Die wässrige Phase besteht aus dem Hydroxylacryllatex, einem Füllstoffmahlgut und stabilisierenden Additiven.

Tabelle I wässrige Phase * Gewichtsteile

Latex

(1) Hydroxylacryllatex 12,65

Füllstoffmahlgut

(2) Nalco 9SS-068-Verdickungsmittel 0,55 (3) CaCO₃ 23,92

(4) Natriumdioctylsulfo-

succinat 0,24

entmineralisiertes Wasser 12,65

_oc Additive

(5)	Dowicil 75-Fungizid	Mondur MR-Diisocyanat	0	,87
(6)	Nopco 8034-Entschäumungs-	Dibutylphthalat
	mittel	Toluol	0	,30
(7)	Tamol 731-Dispergiermittel	1	,91
	Toluol	1	,41
Vernetzerphase
(8)	75	,0
	12	,5
	12	,5

(1) Butylacrylat, Methylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat (Ge wichtsverhältnis 48,5:49,5:2,0), geliefert mit einem

- 15 Anteil an 50 Prozent nicht-flüchtigen Feststoffen.

(2) Nalco 9SS-Q68: flüssiger, polymerer Verdicker, spezifisches Gewicht 1,072 (8,93 + 0,10 Ib/gal), Flammpunkt 54,4°C (130⁰F), 33,4 + 1 Gewichtsprozent Feststoffe, Viskosität 0,74 + 0,03 SiPa.s (740 + 30 Cp) (Brookfield, Spindel Nr. 3, 60 U/min, 22,2°C (72⁰F)), Nalco Chemical Company, Oak Brook, Illinois.

(3) CaCO-. in Form des Handelsprodukts Gamma-Sperse 80, Georgia Marble Company, Atlanta, Georgia. _Ώ

(4) Natriumdioctylsulfosuccinat* in Form des Handelsprodukts . Aerosol OT, 75 Prozent Feststoff in Wasser/Alkohol, 1,09 g/cm, 0,2 TsPa.s (200 Cp, pH-Wert 5 bis 7, Säurezahl 2,5 max. IV. 0,25 max, American Cyanamid Company, ■ Wayne, New Jersey.

(5) Dowicil 75: Antimikrobielles Mittel mit einem Gehalt an 1-(3-Chlorallyl)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanchlorid (67,5 Gewichtsprozent Wirkstoff, Rest 32,5 Prozent inerte Füllstoffe und 23 Prozent Natriumhydrogencarbonat); hier in zusätzlichem entmineralisiertem Wasser (0,14 Gewichtsteile Dowicil 75 in 0,73 Gewichtsteilen Wasser) bereitgestellt, Dow Chemical USA", Midland, Michigan.''

(6) Nopco 8 034: Entschäumungsmittel in Form einer trüben, weisslichen Flüssigkeit, Pourpoint -17,8°C (0⁰F), 0,890 g/ ' cm (7,5 Ib/gal)-Entschäumungsmittel (Diamond Shamrock Corporation, Morristown, New Jersey).

(7) Tamol 731: Natriumsalz eines Carboxylat-Polyelektrolyt-Pigment-Dispergiermittels, pH-Wert 10,0, 25 Gewichtsprozent Feststoffe, Dichte (25°C) 1,10 g/cm² (9,2 Ib/gal), Rohm and Haas, Philadelphia, Pennsylvania.

(8) Mondur MR-Isocyanat: polymeres Diphenylmethandiisocyanat, Äquivalentgewicht 133, Mobay Chemical Corporation,

- 16 Pittsburgh, Pennsylvania.

Der Klebstoff wird zubereitet, indem man das Füllstoff-Mahlgut unter Verwendung einer Cowles-Mühle, die sämtliche Füllstoff bestandteile mit Ausnahme von CaCO-, enthält, das dann innerhalb von 5 Minuten unter Mischbedingungen mit sehr hoher Scherkraft zugesetzt wird, herstellt. Das Füllstoff-Mahlgut wird sodann in der Cowles-Mühle unter massigen Rührbedingungen in die Latexphase eingebracht, wonach die Additive in der vorstehend angegebenen Reihenfolge zugesetzt werden.

Die Vernetzerphase wird gemäss US-PS 3 931 088 hergestellt. Unmittelbar vor der Verwendung des Klebstoffs wird die Vernetzerphase in der wässrigen Phase (21,55 Gewichtsteile Vernetzerphase pro 100 Gewichtsteile Latexphase) innerhalb von 1 Minute unter massigem Vermischen dispergiert.

Zur Bewertung wird die Klebstoffmasse auf Substraten aus Douglas-Kiefer in einer Menge von 0,328 kg/m (67,2 lb/1000 ft ) aufgebracht. Die Proben werden über Nacht (bei Raumtemperatur) mit 10,6 bar (150 psi) verpresst. Die Hälfte der Proben wird 3 Tage unter Umgebungsbedingungen gealtert, 4 Stunden in siedendes Wasser -getaucht, 19 Stunden bei 60 C getrocknet, weitere 4 Stunden gekocht, unter kaltes Leitungswasser (15 bis 20⁰C) gehalten und sodann getestet (nachstehend als " Koch /Trocknungs"-Test bezeichnet).Die übrigen Proben werden 4 Tage unter Raumbedingungen gealtert und sodann am 4. Tag getestet (nachstehend als "normaler" Test bezeichnet).

Die Holztafeln werden zu 19 mm (3/4 in) breiten Probestücke für einen Überlappungsschertest gemäss ASTM D-1037 zerschnitten. Die Tests werden unter Verwendung eines Instron-Zugfestigkeitsmessgeräts durchgeführt. Die Zugfestigkeit im "normalen" Zustand beträgt im Mittelwert für 5 Proben 69,2 kg/cm² (985 psi) bei 100 Prozent Ausfall. Die Zug-

festigkeit im " Koch/Trocknungs"-Zustand beträgt bei 5 Proben im Mittelwert 49,5 kg/cm² ('
durchschnittlichem Holzausfall.

ben im Mittelwert 49,5 kg/cm² (704,4 psi)bei 89,2 Prozent

Beispiel- 2

Die weitere Charakterisierung des Latexteils der Klebstoffmasse richtet sich auf den Tg-Wert des Latex. Einige Acryllatices werden hergestellt und zu Klebstoffmassen der folgenden Zusammensetzung verarbeitet: Nicht-funktionelles Ver-

dickungsmittel (Gantrez M-154: Poly-(methylvinyläther), 50-prozentige wässrige Lösung, GAF Corporation, New York, New York), geschütztes Isocyanat von Beispiel 1 und Rest die
nachstehend angegebenen Latices mit unterschiedlichem Tg-Wert.

	Tabelle II	MMA	(TPH)	Ti (⁰C)
	*Latex-Monomergehalt	44,9	HEA	- 2,5
Latex Nr.	BA	47,36	1,0	1,0
20 30	54,1	49,89	1,0	4,7
44	51,64	52,09	1,0	8,0
28	49,11	54,69	1,0	12,0
51	46,91	57,22	1,0	16,0
45	44,31		1,0
25 ₅2	41 ,78

* TPH: Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Monomer
BA: Butylacrylat
MMA: Methylmethacrylat
HEA: 2-Hydroxyäthylacrylat

Die Klebstoffe werden auf Lagen aus Zuckerahorn aufgebracht und bei Raumtemperatur über Nacht bei etwa 12,3 bar (175 psi) verpresst und anschliessend gemäss Beispiel 1 getestet.
Folgende Ergebnisse werden erzielt:

41E	- 2,5	100,0	2,0	8,92
49D	1,0	100,0	2,0	8,86
41D	4,7	100,0	2,0	8,86
58B	8,0	100,0	2,0	8,99
58D	12,0	100,0	2,0	9,02
58c	16,0	100,0	2,0	9,03

- 18 Tabelle III

M-154 Iso- auf ge- normal, Kochen/ Tg, C Gew.- Füllstoff, cyanat, tragene kg/cm Trocknen, teile Gew.-Teile .Gew.- Menge, (psi) kg/cm

Teile g/cm _o (psi) (g/in²)

0,0271 70,3 78,0

(0,1749) (999,5) (1109,3)

0,0273 56,5 56,2

(0,1762) (803,2) (800,0)

, , 0,0272 86,2 69,9

_in (0,1758) (1226,1) (1278,4)

58B 80 1000 20 899 0,0274 97,9 97,2

(0,1766) (1393,1) (1383,3)

0,0273 110 112,4

(0,1762) (1565,9) (1599,5)

0,0273 106,5 92,8

(0,1762) (1515,2) (1320,0

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen., dass der bevorzugte Latex mit einem Gehalt an 1 Prozent Hydroxylmonomerem die optimalen Eigenschaften bei einem Tg-Wert von etwa 12°C ergibt. Selbstverständlich ergeben unterschiedliche Latex-Monomere einen optimalen Tg-Wert, der nicht notwendigerweise mit dem vorstehend bewerteten Latex zusammenfällt. Ferner geht aus dem Test hervor, dass beim "Koch /Trock-" nungs"-Test die Bindungsfestigkeit in ausgezeichneter Weise erhalten bleibt.

Beispiels

Horizontale Gelbkiefer-Fingerzinken (25,1 mm Tiefe, Wisconsin Blade) werden in eine Klebstoffmasse gemäss Beispiel 1 unter Verwendung von Hydroxyllatex Nr. 45 von Beispiel 2 getaucht. Die Stücke werden zusammengefügt, wobei über-

schüssiger Klebstoff herausgedrückt wird. Anschliessend werden die Fingerzinken zur Härtung des Klebstoffs 18 Sekunden hochfrequenten Wellen (5000 V bei 0,7 A, 3,5 kW, 27,12 Megahertz Frequenz) ausgesetzt. Eine weitere Fingerzinkenprobe wird bei Raumtemperatur ausgehärtet. Beide Proben werden

gemäss AITC 201-73 zur Ermittlung des Bruchmoduls getestet.

- 19 Tabelle IV

Versuch Nr. Art der Härtung Bruchmodul,

kg/cm (psi)

91-93 Umgebungsbedingungen 704,6 (10 023)

76-78 hochfrequente Wellen 647,0 ( 9 204)

Die Flexibilität und Härtungseignung der Klebstoffmasse der Erfindung wird durch die vorstehenden Daten erläutert.

Beispiel 4

Die folgenden unterschiedlichen Anteile an Hydroxylmonomerem in der Latexmasse gemäss Beispiel 1 werden untersucht:

	Latex Nr.	Tabelle V	48,89 49,5 48,1	1,0 2,0 6,0	Tg (°C)
15	28 140 141			4,7 4,7 4,7
20		Latex-Monomergehalt BA MMA HEA
	49,11 48,5 45,9

Die Klebstoffe werden auf Lagen aus Zuckerahorn aufgebracht, Nach Verpressen werden die Tests gemäss Beispiel 3 durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt.

	30	41D	35	. .Latex	Gew.-	M-154	Tabelle VI	aufge	0,0272	normal ,	Kochen/Trocknen,
Kleb			Nr.	teile	Füll	Iso-	tragene	(0,1758)	kg/cm	kg/cm (psi)
stoff	143B				stoff,	cya-	Menge ,	0,0212	(psi)
Nr.				Gew.-	nat,	- g/cm _o	(0,1418)		89,9
	143D		100,0	teile	Gew.-	teile (g/in^)	0,0226	86,2	(1278,4)
28		2,0	8,87	(0,1406)	(1226,1)	55,5
	150,0				76,2	(789,3)
140		2,28	13,22		(1084,3)	35,4
	150,0			71,8	(502,9)
141		2,28	13,10	(1020,8)

Die Ergebnisse zeigen, dass durch einen geringeren Gehalt an Hydroxylmonomerem im Latex die Eigenschaften verbessert werden.

Gewichtsteile	,86
33	,65
O
1	,03
64

- 20 -

Beispiel5

Klebstoffmassen mit unterschiedlichen Volumenkonzentrationen an Füllstoffen werden hergestellt und bewertet. Das Füllstoff-Mahlgut (Hegmann Mahlgrad 7,5) wird gemäss Beispiel 1 aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Füllstoff-Mahlgut 122 Bestandteile

entmineralisiertes Wasser

Aerosol OT-Natriumdioctylsulfosuccinat

Nalco 9SS-068-Verdickungsmittel CaCO_g

Das Füllstoff-Mahlgut 122 (100 g) wird mit weiteren 44,44 g entmineralisiertem Wasser verdünnt, wodurch man ein als Füllstoff 123B bezeichnetes Mahlgut mit einem Gehalt an 45 Prozent nicht-flüchtigen Feststoffen erhält. Der Füllstoff 123B wird mit dem Latex Nr. 51 von Beispiel 3 zu vier

²^ verschiedenen Klebstoffpräparaten mit unterschiedlichen Volumenanteilen an Füllstoff-Feststoffen vermischt. Diese Prä-

2 2

parate werden an Douglas-Kiefer (142 cm (22,0 in ) Oberfläche), die wie in Beispiel 3 mit 12,3 bar (175 psi) verpresst wird, bewertet.
25

Tabelle VII

auf ge-

Kleb- Latex 51 , Füllstoff Iso- tragene Füll- normal, Kochen/ stoff Gew.-teile 123B, Gew.- cyanat, Menge, stoff kg/cm Trocknen, Nr. teile Gew.- g/cm _p 123B, (psi) kg/cm teile (in/cm ) Vol.-% (psi)

₃Q i .

140B 74,59 39,96 19,43 0,0269 20 53,8 30,0

(0,1736) (764,9) (426,1)

140C 60,39 55,52 19,42 0,0271 30 65,7 36,4

(0,1750) (934,7) (517,9)

140D 48,20 68,89 19,43 0,0274 40 66,1 37,3

(0,1768) (939,6) (530,2)

140E 37,55 80,53 19,43 0,0276 50 54,0 45,8

(0,1782) (767,5) (651,1)

Die Ergebnisse zeigen den Einfluss des Füllstoffvolumens auf die Klebstoffeigenschaften. Während die normale Zugfestigkeit offensichtlich bei einem Füllstoffanteil von etwa 30 bis 40 Volumenprozent ihr Maximum erreicht, nimmt die "Kochen/Trocknen"-Zugfestigkeit noch weiter zu. Selbstverständlich ist bei zu hohem Füllstoffanteil eine unzureichende Menge an Latex und Vernetzungsmittel vorhanden, als dass eine wirksame Bindung zwischen den Substraten erreicht werden könnte.

10

Beispiel 6

Zum Nachweis der verbesserten Eigenschaften der nur aus Acrylbestandteilen bestehenden Latices wird der Hydroxyllatex von Beispiel 1 mit einem SBR-Latex (Dow DL 612, Styrol-Butadien-Kautschuk, 60 Prozent Styrol/40 Prozent Butadien, keine Carboxylzahl, Dichte 8,416 lb/gal, 47 Prozent

Feststoffe, spezifisches Gewicht 1,0253 g/cm , durchschnittliche Teilchengröße 0,2643 μπι (2643 &), Dow Chemical USA), der keine funktioneilen Hydroxylgruppen aufweist, sowie mit einem EVA-Copolymerisat DUR-O-SET E230, Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat, 55 Prozent nicht-flüchtige Feststoffe, Tg -15 C, pH-Wert 4,5, National Starch & Chemical Corporation, Bridgewater, New Yersey), das einige funktionelle Hydroxylgruppen enthält, verglichen. Die Zusammensetzung des Acryl-Latexpräparats ist nachstehend angegeben.

Latex Nr. 31:

30

BA 48,47 Gewiehtsteile

MMA 49,53 Gewichtsteile

HEA 2,0 Gewichtsteile

Tg + 4,7°C

Die Klebstoffpräparate werden -aus den in Beispiel 3 angegebenen Bestandteilen hergestellt und an Lagen aus Zuckerahorn getestet. Folgende Ergebnisse werden erhalten:

Tabelle VIII

Klebstoff
Nr.

Latex
Tg, ^C, Gew. -

M-154 Füll-

Isocya-

teile stoff, nat, Gew.- Gew,-teile teile

aufgetragene normal, Kochen/Trocknen, Mengep, kg/cm kg/cm
g/cm.- (psi) (psi) (g/in²) _

15B SBR 100,0 4,0 8,93

(Vergleich)

17B EVA 100,0 2,0 10,03

(Vergleich)

_in 41B Hydroxyl-

Latex 100,0 2,0 8,83

0,0280 47,2 56,9

(0,1811) (670,9) (808,8)

0,0247 51,7 39,9

(0,1591) (735,6) (568,0)

0,0274) 94,6 94,7

(0,1766) (1337,6) (1347,7)

Die vorstehend aufgeführten Ergebnisse lassen auf das verbesserte Verhalten schliessen, das erwartet werden kann, 15 wenn ein Acryllatex zur Herstellung eines Klebstoffs verwendet wird. Der erfindungsgemässe Klebstoff ergibt nicht nur eine verbesserte Überlappungsscherfestigkeit, sondern diese Eigenschaft bleibt auch nach dem "Kochen/Trocknen"-Test erhalten.

Beispiel 7

In diesem Beispiel wird die Wirkung der Zugabe eines weiteren Polyols zum Klebstoffpräparat untersucht. Es wird folgender Latex hergestellt:

Latex	Nr	. 1B:
BA	36,	0
MMA HEA	58, 6.	0 0

Es wird ein Vergleich mit einem Gemisch von Latex Nr. 31 (Beispiel 6) und Dow-Polyol E-400 (Polyäthylenoxid, Molekulargewicht 400, Dow Chemical USA, Midland, Michigan), die zu einem Gesamtpolymerhydroxylgehalt entsprechend dem Latex Nr. 1B vermischt werden, durchgeführt. Die Klebstoffe werden an Roteiche untersucht, wobei die Verpressung und die Bewertung gemäss den vorstehenden Beispielen erfolgt.

1 Klebstoff Nr.

Latex

Nr. Gew.-teile

M-154 Füllstoff, Gew.-teile.

Tabelle IX
Isocyanat,
Gew,-teile

aufgetragene Menge-, .g/cm _? (in/αΐΓ)

normal, Kochen/

kg/cm (psi)

Trocknen, kg/cm (psi)

5 43B 43E

1B E-400

31

*1,0

100,0 2,0

100,0 2,83

13,21 0,0197 95,6 22,0"

(0,1269) (1360,4) (312,4)

12,50 0,0195 94,5 50,1

(0,1259) (1344,8) (712,8)

* GAF-Verdickungsmittel LN, neutralisierte Lösung von partiellen nicht-ionischen Estern von Gantrez AN, Poly-(methylvinyläther/maleinsäureanhydrid), 15 + 0,5 Prozent Feststoffe, pH-Wert 9 +' 0,5, Schüttdichte (2O⁰C) 0,959 g/cnr (8,0 lb/gal), GAF Corporation, New York, New York.

Die vorstehend aufgeführten Ergebnisse zeigen, dass der durch das Weglassen des Polyols im Präparat erzielte Nutzen sich in einer Verbesserung der "Kochen/Trocknen"-überlappungsscherfestigkeit bemerkbar macht. Dieses verbesserte Verhalten ist insbesondere für konstruktive Klebstoffe wertvoll.

Beispiel 8

Ein Acryl-Latexpolymerisat mit funktioneilen Carboxylgruppen wird zur Durchführung eines Vergleichs mit dem Hydroxyl-Acryllatex-Polymerisat Nr. 28, Klebstoff Nr. 41D, Beispiel 3 hergestellt.

Latex Nr. 160:

* Methacrylsäure

BA	50,0	49,11	C
MMA	49,0	49,89	28:
*MAA	1,0	₊4!7°
Tg	+4,7°
Latex Nr.		C
BA
MMA
HEA Tg

ρ Die Klebstoffpräparate werden auf Zuckerahorn (146,8 cm ;

22,75 in ) aufgebracht und auf die vorstehende Weise verpresst und bewertet.

Tabelle X

Kleb- Latex M-154 Iso- aufge-

stoff Nr. Gew.- Füll- cya.+- tragene ^,^» , . «.

Nr. teile stoff, nat. Menge-, (psi) Kg^/cm

Gew.- .Gew.- g/Sn| ^(psi)

teile teile (g/in )

166B 160 150,0 2,2 8 13,28 0,0273 78,3 44,0

(0,1761) (1113,1) (625,6)

41D 28 100,0 2,0 8,87 0,0272 86,2 89,9

. (0,1758 (1226,1) (1278,4)

Hier wird wiederum das verbesserte "Kochen/Trocknen"-Verhalten des neuen Klebstoffs nachgewiesen. Durch das Weglassen der funktioneilen Carboxylgruppe ergibt sich nicht nur ein verbessertes Verhalten, sondern es nimmt auch die

Schaumbildung deutlich ab.
20

Beispiel 9

Klebstoffpräparate, die unter Anwendung der emulgierten Isocyanattechnik gemäss US-PS 4 396' 738 hergestellt worden

sind, werden vermischt und an Douglas-Fichte zusammen mit 25

dem Klebstoffpräparat von Beispiel 1 (Klebstoff Nr. 121A, BA/MMA/HEA-Latex, Tg 12⁰C, 3 % HEA untersucht. Der Klebstoff Nr. 121B enthält die Isocyanatemulsion von Beispiel 1 (2) (b) der US-PS 4 396 738, .d.h. mit . Isocetylalko-

hol modifiziertes Mondur MR. Der Klebstoff Nr. 121C ent-30

nält die Isocyanatemulsion von Beispiel 1 (2) (c), d.h. mit emulgiertem Isocetylalkohol modifiziertes Mondur MR. Die Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt.

	Latex +	Iso-	Tabelle	XI	Kochen/	Kochen/Trocknen,
Kleb	Füllstoff,	cya-	normal,	normal,	Trocknen,	Holzausfall, %
stoff	.Gew.-	nat,	kg/cm	Holz	kg/cm
Nr.	teile	Gew.-	(psi)	ausfall,	(psi)
		teile		%
	100	18,8			38,6	99,3
121A			51,6	100,0	(548,4)
	100	21,15	(733,8)		39,7	63,0
121B			56,4	100,0	(564,4)
	100	21,15	(802,2)		37,4	. 18,0
121C			65,7	88,3	(531,7)
		(935,1)

Beide Klebstoffe Nr. /121B und 121C bleiben nach 24-stündiger Lagerung bei Raumtemperatur flüssig, während der Klebstoff Nr. 121A erstarrt. Es ist ersichtlich, dass die Technik mit emulgiertem Isocyanat erfolgreich ist und einen stabilen Klebstoff mit ausgezeichnetem Klebeverhalten ergibt. Die "Kochen/Trocknenⁿ-Zugfestigkeitsw'erte zeigen klar die Wirks-ämkeit sowohl der Technik mit gelöstem Isocyanat als auch der Technik mit wässrigen Emulsionen. Es ist jedoch festzustellen, dass die Anwesenheit einer untergeordneten Menge an funktioneilen Gruppen im oberflächenaktiven Mittel im Klebstoff 121C zu einer Verringerung der "Kochen/Trocknen"-Zugfestigkeit führt, was mit den vorhergehenden Beispielen übereinstimmt. Gelegentlich sind jedoch derartige untergeordnete Mengen an oberflächenaktiven Mitteln mit funktioneilen Gruppen erforderlich, um die stabile Emulgierung des Isocyanats im Wasser zu gewährleisten. Unabhängig von der Art der Stabilisierung des Isocyanats in der wässrigen Kleb-.stoffmasse wird die Wirksamkeit der Klebstoffmasse der Erfindung nachgewiesen.

Claims

VOSSIUS -VOSSIUS-TAÜ'ÖH'NE'R "H ΕΐΙΝΈΜΑΝΝ -RAUH PATENTANWÄLTE SIEBERTSTRASSE 4 ■ 8000 MÖNCHEN 8O · PHONE: (O89) 474Ο75 343 R 089-472001 (SR.llu.III) - TELEX 5-29 453 VOPAT D u.Z.: T 299 , , , ^ 28.9.1984 Case: 4446-1 ASHLAND OIL, INC. , Kentucky, V.St.A. "Wässrige Latex-Klebstoffmasse und Verfahren zu deren Herstellung" : Patentansprüche

1. Wässrige Latex-Klebstoffmasse aus einem wässrigen Latex im Gemisch mit einem stabil dispergierten Multiisocyanat-Vernetzungsmittel und einem Verdickungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie als härtbare Bestandteile einen wässrigen hydroxylfunktionellen Latex, der Hydroxylgruppen als alleinige mit Isocyanatgruppen reagierende Gruppen aufweist, und das Multiisocyanat-Vernetzungsmittel enthält.

2. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Latex nur aus Acrylmonotneren gebildet werden ist

3- Klebstoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Acrylmonomeren im Latex zwischen etwa 1 und 6 Gewichtsprozent eines hydroxylgruppenhaltigen Acrylmonomeren enthalten.

^- Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Glasübergangstemperatur des Latex etwa -3 bis + 20⁰C beträgt.

5- Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Latex-Teilchengrösse etwa 0,3 bis 0,9 JJm (3000 bis 9000 % ) beträgt.

6. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ihre Viskosität etwa 1,0 bis 5,0*pa.s (1000 bis
5000 Cp) beträgt.

7. Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie inerte Füllstoffbestandteile enthält.

8. Klebstoffmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Latex um ein Terpolymerisat aus Butylacrylat, Methylmethacrylat und 2-Hydroxyäthylacrylat

handelt.

9. Klebstoffmasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die inerten Füllstoffbestandteile vor der Einverleibung in die Klebstoffmasse zu einem Mahlgut im Grössenbereich von etwa 0,03 bis 3 ,um (300 bis 30 000 S) verarbeitet worden sind.

10. Klebstoffmasse· nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Multiisocyanat-Vernetzungsmittel um

eine Lösung des Multiisocyanats in einem Lösungsmittel handelt.

11. Wässrige Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim Multiisocyanat-Vernet'zungs-

QQ mittel um ein Multiisocyanat handelt, das zumindest einer partiellen Reaktion einiger seiner Isocyanatgruppen mit einem Monohydroxyalkohol unterworfen worden ist.

12. Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Latex-Kleb-

stoffmasse aus einem wässrigen Latex im Gemisch mit einem stabil dispergierten Multiisocyanat-Vernetzungsmittel, einem Verdickungsmittel und anorganischen Füllstoffbestandteilen, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Her-

stellung einer bei Raumtemperatur härtbaren Klebstoffmasse mit verbesserter Wasserfestigkeit - ein Füllstoff-Mahlgut mit einem Korngrössenbereich von etwa 0,03 bis 3,0 jam (300 bis 30 000 S) bildet und - dieses Mahlgut mit dem Latex, dem Vernetzungsmittel und dem Verdickungsmittel vermischt, wobei die einzigen funktioneilen Gruppen mit aktiven.Wasserstoffatomen in der Klebstoffmasse die Hydroxylgruppen am Latex sind.

13- Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität der Klebstoffmasse etwa 1,0 bis 5,0%Pa.s (1000 bis 5000 Cp) beträgt.

14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Latex nur aus Acrylmonomeren hergestellt wird, wobei etwa 1 bis 6 Gewichtsprozent davon Hydroxylgruppen aufweisen und die Glasumwandlungstemperatur des Latex im Bereich zwischen etwa -3 und +2O⁰C liegt."

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Latex ein Terpolymerisat aus Butylacrylat, Methylmsthacrylat und 2-Hydroxyäthylacrylat enthält.

16. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Multiisocyanat-Vernetzungsmittel um eine Lösung eines Multiisocyanats in einem Lösungsmittel handelt.

17. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Multiisocyanat-Vernetzungsmittel um ein Multiisocyanat handelt, das einer zumindest partiellen Reaktion einiger seiner Isocyanatgruppen mit einem Monohydroxyalkohol unterworfen worden ist.

18. Verbundstoff aus mindestens zwei Holzoberflächen, die mit dem getrockneten Rückstand einer wässrigen Latex-Klebstoffmasse verklebt sind, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erhöhung der Wasserfestigkeit der Klebstoff-

masse die härtbaren Bestandteile der Klebstoffmasse im wesentlichen aus einem wässrigen hydroxylfunktionellen Acryllatex bestehen, der Hydroxylgruppen als alleinige mit Isocyanatgruppen reagierende Gruppen und ein Multiisocyanat-Vernetzungsmittel enthält.

19· Verbundstoff nach Anspruch 1.8, dadurch gekennzeichnet, ι dass der Latex nur aus Acrylmonomeren besteht, von denen

1 bis 6 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen aufweisen.
10

20. Verbundstoff nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Glasübergangstemperatur des Latex etwa -3 bis 2O⁰C beträgt.

21. Verbundstoff nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Latex-Teilchengrösse etwa 0,3 bis 0,9 pm (3000 bis 9000 S) beträgt.

■r

22. Verbundstoff nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet,

dass es sich beim Latex um ein Terpolymerisat aus Butyl-

acrylat, Methylmethacrylat und 2-Hydroxyäthylacrylat
handelt.

23- Verbundstoff nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebstoffmasse zusätzlich inerte Füllstoffbestandteile enthält.

24. Verbundstoff nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebstoffmasse bei Raumtemperatur unter Einwirkung von Hochfrequenz oder Mikrowellen gehärtet worden ist.