FI79131C - Vattenhaltig bindemedelskomposition av hydroxylakryllatex och multi-isocyanat. - Google Patents

Vattenhaltig bindemedelskomposition av hydroxylakryllatex och multi-isocyanat. Download PDF

Info

Publication number
FI79131C
FI79131C FI843811A FI843811A FI79131C FI 79131 C FI79131 C FI 79131C FI 843811 A FI843811 A FI 843811A FI 843811 A FI843811 A FI 843811A FI 79131 C FI79131 C FI 79131C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
latex
isocyanate
adhesive
mixture
aqueous
Prior art date
Application number
FI843811A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI843811A0 (fi
FI79131B (fi
FI843811L (fi
Inventor
Norma J Gruber
Clois E Powell
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Publication of FI843811A0 publication Critical patent/FI843811A0/fi
Publication of FI843811L publication Critical patent/FI843811L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI79131B publication Critical patent/FI79131B/fi
Publication of FI79131C publication Critical patent/FI79131C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00Compositions for adhesives
    • C08G2170/80Compositions for aqueous adhesives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/10Homopolymers or copolymers according to C08L39/00 - C08L49/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591Next to cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Vesipitoinen hydroksyyliakryylilateksin ja multi-isoeyanaatin s ideaineseos 1 79131
Esillä olevan keksinnön kohteena on huoneen lämpötilassa kovettuva vesipitoinen lateksi1iima-aineseos, joka muodostuu vesipitoisen lateksin seoksesta orgaanisen liuottimen multi-iso-syanaatti-risti1iittymisaineliuoksen ja paksuntimen kanssa, ja jolla on parantunut vedenkestävyys ja joka soveltuu erityisesti käytettäväksi rakenteellisessa laminointlvaImistuksessa.
Eri muotoisilla vanereilla on huomattu olevan käyttöä rakenteellisina tai kantavina komponentteina konstruktioteol1isuu-dessa. Kun karbamidihartsit, melamiinikarbamidiyhteiskonden-saatiohartsit ja fenolihartsit olivat alussa vallalla vaneri-teollisuuden liima-aineina, ovat nykyisin vesipohjaiset liima-aineet saaneet yleisen hyväksymisen vaneriteollisuudessa. Vesipitoiset liima-aineet voivat vähentää orgaanisten haihtuvien aineksien määrää, joka vapautuu 1iima-aineseosta kuivatettaessa, ja niissä on yleensä vähemmän orgaanista haihtuvaa ainesta, jonka liima-aine voi vapauttaa käytettäessä lami-naatteja liian kauan. Vesipitoisten 1iima-aineiden vesiherk-kyyden väheneminen oli kuitenkin laminaattivalmistajien alkuperäinen tarkoitus. Tämän probleeman on ala osoittanut ja lukuisia ratkaisuja on esitetty.
Eräs asiaan kuuluva ratkaisu esillä oleviin tarkoituksiin on suojattu isosyanaatti, joka esitetään US-patentissa 3 931 088. Siinä esitetty vedenkestävä liima-aine koostuu vesipitoisesta SBR:stä tai vastaavasta lateksista ja orgaanisen liuottimen hydrofobiseen liuokseen dispergoituneesta isosyanaatista. Lateksi, lateksiin yhdistynyt pinta-aktiivinen aine tai lisäaine sisältää aktiivivetyryhmiä niiden kytkemiseksi yhteen isosyanaatin kanssa huoneen lämpötilassa tai korotetussa lämpötilassa. Eräs toinen ratkaisu esillä oleviin tarkoituksiin on emulgoitu isosyanaatti, joka on esitetty US-patentissa 4 396 738. Siinä esitetty vedenkestävä liima-aine koostuu vesipitoisesta lateksiemulsiosta tai vinyy1ipolymeerin ja poly- 2 79131 isosyanaatin dispersiosta, jonka jotkin isosyanaattiryhmät ovat reagoineet monohydroksialkoholin kanssa. Vaikka sellaiset 1iima-aineseokset ovat edistäneet vesipitoisten lateksi-liima-aineiden käyttää rakenteellisessa laminointituotannossa, tarvitaan silti parannusta huoneen lämpötilassa kovettuville 1iima-aineseoksi1le, joilla on parantunut vedenkestävyys.
Esillä olevan keksinnön kohteena on lateksi 1iima-aineseos, jolla on parantunut vedenkestävyys. Keksinnön mukaiselle lateksi 1iima-aineseokselle on tunnusomaista, että kovettuvat ainekset oleellisesti koostuvat vesipitoisesta hydroksyyli-funktionaalisesta akryy1ilateksista, joka sisältää hydroksyy-liryhmiä ainoana isosyanaatti-reaktiivisena funktionaalisuutenaan, ja mu1ti-isosyanaatti-risti1ilttymisaineesta. Multi-isosyanaattifaasi dispergoidaan vesipitoiseen lateksifaasiin muodostaen varastoitavan seoksen. Eräs multi-isosyanaattifaasin edullinen ominaisuus on sen liuottava liuos. Eräs toinen mu11i-isosyanaa11ifaas in edullinen ominaisuus on joidenkin isosyanaattiryhmien reagoiminen monohydroksialkoholin kanssa. Molemmissa tällaisissa tapauksissa multi-isosyanaattiristi-1iittymieaine on riittävästi suojeltu vedeltä niin, että seos on varastoitavissa pitkiä ajanjaksoja. Parantunut vedenkestä-vyyskarakteristlikka, joka ilmenee lateksi1iima-aineseoksessa, on osaksi vesipitoisen lateksifaas in toimintarestriktion ansiota. Mitään muuta toimintareaktiivisuuden lähdettä risti-kytkeytymisaineen kanssa ei sisälly vesipitoiseen lateksifaa-siin sisältäen esimerkiksi pinta-aktiivisia aineita, suojaa-via kolloideja, paksuntimia, täyteaineita ja muita lisäaineita, joita tavallisesti yhdistetään liima-aineksen lateksifaa-siin. Siis, haluttu lateksi syntetisoidaan vain akryylimono-meereistä korkeiden laatuvaatimusten tarkoituksiin.
Esillä olevan keksinnön toisena tarkoituksena on esittää menetelmä parannetun vesipitoisen lateksiliima-aineseoksen sekoittamiseksi. Tällainen menetelmä käsittää vesipitoisen la-teksifaasin sekoittamisen multi-isosyanaattifaasin kanssa, ja valinnaisesti paksuntimen kanssa. Vesipitoinen lateksifaati on rajoitettu kovettuville lisäaineille koostuen vesipitoisesta hydroksyy1ifunktionaa1ilateksista, joka käsittää hydr-
II
3 79131 oksyyliryhmiä vain sen isosyanaattireaktiivisessa toiminnassa. Multi-isosyanaattifaasi voidaan dispergoida vesipitoiseen lateksifaasiin muodostaen varastoitavan seoksen. Paksunnin ei sisällä toimintareaktiivista ainetta isosyanaattiryhmän kanssa. Tällaisen menetelmän erittäin edullinen suoritusmuoto käsittää inerttien täyteaineiden jauheen muodostamisen niiden sisällyttämiseksi liima-aineseokseen. Haluttaessa säädetään myös lateksin partikkelikoko ja pigmenttijauheen partikkeli-koko samankokoisiksi.
Esillä olevan keksinnön etuihin kuuluu lateksiliima-aines ihanteellisesti rakennelaminaattien, esim. vanerin valmistukseen. Lisäetuna on rakenneliima-aineseos, joka kestää erittäin hyvin vettä. Lisäksi tällä lateksiliima-aineseoksella on se etu, että sillä on epätavallisen pitkä käyttöikä ja se on vastustuskykyinen vaahdon muodostukselle. Edelleen sillä on etuna kyky helposti säätää liima-aineseoksen viskositeettia huonontamatta seoksen käyttöominaisuuksia. Nämä ja muut edut ovat helposti havaittavissa tekniikan tason kuvauksessa esitettyihin julkaisuihin verrattuna.
Esillä oleva keksintö perustuu useihin odottamattomiin havaintoihin, joita tuli esille tutkimuksen aikana, jonka tarkoituksena oli saada parempia vesipitoisia lateksiliima-aineita, esimerkiksi sellaisia, jotka sisältävät orgaaniseen liuottimeen dispergoituvan isosyanaattiristiliittymisaineen, kuten on esitetty US-patentissa 3 931 088. Tässä yhteydessä on tärkeää ymmärtää, että tässä patentissa on esitetty minkä tahansa aktiivivetyryhmän käytön mukaanluettuna esimerkiksi karb-oksyyli, hydroksyyli, amino, amidi tai vastaava. Lisäksi sellaiset reaktiiviryhmät voivat sisältyä itse SBR-lateksiin, pinta-aktiiviseen aineeseen tai stabilisaattoriin, mitä on käytetty lateksin polymerointiprosessissa, tai voivat sisältyä lisäaineisiin, joita on lisätty liima-aineseokseen, esim. PVA-paksuntimeen tai vastaavaan. Perushavainnot, joihin tämä keksintö perustuu, ovat liima-aineseoksen kaikkien ainesten aktiivivedyn toiminnan eliminoiminen lukuunottamatta itse vesipitoista lateksi. Toinen havainto on se, että aktiivivedyn funktionaalisuuden ei pitäisi olla 4 79131 karboksyylin tai vastaavan, vaan se pitäisi olla rajattu vain hydroksyyliin. Karboksyyliryhmien eliminointi johti yllättäen parempaan vaahvon poistumiseen ja rajoitus, jonka mukaan hyd-roksyyliryhmä sijoittuu lateksiin, johti parempaan veden kestävyyteen. Tätä rajoituksien yhdistelmää sijoittuneena liima-aineseoksessa ei ole havaittu aikaisemmin.
Ottakaamme ensin esille vesipitoinen lateksi; tällaisella vesipitoisella lateksilla on hydroksyylitoiminta sen ainoana isosyanaattireaktiivisena toimintana esillä olevan keksinnön ohjeiden mukaisesti. Vaadittaessa lisäaineet, joita käytetään syntetisoimaan lateksi, on rajoitettu akryylimonomeereihin, jotka ovat korkeiden vaatimusten käyttötarkoituksiin, vaikka ei-akryylimonomeereille (esim. muilla vinyylimonomeereilla, polyestereillä jne.) voi löytyä käyttöä satunnaisesti. Sopiviin akryylimonomeereihin kuuluvat esimerkiksi akryyli- ja metakryylihapon alkyyliesterit, esimerkiksi akryyli- tai met-akryylihapon alemmat alkyyliesterit kuten metyyliakrylaatti tai metyylimetakrylaatti, propyyliakrylaatti tai propyyli-metakrylaatit, butyyliakrylaatit tai butyylimetakrylaatit, 2-metyyliheksyyliakrylaatti, n-oktyyliakrylaatti, 2-etyyli-heksyyliakrylaatti, oktyylimetakrylaatti ja vastaavat alkyyli-akrylaatit tai metakrylaatit. Hydroksyylejä käsittävät akryyli-monomeerit sisältävät näiden em. monomeerien hydroksyylijohdannaisia tai pentaerytritolitriakrylaattia, trimetylolipropaa-nitriakrylaattia tai vastaavaa voidaan käyttää järjestettäessä hydroksyyliryhmiä lateksiin perinteiseen takaan. Tällaisten lateksien synteesi on niin yleistä, ettei enempää tarvita sanoa siitä alan ammatti-ihmisille. Kuitenkin vain se on tärkeää, että lateksi sisältää vain edellä mainittua hydroksyylin toimintaa.
Lateksifaasin tulisi olla hiukkaskooltaan noin 3000-9000 A lateksihiukkasten ollessa tyypillisesti kooltaan noin 5000 A. Tällaisia suurempia lateksihiukkaskokoja voidaan käyttää edullisesti akryylimonomeereihin, kuten edellä on esitetty. Sellaiset partikkelikoot ovat suurempia kuin tyypillisesti tekniikan alalla esiintyvien SBR-lateksien. Lisäksi lateksifaa-
II
5 791 31 silla pitäisi olla lasitransiitiolämpötila (jäljempänä Tg) välillä noin -3° - +20°C kuten esimerkit osoittavat. Edelleen lateksin hydroksyy1ipitoisuus pitäisi vaihdella noin välillä 1-6 % hydroksyylimonomeeripitoisuudesta painoprosentteina .
Multi-isosyanaattiristiliittymisaine on perinteinen multi-isosyanaatti, jota käytetään uretaanireaktioissa. Multi-iso-syanaateilla on edullisesti noin 2-4 isosyanaattiryhmää käytettävänä esillä olevan keksinnön mukaiseen päällysteseokseen. Keksinnön mukaisesti sopiviin isosyanaatteihin kuuluvat esimerkiksi heksametyleenidi-isosyanaatti, 4,4'-tolueenidi-iso-syanaatti (TDI), difenyylimetaanidi-isosyanaatti (MDI), polymetyy-lipolyfeny yl i-isosyanaatti (polymeerinen MDI tai PAPI) , m- ja p-fenyleenidi-isosyanaatit, bitolyleenidi-isosyanaatti, tri-fenyylimetään!tri-isosyanaatti, tris-(4 -isosyanaattifenyyli)-tiofosfaatti, sykloheksaanidi-isosyanaatti (CHDI), bis-(isosya-naattimetyyli)sykloheksaani (HgXDI), disykloheksyylimetaanidi-isosyanaatti (H^2MDI)> dimeerihappodi-isosyanaatti (DDI), tri-metyyliheksametyleenidi-isosyanaatti, lysiinidi-isosyanaatti ja sen metyyliesteri, isoforeenidi-isosyanaatti, metyylisyklo-heksaanidi-isosyanaatti, 1,5-naftaleenidi-isosyanaatti, tri-fenyylimetaanitri-isosyanaatti, ksylyleeni-ja ksyleenidi-iso-syanaatt.i ja sen metyyli johdannaiset, polymetyleenipolyfenyyli-isosyanaatit, klorof enyleeni-2,4-di-isosyanaatti, ja vastaavat ja niiden seokset. Aromaattiset ja alifaattiset poly-isosya-naattidimeerit, trimeerit, oligomeerit, polymeerit (sisältäen biureetin ja isosyanuraatin johdannaiset), ja isosyanaatti-toi-minnalliset esipolymeerit ovat usein saatavissa esivalmistetuissa pakkauksissa ja myös nämä pakkaukset ovat sopivia käytettäviksi esillä olevassa keksinnössä.
Multi-isosyanaatti voidaan dispergoida liuottimeen, mikä hajottaa isosyanaattiyhdisteen tai polymeerin, ja se on nestemäinen huoneen lämpötilassa, ja sillä on liukoisuusvaatimukset, kuten US-patentissä 3 931 088 esitetään. Tyypillisiä esimerkkejä sellaisesta 1iuottimesta ovat esimerkiksi alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt tai niiden seokset kuten tolueeni, 6 79131 ksyleeni, bentseeni, bensiini, paloöljy, tetraliini, dekalii-ni, tärpätti, puuntislaustärpätti, nestemäinen paraffiini ja vastaavat; halogenoidut hiilivedyt kuten esimerkiksi metylee-nikloridi, klorobentseeni, klorotolueeni ja vastaavat; keto-nit kuten esimerkiksi metyyli-isobutyyliketoni, metyyli-n-amyyliketoni, metyyli-n-heksyyliketöni, etyyli-n-butyyliketo-ni, di-n-propyyliketoni ja asetofenoni; eetterit kuten esimerkiksi isopropyylieetteri, metyyli!enyylieetteri, etyy1i-bentsyy-lieetteri, furaani ja vastaavat, alemmat alifaattiset eetterit kuten esimerkiksi etikkahappoisopropyy1iesteri, etikkahappobu-tyyliesteri, propionihappobutyyliesterι ja vastaavat; ftaali-happoesterit kuten esimerkiksi ftaalihappobutyyliesteri, ftaali-happodioktyyliesteri, ftaalihappobutyylibentsyyliesteri ja vastaavat; ja näiden seokset. Edelleen liuottimiin kuuluvat ole-fiinihappoesterit, adipiinihapon esterit, atselaiinihapon esterit, sebasiinihapon esterit, steariinihapon esterit, bentsoehapon esterit, abietiinihapon esterit, oksaliinihapon esterit ja fosforihapon esterit. Lisäksi liuottimiin kuuluvat korkeammat alifaattiset esterit kuten glyseridiöljyt. Liuotin-suojattu isosyanaattiristiliittymisaine on muodostettu tämän patentin mukaisen menetelmän mukaisesti.
Vaihtoehtoisesti multi-isosyanaatin vesipitoinen emulsio tai dispersio, joka on läpikäynyt ainakin osittaisen reaktion joidenkin sen isosyanaattiryhmien ja monohydroksialkoholin välillä. Monohydroksialkoholi on edullisesti alkanoli käsittäen ainakin yhden ja edullisesti noin 6-30 hiiliatomia. Tyypillisiin monohydroksialkoholeihin kuuluvat esimerkiksi n-hek-syylialkoholi, n-neptyylialkoholi, n-oktyylialkoholi, n-nonyy-1ialkoholi, n-dekyylialkoholi, lauryylialkoholi, myristyyli-alkoholi, setyyliälkoholi, stearyy1ialkoholi, arakidyylial-konoli, behenyylialkoholi, isoheksyylialkoholi, 2-etyyliheksa-noli, 2-etyyli-isoheksanoli, iso-oktyylialkoholi, isononyyli-alkoholi, isodokyylialkoholi, isotridekyylialkoholi, isosetyy-lialkoholi, isostearyylialkoholi, oktyylialkoholi, linolyyli-alkoholi ja vastaavat.
Täytyy kuitenkin todeta, että silloin tällöin ja tietyillä 79131 pitoisuuksilla jotkut alkoholimodifioidut isosyanaatit saattavat vielä olla hankalia muodostamaan niiden stabiilia vesipitoista emulsiota tai dispersiota. Sellaisissa tapauksissa US-patentti 4 396 738 ehdottaa käytettäväksi pinta-aktiivista ainetta, mikä sisältää anionista, kationista tai ei-ionista pinta-aktiivista ainetta. Täytyy todeta, että aktiivivetytoi-minnallisuus sellaisilla pinta-aktiivisilla aineilla vähentää liima-aineen tehoa kuten edellä on esitetty. Edellyttäen, että sellaiset pinta-aktiiviset aineet ovat monofunktionaalisia ja että niitä on läsnä erittäin pienissä määrin tarpeellisina vain stabiilisti dispergoimaan tai emulgoimaan isosyanaatti veteen eikä niitä ole käytetty vesipitoisen lateksifaasin osana, niin silloin vähäisemmät määrät toiminnallisia pinta-aktiivisia aineita saattavat saada käyttöä esillä olevassa keksinnössä tehon kustannuksella. Sellaisten toiminnallisten pinta-aktiivisten aineiden käytön minimointi on toteutettava.
Hydroksyylifunktionaalinen lateksi ja ristiliittymisaine ovat ainoat reagoivat lisäaineet tämän keksinnön mukaisessa parannetussa lateksiliima-aineseoksessa. Lisänä olevilla ei-funktio-naalisilla lisäaineilla on käyttöä lateksissa, tämä on kuitenkin todettava. Paksuntimet ovat sangen käyttökelpoisia muodostettaessa edullista viskositeetin säätöä erityisiin käyttösovellutuksiin. Sellaiset paksuntimet tai tiksotrooppiset aineet eivät kuitenkaan saa sisältää isosyanaattiristiliittymisaineen kanssa reagoivia ryhmiä. Käyviin ei-toiminnallisiin paksunti-miin kuuluu esimerkiksi poly(alkyylivinyylieetterit), poly-(N-vinyylipyrrolidoni) ja sen alkyloidut johdannaiset, poly-(metyylivinyylieetteri/maleiinianhydridi) ja sen nonionieste-rit, akryylihappo/akryyliamidikopolymeerit ja vastaavat sekä näiden seokset.
Lisäaineet, joilla on käyttöä liima-aineseoksessa, ovat täyteaineita, jotka ovat orgaanisia tai epäorgaanisia. Orgaanisiin täyteaineisiin kuuluvat esimerkiksi puujauhe, pähkinänkuori-jauhe tai vastaava. Epäorgaanisiin täyteaineisiin kuuluvat esimerkiksi savet, kuten kaoliinisavi, piidioksidi, talkki, titaanidioksidi, sinkkioksidi ja vastaavat. Edullisesti 8 79131 inertit täyteaineet on muodostettu täytejauheeksi ja jauhe on yhdistetty liima-aineseokseen. Jauhe on muodostettu perinteisellä tavalla, kuten pigmenttijauheet maaleja varten, jotka on muodostettu käyttämällä erilaisia kiekkomyllyjä. Haluttaessa täytejauheen hiukkaskoko on lateksin hiukkaskokoalueella ja edullisesti hiukkaskoko on suunnilleen sama kuin lateksin hiukkaskoko muodostettaessa monodispergoitua liima-aineseoksta. Yleensä täytejauheen hiukkaskoko on noin välillä 300 A -30 000 A. Täytteen tai täytejauheen määrä, jota käytetään, voi nousta jopa noin 100 painoprosenttiin asti lateksi faasiin nähden. Yleensä täyteaineita on noin 20-60 % lateksi faasin kiin-toainepitoisuudesta.
Esillä olevan keksinnön parannetulla vesipitoisella lateksi-liima-aineseoksella on käyttöaika jopa 8 tuntia (tai yksi vuoro), mikä on erittäin tarkoituksenmukainen seoksen teolliseen käyttöön. Lateksiseos on myös suhteellisen vapaa vaahdosta, mikä myös parantaa seoksen mekaanista käsittelyä.
Liima-aineseos muodostetaan sekoittamalla, usein erittäin hiertävissä olosuhteissa, vesipitoista lateksifaasia, iso-syanaattifaasia ja täyteaineita, jotka edullisesti ovat täyte-jauheena. Paksunnin ja täyte on sovitettu saamaan viskositeetin noin välillä 1000-5000 sentipoisea ympäröivän sisäilman lämpötilassa. Liima-aineseosta voidaan käyttää tavanomaisena valssin päällyksenä, sekä suoraan että epäsuoraan, spray-käyttönä, kastamiskäyttönä tai jollain muulla tavalla, mikä on tarpeellinen, haluttava tai sovelias. Puun kerrokset voidaan laminoida sopivalla tavalla paineissa, joita yleensä käytetään puun laminoinnissa tai vanerin tuotannossa. Puristetut lami-naatit voidaan pitää ympäröivän sisäilman lämpötilassa liima-aineen kovettamiseksi tai sitä voidaan kuumentaa, jos sopivaa lämmönlähdettä on saatavissa tai erityistarkoitusten vuoksi. Lisäksi liima-aine voidaan kovettaa asettamalla alttiiksi radiotaajuudelle tai elektromagneettisille aalloille tai mikroaaltosäteilyllä. Huolimatta kovettamistavasta esillä olevan keksinnön mukaisen liima-aineseoksen käyttö johtaa rakenne-laminaattien parempaan lujuuteen ja veden kestävyyteen. Parantunut vedenkestävyys on erityisesti huomattu kiehumis/kuivaus- 9 791 31 testiä arvioitaessa liima-aineseokselle, kuten seuraavissa esimerkeissä yksityiskohtaisesti on esitetty. Rakennelami-nointiin liima-aineen vedenkestävyys on erittäin arvokas ominaispiirre. Liima-aineen suorituskapasiteetit ovat erityisen korostuneita, kun liima-ainetta käytetään kylmäkovettavaan sormiliitokseen. Huomattava parannus suorituskyvyssä on havaittu sormiliitoskokeissa, kuten esimerkit osoittavat. Edelleen sormiliitosten RF-kovettaminen voidaan helposti suorittaa käytännössä teollisessa mittakaavassa.
Seuraavat esimerkit osoittavat, kuinka esillä olevaa keksintöä on toteutettu käytännössä, mutta tätä ei tule pitää rajoituksena. Tässä keksinnössä kaikki määrät ja prosentit ovat painon mukaan lukuunottamatta muutoin erityisesti osoitettuja. Myös kaikkiin lainauksiin, mitkä on varustettu viittein, on nimenomaan sisällytetty lähdeviittaukset.
Esimerkki 1
Liima-aineseos muodostettiin vesipitoisesta lateksitaasista ja orgaanisesta ristiliittymisfaasista. Vesipitoinen faasi koostui hydroksyyliakryylilateksista, täytejauheesta ja stabiloivista lisäaineista.
Taulukko 1
Vesifaasi Paino-osaa
Lateksi (1) Hydroksyyliakryylilateksi 12,65 Täytejauhe (2) Nalco 9SS-068-paksunnin 0,55 (3) CaC03 23,92 (4) Natriumdioktyylisulfosukkinaatti 0,24
Suoloista vapaa vesi 12,65
Lisäaineet (5) Dowcil 75-fungisidi 0,87 (6) Nopco 8034-vaahdonestoaine 0,30 (7) Tamol 731-dispergointiaine 1,91
Tolueeni 1,41 10 791 31
Ristiliittymisfaasi (8) Mondur MR di-isosyanaatti 75,0 dibutyyliftalaatti 12,5
Tolueeni 12,5 (1) Butyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, 2-hydroksietyyli-akrylaatti (48,5:49,5:2,0 painosuhde tässä järjestyksessä) täydennettynä 50 %:lla ei-haihtuvilla kiintoaineilla.
(2) Nalco 9SS-068 nestemäinen polymeeripaksunnin, ominaispaino 1,072, tiheys 1,07 + 0,01 g/cm3, leimahduspiste 54°C, 33,4 + 1 paino-% kiintoaineita, viskositeetti 740 + 30 cps (Brookfield, #3 karaa, 60 kierr/min, 22°C) , Nalco Chemical Company, Oak Brook, Illinois.
(3) Gamma-Sperse 80 lajin CaCO^, Georgia Marble Company, Atlanta, Georgia.
(4) Aerosol OT natriumdioktyylisulfosukkinaattilaji, 75 % kiintoainetta vedessä/alkoholissa, 1,09 g/cm, 200 cps, pH 5-7, happoluku 2,5 maks., IV 0,25 maks., American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey.
(5) Dowicil 75 antimikrobinen aine on 1-(3-kloroallyyli)- 3,5,7-triätsa-l-atsonia-adamantiinikloridi (67,5 % aktiivi-painoltaan, loppuosa on 32,5 % inerttejä aineita ja 23 % natriumbikarbonaattia) ; täydennettynä tässä lisäksi suoloista poistetulla vedellä (0,14 paino-osaa Dowicil 75 0,73 paino-osassa vettä). Dow Chemical, U.S.A., Midland, Michigan.
(6) Nopco 8034-vaahdonestoaineesta puhutaan vain sameana vähän valkoisena nesteenä, 18°C jähmettymispiste, 0,90 g/cm3 vaah-donestoainetta (Diamond Shamrock Corporation, Morristown,
New Jersey).
(7) Tamol 731 karboksylaattipolyelektrolyyttipigmentin nat-riumsuolan laji, pH 10,0, 25 % kiintoaineita painosta, tiheys (25°C) 1,10 g/cm3, Rohm and Haas, Philadelphia, Pennsylvania.
(8) Mondur MR-isosyanaatti on polymeerinen difenyylimetaanidi-isosyanaatti, ekvivalenttipaino 133, Mobay Chemical Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania.
n 79131
Liima-aine muodostettiin valmistamalla täytejauhe käyttäen Cowles-myllyä, jossa oli kaikki täyteainekset lukuunottamatta CaCO^, joka lisättiin erittäin hiertävissä sekoitusolosuhteis-sa yli 5 minuutin ajan. Täytejauhe johdettiin lateksitaas iin Cowles-myllyssä hitaasti sekoittaen, minkä jälkeen seurasi lisäaineiden lisäys edellä esitetyn luettelon mukaisesti.
Ristiliittymisfaasi valmistettiin US-patentissä 3 931 088 esitetyllä tavalla. Juuri ennen liima-aineen käyttöä ristiliitty-misfaasi dispergoitiin vesifaasiin (21,55 paino-osaa ristiliittymisf aasia 100,0 osaan lateksifaasia) kohtuullisesti sekoittaen yli yhden minuutin ajan.
Liima-aineseos ilmaistiin Douglas Fir-substraatteina leviämis-kyvyllä 317 kg/1000 neliömetriä puupintaa. Koepalat puristettiin yhteen 1 MPa:ssa (huoneenlämpötila) yli yön. Toinen puoli näytteistä kovetettiin ympäristön olosuhteissa kolme päivää, upotettiin kiehuvaan veteen 4 tunnin ajaksi, kuivattiin 19 tuntia 60°C:ssa, keitettiin vielä 4 tuntia, annettiin olla kylmän vesijohtoveden (15-20°C) alla, ja testattiin sen jälkeen (jäljempänä "kiehumis-kuivaus"-testi). Loput koenäyt-teistä kovetettiin neljä päivää sisäilman olosuhteissa, ja testattiin neljäntenä päivänä (jäljempänä ''normaali"-testi) .
Puupaneelit leikattiin 19 mm levyisiksi koepaloiksi leikkaus-koetta varten ASTM D-1037 mukaisesti. Kokeet suoritettiin käyttäen Instron Tensile Testeriä. "Normaali" tila vetolujuus kes- 2 kimäärin viidelle koepalalle oli 69 kp/cm ja huomattiin 100 puuvirhettä. "Kiehumis/kuivaus"-tila-vetolujuus keskimäärin 2 viidelle koepalalle oli 50 kp/cm , keskimäärin 89,2 % puun turmeltumisella.
Esimerkki 2
Liima-aineseoksen lateksiosuuden lähempi karakterisointi kävi ilmi lateksin Tg:ssä. Useita akryylilatekseja syntetisoitiin ja muodostettiin liima-aineseoksiksi sisältäen ei-toiminnallis-ta paksunninta (Gantrez M-154 poly(metyylivinyylieetterin) laji. 50 %:nen vesipitoinen liuos, GAF Corporation, New York); esi- 12 791 31 merkin 1 suojattu isosyanaatti; ja loput ovat erilaisia Tg-latekseja alla olevan mukaisesti.
Taulukko 2
Lateksi *Lateksimonomeerisisältö (PPHM) Tg n: o___BA_MMA_HEA__(°C) _ 30 54,1 44,9 1,0 -2,5 44 51,64 47,36 1,0 1,0 28 49,11 49,89 1,0 4,7 51 46,91 52,09 1,0 8,0 45 44,31 54,69 1,0 12,0 52 41,78 57,22 1,0 16,0 * PPHM on paino-osaa per 100 paino-osaa monomeeria BA on butyyliakrylaatti MMA on metyylimetakrylaatti HEA on 2-hydroksietyyliakrylaatti
Liima-aineita käytettiin sokerivaahteraviiluihin, jotka puristettiin noin 1,2 MParssa yli yön (huoneen lämpötila) ja sen jälkeen tehtiin kokeet esimerkin 1 mukaisesti seuraavin tuloksin:
Taulukko 3 M-154 Isosya- Leviä- Kiehu-
Lateksi paksunnin naatti mis- Nor- mis/
Liima- paino- (paino- (paino- kyky, maali kuivaus aine Tg(°C) osaa osaa) osaa)_(g/m2)_(kp/cni ) (kp/ctri ) 4IE - 2,5 100,0 2,0 8,92 271,1 70 78 49D 1,0 100,0 2,0 8,86 273,1 57 56 4ID 4,7 100,0 2,0 8,86 272,5 86 90 58B 8,0 100,0 2,0 8,99 273,7 98 97 58D 12,0 100,0 2,0 9,02 273,1 110 113 58C 16,0 100,0 2,0 9,03 273,1 107 93
Yllä taulukoidut tulokset osoittavat, että edullinen lateksi 1 % hydroksyylimonomeeripitoisuudella saavutti optimi suori-tuskykyominaisuudet Tg:ssä noin 12°C. Tietysti erilaiset latek-simonomeerit saattaisivat antaa optimi Tg:n vaikka ne eivät välttämättä olisi samanlaisia yllä esitetyn lateksin kanssa. Kuitenkin on osoitettu erinomainen sidoksen pysyminen "kiehu-mis/kuivaus"-olosuhteissa.
i3 791 31
Esimerkki 3
Keltamännyn horisontaaliset sormiliitokset (25,1 mm syvyys, Wisconsin Blade) kastettiin liima-aineseokseen, joka oli esimerkin 1 mukainen, käyttäen hydroksyylilateksia n:o 45 esimerkin 2 mukaisesti, ja palat sovitettiin yhteen puristaen liima-aineen ylimäärä pois. Sen jälkeen sormiliitokset asetettiin alttiiksi radiotaajuusaalloille (5000 volttia 0,7 ampeeria, 3,5 kW, 27,12 MHz taajuus) 18 sekunnin ajan kovettamaan liima-aine. Toinen sormiliitosnäyte kovetettiin ympäröivän sisäilman lämpötilassa. Molemmat näytteet asetettiin murtomoduuliarvioin-tiin AITC 201-73.
Taulukko 4
Koe n: o____Kovettumistapa___Murtomoduuli (kp/cin )_ 91-93 ympäröivä lämpöt. 705 76-78 RF 648
Yllä olevat tiedot osoittavat esillä olevan keksinnön mukaisen liima-aineseoksen taipuisuutta ja käyttökelpoisuutta kovetta-rnisessa.
Esimerkki 4
Erilaisia hydroksyylimonomeerimääriä annettiin esimerkin 1 mukaiselle edulliselle lateksiseokselle seuraavasti:
Taulukko 5
Lateksi Lateksimonomeerisisältö Tg n : o__BA_MMA__HEA__(°C) 28 49,11 48,89 1,0 4,7 140 48,5 49,5 2,0 4,7 141 45,9 48,1 6,0 4,7
Liima-ainekset käytettiin sokerivaahteraviiluihin, jotka puristettiin ja ilmaistiin lukuina kuten esimerkissä 3 seuraavin tuloksin.
i4 791 31
Taulukko 6 M-154 Isosya- Leviä- Kienu-
Lateksi paksunnin naatti mis- Nor- mis/
Liima- Paino- (paino- (paino- kyky maali ^ kuivaus aine_n:o osaa_osaa)_osaa)_(g/m j (kp/cin ) (kp/cm2) 4 ID 28 100,0 2,0 8,87 272,5 86 90 143B 140 150,0 2,28 13,22 219,8 76 56 14 3D 141 150,0 2,28 13,10 217,9 72 35 Nämä tulokset osoittavat, että lateksin alemman hydroksyylimo-nomeerin sisältö parantaa ominaisuuksia.
Esimerkki 5
Liima-aineyhdistelmät sekoitettiin erilaisilla täytemääräpi-toisuuksilla ja arvioitiin. Täytejauheet (Hegman mittamylly 7,5) tehtiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla seuraavista aineista : Täytejauhe 122
Aine Paino-osaa
Suoloista vapaa vesi 33,86
Aerosoli OT natriumdioktyyli- sulfosukkinaatti 0,65
Nalco 9SS-068-paksunnin 1,46
CaC03 64,03 Täytejauhe 122 (1.00 g) laimennettiin lisäksi 44,44 g: aan suoloista vapaata vettä antaen 45 % ei-haihtuvien kiintoainesten jauheen, joka identifioitiin täytteenä 123B. Täyte 123B sekoitettiin lateksin n:o 51 kanssa esimerkissä 3 antaen neljä erilaista täytekiintoaineiden liima-aineyhdistelmää. Nämä yhdis- 2 telmät arvioitiin Douglas-jalokuusikappaleilla (142 cm pinta-ala) , mitkä puristettiin 1,2 MPa:ssa kuten esimerkissä 3.
Taulukko 7
Latek- Täyte Isosya- Leviä- Kiehu-
Liima- si 51 123B naatti mis- Täyte Nor- mis/ aine (paino- (paino- (paino- kyky 123B maali kuivau^
n: o osaa)___osaa_osaa)_(g/rn )___(ti 1-¾)_(kp/crn ) (kp/cmM
14 0B 74,59 39,96 19,93 269,1 20 54 30 14 0C 60,39 55,52 19,42 271,2 30 66 36 14 0D 48,20 68,89 19,43 274,0 40 66 37 14 0E 37,55 80,53 19,43 276,2 50 54 46 i i5 79131 Nämä tulokset kuvaavat sitä tekoa, joka täytemäärällä on liima-aineen ominaisuuksiin. Kun normaali vetolujuus näyttää saavutetun maksimiinsa noin 30 % - 40 % täytemääräpitoisuudel-la, kiehumis/kuivaus-vetolujuus lisääntyy yhä. Tietysti liian korkealla täytepitoisuudella saattaa läsnä olla riittämätön määrä lateksia ja ristiliittymisainetta muodostamaan tehokasta sidosta substraattien välille.
Esimerkki 6
Kuvaamaan parantuneita ominaisuuksia, joita kaikki akryylila-teksit saavat aikaan, esimerkin 1 hydroksyylilateksia verrattiin SBR - lateksiin (Dow DL 612 styreenibutadieenikautsuun, 60 % styreeniä/40 % butadieenia, ei karboksyylilukua, tiheys 1,01 g/cm , 47 % kiintoaineksia, ominaispaino 1,0253 g/cm , 2643A keskimääräinen hiukkaskoko. Dow Chemical U.S.A), millä ei ollut hydroksyylitoiminnallisuutta, ja EVA-kopolymeeriin (DUR-O-SET E230) etyleenivinyyliasetaattikopolymeeri, 55 % nv kiintoaineksia, Tg-15°C, pH 4,5, National Starch & Chemical Corporation, Bridgewater, New Jersey), millä oli jonkin verran hydroksyylitoiminnallisuutta. Akryylilateksiseos käy ilmi alla olevasta.
Lateksi n:o 31: BA 48,47 paino-osaa MMA 49,53 paino-osaa HEA 2,0 paino-osaa
Tg +4,7°C
Liima-aineseokset muodostettiin aineista, jotka on esitetty esimerkissä 3, ja testattiin sokerivaahteraviiluihin seuraavin tuloksin.
Taulukko 8 M-154 Isosya- Leviä- Kiehu-
Lateksi paksunnin naatti mis- Nor- mis/
Liima- paino- (paino- (paino- kyky2 maali ^ kuivau^ aine Tg(°C) osaa_osaa )__osaa) (g/m ) (kp/cm )_(kp/cm ) 15B SBR 100,0 4,0 8,93 280,7 47 57 vertailu-esim.
17B EVA 100,0 2,0 10,03 246,6 52 40 vertailu-esim.
41B Hydroksi- 100,0 2,0 8,83 273,7 94 95 lateksi i6 791 31
Edellä taulukoidut tulokset osoittavat parantuneita ominaisuuksia, joita voidaan odottaa, kun akryylilateksia käytetään liima-ainetta valmistettaessa. Esillä oleva liima-aine ei vain osoita parantuneita leikkauslujuuksia, vaan suoritusomi-naisuudet pysyvät yllä myös sen jälkeen kun se on asetettu alttiiksi kiehumis/kuivaus-olosuhteille.
Esimerkki 7
Toisen polyolin lisäystä liima-aineseokseen arvioitiin tässä esimerkissä. Seuraava lateksi syntetisoitiin:
Lateksi n:o IB: BA 36,0 MMA 58,0 HEA 6,0 ja verrattiin lateksin n:o 31 (esimerkki 6) ja Dow-polyolin E-400 (polyetyleenoksidi, MW 400, Dow Chemical, U.S.A., Midland, Michigan) seokseen, jotka sekoitettiin sisältäen ekvivalentin määrän koko polymeerihydroksyyliä lateksiin n:o IB nähden. Liima-aineet testattiin punatammilla, jotka puristettiin ja koestettiin kuten aikaisemmissakin esimerkeissä.
Taulukko 9 M-154 Isosya- Leviä- Kiehu-
Liima- Lateksi paksunnin naatti mis- Nor- mis/ aine Paino- (paino- (paino- kyky2 maali ^ kuivau^ n: o__N:o osaa_osaa) osaa)_(q/m ) (kp/cmz) fkp/citr ) 43B IB 100,0 *1,0 13,21 196,7 96 22 E-400 2,83 43E 31 100,0 2,0 12,50 195,1 95 51 *GAF-paksunnin LN, Gantrez AN poly(metyylivinyylieetteri/ma-leiinianhydridin) osittaisten nonioniesterien neutraloitu liuos, 15+0,5 % kiintoaineita, pH 9,0+0,5, tilavuuspaino (20°C) 0,96 g/ciri , GAF Corporation, New York, New York.
Edellä taulukoidut tulokset osoittavat, että polyolin eliminoinnin etu seoksessa on selvästi osoitettu parantuneessa kiehu-mis/kuivaus-leikkaus-lujuudessa. Tällainen parantunut ominaisuus on erityisen edullinen rakenteellisiin liima-aineisiin.
Il 17 791 31
Esimerkki 8
Akryylilateksipolymeeri, jolla on karboksyylitoiminnallisuutta, syntetisoitiin vertailun vuoksi hydroksyyliakryylilateksipoly-meerin n:o 28 kanssa, liima-aine n:o 41D, esimerkki 3.
Lateksi n:o 160; BA 50,0 MMA 49,0 *MAA 1,0
Tg +4,7°C
*metakryylihappo
Lateksi n:o 28: BA 49,11 MMA 49,89 HEA 1,0
Tg +4,7°C
2
Liima-aineseoksia käytettiin sokerivaahteraan, 147 cm , puristettiin ja koestettiin kuten edellä.
Taulukko 10 M-154 Isosya- Leviä- Kiehu-
Lisä- Lateksi paksunnin naatti mis- Nor- mis/ aine paino- (paino- (paino- kyky maali ~ kuivaus n:o N:o osaa osaa_osaa)_(g/in ) (kp/crn ) (kp/crn 166B 160 150,0 2,28 13,28 273,0 78 44 4 ID 28 100,0 2,0 8,87 272,5 86 90 Jälleen tulee esille uuden liima-aineen paremmuus kiehumis/kui-vaus-testissä. Karboksyylitoiminnallisuuden eliminointi ei ainoastaan johtanut parempiin ominaisuuksiin, vaan myös vaahtoa-minen väheni huomattavasti.
Esimerkki 9
Liima-aineseokset, joissa oli käytetty hyväksi emulsioisosya-naattitekniikkaa US-patnetin 4 396 738 mukaisesti, valmistettiin Douglas Fir-testiä varten esimerkin 1 mukaisen liima-aineseoksen kanssa (liima-aine n:o 121A, BA/MMA/HEA, lateksi Tg 12°C, 3 % HEA). Liima-aine n:o 121B käytti US-patentin n:o 4 396 738 esimerkin I (2)(b) mukaista isosyanaattiemul-siota, nimittäin isosetyylialkoholia, modifioitu Mondur MR. Liima-aine n:o 121C käytti esimerkin I (2)(c) isosyanaatti-emulsiota, nimittäin emulgoitua isosetyylialkoholia, modifioitu Mondur MR. Seuraavat tulokset havaittiin.
- I
is 79131
Taulukko 11 ., u - — Kiehu-
Lateksi+ Isosya- Normaa- Kiehu- mis/kui-
Liima- täyte naatti Nor- li puu- mis/ vaus puun aine (paino- maali virheet kuivaus turmeltuminko_(paino-osaa) osaa_(kp/crn )_(_%J_(kp/cin ) nen (%)_ 121A 100 18,8 52 100,0 39 99,3 121B 100 21,15 56 100,0 40 63,0 121C 100 21,15 66 88,3 37 18,0
Molemmat liima-aineet 121B ja 121C pysyivat juoksevina 24 tunnin jälkeen huoneen lämpötilassa, kun taas liima-aine 121A oli jähmettynyt. Voidaan havaita, että emulsioisosyanaattitekniikka oli tuloksellista ja sai aikaan stabiilin liima-aineen kuin myös erinomaiset 1iima-aineominaisuudet. Kiehumis/kuivaus-numerotiedot osoittavat selvästi sekä liuotinliuosisosyanaatti-tekniikan että vesiemulsiotekniikan tehokkuuden. On kuitenkin korostettava, että vähäisen määrän toiminnallisen pinta-aktii-visen aineen läsnäolo liima-aineessa 121C vähensi kiehumis/ kuivaus-vetolujuustuloksia edellä olevien esimerkkien mukaisesti. Silloin tällöin kuitenkin sellaiset pienet määrät pinta-aktiivisia aineita ovat tarpeen isosyanaatin stabiilisti emul-goimiseksi veteen. Riippumatta tavasta, miten isosyanaatti stabiilisti saadaan vesipitoiseen liima-aineseokseen, on esillä olevan keksinnön mukaisen 1iima-aineseoksen tehokkuus selvästi osoi tettu.

Claims (24)

1. Huoneen lämpötilassa kovettuva vesipitoinen lateksi- 1i ima-aineseos, joka muodostuu vesipitoisen lateksin seoksesta orgaanisen liuottimen multi-isosyanaatti-risti1iittymisaine-liuoksen ja paksuntimen kanssa, ja jolla on parantunut veden-kestävyye, tunnettu siitä, että kovettuvat ainekset oleellisesti koostuvat vesipitoisesta hydroksyy1ifunktionaa1ieesta akryy1ilateksista, joka sisältää hydroksyyliryhmiä ainoana isosyanaatti-reaktiivisena funktionaalisuutenaan, ja multi-isosyanaatti-ristiliittymisaineesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että lateksi muodostetaan vain akryy1imonomee-reista.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että akryylimonomeerit sisältävät noin 1-6 pai-no-% hydroksyyliä sisältävää akryyllmonomeeria.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että lateksin laeitransitiolämpötila on välillä o o noin -3 - +20 C.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että lateksin hiukkaskoko on välillä noin 3000-9000 A.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että 1iima-aineseoksen viskositeetti on välillä noin 1000-5000 sentipoisea.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että 1iima-aineseos sisältää inerttejä täyteaineita. 20 791 31
8. Patenttivaatimuksen 4 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että lateksi on butyyliakrylaatin, metyylime-takrylaatin ja 2-hydrokaietyy1iakrylaatin terpolymeeri.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että inertit täyteaineet on muodostettu jauheeksi, jonka hiukkaskoko on välillä noin 300-30 000 A, ennen jauheen lisäämistä 1iima-aineseokseen.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen 1iima-aineseos, tunnettu siitä, että multi-isosyanaatti-risti1ιittymisaine on mu1ti-isoeyanaatin 1iuotinliuos.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen vesipitoinen liima-aineeeos, tunnettu siitä, että multi-isosyanaatti-ristili ιttyrnisaine on multi-isosyanaatti, jonka jotkin isosyanaat-tiryhmät ovat läpikäyneet ainakin osittaisen reaktion mono-hydrokslalkoholin kanssa.
12. Menetelmä huoneen lämpötilassa kovettuvan vesipitoisen lateksi1iima-aineseoksen valmistamiseksi, joka latekei1iima-aineseoe muodostuu vesipitoisen lateksin seoksesta orgaanisen liuottimen multi-ιsosyanaatti-rιsti1iittyrnisaineliuoksen, pak-suntimen ja epäorgaanisten täyteaineiden kanssa, ja jolla on parantunut vedenkestävyys, tunnettu siitä, että muodostetaan täyteaineista täytejauhe, jonka hiukkaskoko on välillä noin 300 - 30 000 Ä; ja sekoitetaan jauhe lateksin, joka on vesipitoinen, hydroksyy-1ifunktionaa1inen akryylilatekei, risti1iittymisaineen ja pakauntimen kanssa, 1iima-aineaeoksen ainoan aktiivi-vety-funktionaalisuuden käsittäessä lateksin hydroksyyliryhmiä.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 1iima-aineseoksen viskositeetti on välillä noin 1000-5000 sentipoisea. 7 y ί λ I
14. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lateksi on syntetisoitu vain akryy1imonomeereista, näiden sisältäessä välillä noin 1-6 paino-% hydroksyyliryhmiä, o lateksin lasitransitiolämpotilan ollessa noin välillä -3 -o + 20 C.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lateksi sisältää butyy1iakrylaatin, metyy1imetak-rylaatin ja 2-hydroksietyyliakrylaatin terpolymeeria.
16. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että multi-isosyanaatti-risti1iittymisaine on multi-lsosyanaatin 1iuotinliuos.
17. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että multi-isosyanaatti-rieti1iittymisaine on multi-isosyanaatti, jonka jotkin isosyanaattiryhmät ovat läpikäyneet ainakin osittaisen reaktion monohydroksialkoholin kanssa.
18. Jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukaisen tai jonkin patenttivaatimuksista 12-17 mukaisen menetelmän avulla valmistetun vesipitoisen lateksi1iima-aineseoksen käyttö ainakin kahden puupinnan liittämiseksi tarttuvaeti toisiinsa vesipitoisen latekei1iima-aineseokeen kuivuneen jäännöksen avulla, tunnettu siitä, että - muodostetaan mainittu liima-aineseos siten, että se sisältää kovettuvia aineksia, jotka oleellisesti koostuvat vesipitoisesta hydroksyy1ifunktionaalieesta akryy1ilateksista, joka sisältää hydroksyyllryhmiä ainoana isosyanaattireaktiivisena funktionaalisuutenaan, ja multi-isosyanaattiristi1iittymisai-neesta; - levitetään mainittu liima-aineseos ainakin yhteen puupinnoista ; - liitetään liima-aineseokeella päällystetty puupinta ainakin yhteen toiseen puupintaan; ja - annetaan 1ιima-aineseoksen kovettua. 79131
19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetyssä 1iima-aineseoksessa on vain akryylimo-nomeereja, jolloin 1-6 paino-* akryylimonomeereista sisältää hydroKsyyliryhmän.
19 791 31
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetyn lateksin lasitransitiolämpötila on vä-o o Iillä noin -3 - +20 C.
21. Patenttivaatimuksen 19 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetyn lateksin hiukkaekoko on välillä noin 3000-9000 A.
22. Patenttivaatimuksen 19 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetty lateksi on butyy1iakrylaatin, metyylime-takrylaatin ja 2-hydroksietyyliakrylaatin terpolymeeri.
23. Patenttivaatimuksen 18 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että 1iima-aineseos sisältää myös inerttejä täyteaineita.
24. Patenttivaatimuksen 18 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että 1iima-aineseos kovetetaan huoneen lämpötilassa, asettamalla alttiiksi radiotaajuudelle tai mikroaalloille. 23 79131
FI843811A 1983-09-29 1984-09-27 Vattenhaltig bindemedelskomposition av hydroxylakryllatex och multi-isocyanat. FI79131C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53729483 1983-09-29
US06/537,294 US4491646A (en) 1983-09-29 1983-09-29 Aqueous hydroxyl-acrylic latex and multi-isocyanate adhesive composition

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI843811A0 FI843811A0 (fi) 1984-09-27
FI843811L FI843811L (fi) 1985-03-30
FI79131B FI79131B (fi) 1989-07-31
FI79131C true FI79131C (fi) 1989-11-10

Family

ID=24142049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI843811A FI79131C (fi) 1983-09-29 1984-09-27 Vattenhaltig bindemedelskomposition av hydroxylakryllatex och multi-isocyanat.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4491646A (fi)
JP (1) JPS6092376A (fi)
AU (1) AU548554B2 (fi)
CA (1) CA1267992A (fi)
DE (1) DE3435777A1 (fi)
DK (1) DK157368C (fi)
FI (1) FI79131C (fi)
NO (1) NO158947C (fi)
SE (1) SE463923B (fi)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4609690A (en) * 1983-09-29 1986-09-02 Ashland Oil, Inc. Aqueous hydroxyl-acrylic latex and water dispersible multi-isocyanate adhesive composition
JPS61225249A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 Toyoda Gosei Co Ltd 水膨潤性組成物
JP2540736B2 (ja) * 1986-03-17 1996-10-09 大日本インキ化学工業株式会社 塗料用樹脂組成物
US5092953A (en) * 1989-03-21 1992-03-03 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous vinyl chloride-ethylene copolymer/polyisocyanate adhesive compositions for wood composites
SE465740B (sv) * 1990-03-08 1991-10-21 Gisip Innovations Ab Saett foer torkning av limfogar
US5215783A (en) * 1991-06-24 1993-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low voc clear epoxy acrylic coating composition for basecoat clear finish
SE512316C2 (sv) * 1993-03-01 2000-02-28 Cirrus Ab Sätt och anordning vid framställning av produkt av expanderad polymer
US5800658A (en) * 1993-03-01 1998-09-01 Cirrus Ab Method and means by manufacture of a product of expanded polymer
US5807919A (en) * 1996-08-13 1998-09-15 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Water-based sulfonated polymer compositions
US6348679B1 (en) * 1998-03-17 2002-02-19 Ameritherm, Inc. RF active compositions for use in adhesion, bonding and coating
US6649888B2 (en) * 1999-09-23 2003-11-18 Codaco, Inc. Radio frequency (RF) heating system
JP3524462B2 (ja) * 2000-03-03 2004-05-10 日本エヌエスシー株式会社 水系接着剤
US6489024B2 (en) * 2001-02-12 2002-12-03 Rohm And Haas Company Pressure sensitive adhesive tape containing natural rubber latex
DE60218387T2 (de) * 2001-07-20 2007-11-08 Rohm And Haas Co. Wässrige Hybridklebemittelzusammensetzung und Verfahren
US20040065425A1 (en) * 2002-10-07 2004-04-08 Kemira Chemicals, Inc. Latex paper sizing composition
KR100515573B1 (ko) * 2003-03-20 2005-09-20 주식회사 엘지화학 플라즈마 디스플레이 패널용 전자파 차폐 필터 및 이의 제조방법
FR2870549B1 (fr) * 2004-05-24 2006-08-25 Financ Elysees Balzac Sa Non-tisse recurant, outil d'entretien incorporant dans sa structure ledit non-tisse recurant, fabrication
JP4455472B2 (ja) * 2005-09-28 2010-04-21 ローム アンド ハース カンパニー 二成分アクリル‐ウレタン接着剤
US20070102108A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-10 Jun Zheng Process for making wood laminates using fast setting adhesives at ambient temperature
US20090162680A1 (en) * 2005-11-08 2009-06-25 Jun Zheng Process for making wood laminates using fast setting adhesives at ambient temperature
US20070155879A1 (en) * 2005-12-22 2007-07-05 Ips Corporation Adhesive compositions for bonding metals
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
CN102115630A (zh) * 2009-12-31 2011-07-06 广东华润涂料有限公司 水性封闭剂体系、木制品以及封闭木质基材的方法
US10793709B2 (en) 2013-10-11 2020-10-06 Dow Global Technologies Llc Polymer mixture, multilayer article containing the same, and process of preparing the multilayer article
RU2730317C1 (ru) * 2017-03-13 2020-08-21 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Чувствительные к давлению клеевые композиции на водной основе и способы их получения

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1621822B2 (de) * 1967-12-06 1974-07-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Überzügen
JPS4926346A (fi) * 1972-07-04 1974-03-08
JPS5130577B2 (fi) * 1972-08-05 1976-09-01
US4215023A (en) * 1978-11-13 1980-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Urethane enamel coating composition
US4268641A (en) * 1979-04-24 1981-05-19 Union Carbide Corporation Acrylic acid-acrylate copolymer thickening agents
DE3112117A1 (de) * 1981-03-27 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von in wasser dispergierbaren polyisocyanat-zubereitungen als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
FI843811A0 (fi) 1984-09-27
AU3366984A (en) 1985-04-04
NO158947C (no) 1988-11-16
US4491646A (en) 1985-01-01
DK463784D0 (da) 1984-09-27
SE8404842D0 (sv) 1984-09-27
DK463784A (da) 1985-03-30
DE3435777A1 (de) 1985-04-11
FI79131B (fi) 1989-07-31
NO158947B (no) 1988-08-08
DE3435777C2 (fi) 1987-01-02
NO843873L (no) 1985-04-01
SE463923B (sv) 1991-02-11
SE8404842L (sv) 1985-03-30
DK157368C (da) 1990-05-21
DK157368B (da) 1989-12-27
CA1267992A (en) 1990-04-17
AU548554B2 (en) 1985-12-19
FI843811L (fi) 1985-03-30
JPS6092376A (ja) 1985-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI79131C (fi) Vattenhaltig bindemedelskomposition av hydroxylakryllatex och multi-isocyanat.
US4609690A (en) Aqueous hydroxyl-acrylic latex and water dispersible multi-isocyanate adhesive composition
EP2408857B1 (en) Cellulose microfibrils as air release agent
EP1741741B1 (en) Method for promoting michael addition reactions
CA2467396C (en) Two-part polyurethane adhesives for structural finger joints and method therefor
JP2007161991A (ja) ウェット単板用湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いた化粧造作部材
JP2004531610A (ja) 顆粒形態のホットメルト接着剤
US6770706B2 (en) Assembly adhesive based on an aqueous (co)polymer dispersion
US5596029A (en) Intumescent composition of the two-component type
JPH10505373A (ja) 物理的および/または化学的に硬化するバインダー
US4898776A (en) Isocyanate/surfactant-modified polyol binder for manufacture of lignocellulosic composites
JP4655199B2 (ja) 湿気硬化性ホットメルト接着剤
CA2317285C (en) Photocurable resin compound and method of curing the same
WO1995011284A2 (de) Bindemittel auf basis fettchemischer reaktionsprodukte
NZ226391A (en) Aqueous polymer composition comprising isocyanate-reactive vinyl polymer and a polyisocyanate
WO2005087889A1 (en) Adhesive composition
CN101434818A (zh) 异氰酸酯改性水性聚合物防水涂料
EP0538173A1 (en) Coating composition containing cement for paper products
KR102615004B1 (ko) 일액형 준불연 접착제 및 그 제조방법
JP4823484B2 (ja) 湿気硬化型ウレタン接着剤組成物
JP5307495B2 (ja) 化粧板
EP0998984A2 (en) Method for coating hopper cars for avoiding bulk material bridging and coating composition therefor
WO2024123540A1 (en) Mix on board application for wood product emulsion adhesives
CA1143094A (en) Aqueous latex textured composition
JPS6021630B2 (ja) 物品面の被覆に好適なシ−ト状材料及びその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: ASHLAND OIL, INC.