DE3434591C2

DE3434591C2 - Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3434591C2
Application number: DE3434591A
Authority: DE
Inventors: Toshiaki Shibue; Koichi Nagayasu
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1983-09-21
Filing date: 1984-09-20
Publication date: 1998-07-02
Anticipated expiration: 2004-09-21
Also published as: DE3434591A1; US4594315A

Description

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches photo graphisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial ins besondere ein lichtempfindliches photographisches Sil berhalogenid-Aufzeichnungsmaterial mit einem durch Be strahlen mit Elektronenstrahlen behandelten Schichtträger, das sich besonders gut als photographisches Kopierpapier eignet.

Als Schichtträger für photographische Kopierpapiere wurden aus Gründen einer raschen photographischen Be handlungsfähigkeit bereits oberflächlich mit Poly olefinharzen kaschierte Papiermaterialien verwendet.

Zur Verbesserung des Weißegrades oder der Abschirm fähigkeit des Schichtträgers bzw. zur Verbesserung der Auflösung oder der Schärfe nach Applikation einer photographischen Emulsion wurden dem Polyolefinharz auch bereits weiße anorganische Pigmente, wie Titan oxid, Calciumcarbonat u. dgl., einverleibt.

Zur Ausbildung eines Polyolefinharzüberzugs bzw. einer Polyolefinharzschicht muß das Harz durch Erwärmen auf eine Temperatur von etwa 280-340°C aufgeschmolzen werden. Es ist jedoch nicht möglich, einem eine derart hohe Temperatur aufweisenden aufgeschmolzenen Polyolefin harz eine größere Menge eines weißen anorganischen Pig ments einzuverleiben. Darüber hinaus ist das betreffende Pigment in dem aufgeschmolzenen Harz auch schlecht dis pergierbar. Aus diesem Grunde läßt sich letztlich keine akzeptable Schärfe des photographischen Bildes gewähr leisten.

Um in der Polyolefinschicht eine größere Menge an an organischem Pigment unterzubringen, wurde auch bereits ein Dispergiermittel mitverwendet.

So sind beispielsweise ein Verfahren zur Oberflächen behandlung von Titanoxid mit wasserhaltigem Aluminium oxid (vgl. JP-OS 6531/1976), ein Verfahren zur Ober flächenbehandlung von Titanoxid mit wasserhaltigem Al(OH)₃ oder wasserhaltigem Al(OH)₃ und wasserhaltigem Siliziumdioxid (vgl. JP-OS 35625/1977), ein Verfahren zur Beschichtung von Titanoxid mit einem oberflächen aktiven Mittel (vgl. JP-OS 108658/1980), ein Verfahren zur Beschichtungsbehandlung der Teilchenoberfläche von Titanoxid mit einem β-Diketonchelat (vgl. JP-OS 113039/1980) und ein Verfahren zur Beschichtungsbe handlung der Teilchenoberfläche von Titanoxid mit Aminen (vgl. JP-OS 113040/1980) bekannt.

Wenn man sich dieser Maßnahmen bedient, kann es während des Erschmelzens des Polyolefinharzes bei hoher Temperatur zu einer Verunreinigung des Extruders mit den betreffenden Zusätzen am Werkzeugauslaß kommen, wobei es zu konkaven Streifen oder Schlieren auf der im Schmelzzustand befindlichen Filmoberfläche kommen kann. Diese Streifen oder Schlieren werden dann zu ober flächlichen Ausnehmungen auf dem Schichtträger und führen in höchst nachteiliger Weise zu Beschichtungs fehlern oder Unregelmäßigkeiten beim Auftragen der Emulsion.

Anstelle der als eine Art Dispergiermittel dienenden (genannten) Zusätze wird gemäß der JP-OS 151942/1982 ein Alkyltitanat verwendet, wobei man eine Verbesse rung der geschilderten Nachteile erreicht.

Ein mit einem Alkyltitanat behandeltes Pigment läßt sich dem aufgeschmolzenen Polyolefin lediglich in einer Menge von 10-20 Gew.-% einverleiben. Damit erreicht man jedoch auch noch keine ausreichende Schärfe. Darüber hinaus kann nicht an das Pigment ge bundenes freies Alkyltitanat gebildet werden oder vorhanden sein, was zu einer Rauchbildung während des Beschichtungsvorgangs infolge Pyrolyse beim Auf schmelzen führt. Andererseits kann es auch an den Kühlwalzen hängen bleiben und dadurch die Glätte der Filmoberfläche beeinträchtigen.

Wenn man also gemäß den bekannten Lehren in den Poly olefinharzüberzug bzw. in die Polyolefinharzschicht ein Pigment einarbeitet, erreicht man keine ausreichen de Bildschärfe.

Aus den JP-OS 27257/1982 und 49946/1982 sind mit einer Schicht versehene photographische Schichtträger be kannt, die man durch Applikation einer durch Elektro nenstrahlen härtbaren Beschichtungsmasse auf eine Papierunterlage und Aushärten der aufgetragenen Be schichtungsmasse durch Bestrahlen mit Elektronenstrah len erhält.

Da in diesem Falle der Beschichtungsvorgang bei Raum temperatur abläuft, kann man den Gehalt (des Schicht trägers) an anorganischem Pigment auf 20-70 Gew.-% erhöhen. Darüber hinaus erfolgt die Dispersion höchst einfach, was dazu führt, daß sich die Schärfe im Ver gleich zu Polyolefinharzüberzügen oder -schichten weit stärker verbessern läßt.

Nachteilig an einer Beschichtungsmasse oder -lösung mit einem durch Elektronenstrahlen härtbaren Harz und einem Pigment ist jedoch deren schwache Lagerungs stabilität, d. h. eine solche Beschichtungsmasse oder -lösung kann nicht über längere Zeit hinweg gelagert werden.

Darüber hinaus neigt die aufgetragene Beschichtungsmas se oder -lösung vor ihrer Bestrahlung mit Elektronen strahlen zu einer Agglomeration. Nach dem Härten zeich net sich die Schicht durch schlechte Fülleigenschaften aus, was sich insbesondere in einer sehr schlechten Oberflächenglätte der aufgetragenen Schicht zu erkennen gibt.

Insbesondere dann, wenn man die Menge an Pigment erhöht, wird die gehärtete Schicht so spröde, daß bald Span nungsrisse auftreten oder daß die Schicht nur noch schlecht an der Papierunterlage haftet.

Bei den bekannten, mit Elektronenstrahlen gehärteten Schichten wurde offensichtlich dem Problem der Affini tät oder Dispergierbarkeit zwischen dem mit Elektronen strahlen härtbaren Harz und dem Pigment keine Beachtung geschenkt. Darüber hinaus fehlen offenbar auch Erkennt nisse über die mechanischen Eigenschaften der aufge tragenen Schicht im Falle, daß sie eine größere Menge an Pigment enthält. Demzufolge sind also einschlägige Produkte für die Praxis ungeeignet.

Nun könnte man daran denken, die Dispergierbarkeit des Pigments durch Mitverwendung der verschiedensten Arten von die Dispergierbarkeit verbessernden Mitteln zusammen mit dem durch Elektronenstrahlen härtbaren Harz und dem Pigment zu verbessern.

Bei Mitverwendung üblicher Mittel zur Verbesserung der Dispergierbarkeit, z. B. von oberflächenaktiven Mitteln oder Netzmitteln, ist es jedoch nicht möglich, entweder bei Erhöhung der Pigmentmenge die Haftung zu verbes sern oder das Sprödwerden der aufgetragenen Schicht nach dem Härten zu vermeiden.

Darüber hinaus wird bei Mitverwendung üblicher Mittel zur Verbesserung der Dispergierbarkeit (insbesondere bei größerer Menge derselben) die aufgetragene Schicht in höchst nachteiliger Weise klebrig.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein lichtempfind liches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungs material mit einem kaschierten Schichtträger, bei dem auf mindestens eine Schichtträgerseite eine Beschich tungsmasse mit einer durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung und einem weißen anorganischen Pigment auf getragen und dann mittels Elektronenstrahlen gehärtet ist, anzugeben, wobei die Dispergierbarkeit des Pig ments in der aufkaschierten Schicht verbessert ist, das Aufzeichnungsmaterial hervorragend scharfe Bilder liefert, die aufkaschierte Schicht hinsichtlich ihrer Pigmentfüllung eine Verbesserung erfahren hat, die Oberflächenglätte nicht zu wünschen übrig läßt, die Haftung zwischen der Schichtträgerunterlage und der aufkaschierten Schicht hervorragend ist und die gehär tete aufkaschierte Schicht weder spröde ist noch Spannungsrisse noch -schlieren zeigt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und mindestens einer Silberhalo genidemulsionsschicht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es auf mindestens einer Schichtträ gerseite eine durch Elektronenstrahlen gehärtete Schicht aus einer Beschichtungsmasse mit einer durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung, einem weißen anorganischen Pigment und einer Silan- oder Titan-Verbindung mit einer reaktionsfähigen Gruppe im Molekül zur chemi schen Verbindung an das weiße anorganische Pigment sowie einer ungesättigten C=C-Doppelbindung und auf dieser (diesen) Schicht(en) mindestens eine Silberhalo genidemulsionsschicht aufgetragen enthalt.

Infolge Anwesenheit der ungesättigten C=C-Bindungen im Molekül kann darüber hinaus die Bil dung von Niederschlägen auf der Oberfläche oder im Inneren während der Fertigungsstufen oder Lagerung, z. B. ein Ausbluten, vermindert werden. Schließlich wird hierdurch auch die Haltbarkeit verbessert.

Erfindungsgemäß einsetzbare, durch Elektronenstrahlen härtbare Verbindungen sind vorzugsweise Harze mit zwei oder mehreren ungesättigten Doppelbindungen in ihrer Molekülkette, die durch Polymerisation oder Vernetzung unter Radikalbildung bei Bestrahlung mit Elektronen strahlen gehärtet werden können.

Folglich eignen sich sämtliche zur Verwendung bei photo graphischen Schichtträgern u. dgl. bekannten und mit Elektronenstrahlen härtbaren Harze, z. B. solche mit Acryldoppelbindungen von Acryl- oder Methacrylsäure oder deren Estern, Allyldoppelbindungen von Diallyl phthalat, ungesättigten Bindungen von Maleinsäure, Maleinsäurederivaten und dergleichen.

Insbesondere bei Verwendung eines Papiermaterials als Trägermaterial kann es bei Steigerung der Menge an zuge setztem weißem anorganischen Pigment zu einem Spröd werden der aufgetragenen Schicht kommen. Im Hinblick darauf sollten zweckmäßigerweise solche Substanzen ver wendet werden, die die Biegsamkeit von Papier nicht beeinträchtigen. Beispiele hierfür sind:
1. Urethanacrylat-Oligomere:
Geeignet sind Polyurethanelastomere, Vorpolymere und Telomere, die man durch kondensierende Polymerisation der verschiedensten mehrwertigen Isocyanate, wie 2,4-Toluoldiisocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat, 1,3- Xyloldiisocyanat, 1,4-Xyloldiisocyanat, 1,5-Naphthalin diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiiso cyanat, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethylbiphenylen diisocyanat, 4,4'-Biphenylendiisocyanat, Hexa methylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Dicyclo hexylmethandiisocyanat, Desmodur L, Desmodur N u. dgl. mit

a) linearen gesättigten Polyestern, wie man sie durch kondensierende Polymerisation mehrwertiger Alkoho le, z. B. von Ethylenglykol, Diethylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, 1,4-Butandiol, 1,6- Hexandiol, Pentaerythrit, Sorbit, Neopentylglykol oder 1,4-Cyclohexandimethanol, mit gesättigten mehrwertigen Säuren, wie Phthal-, Isophthal-, Terephthal-, Malein-, Bernstein-, Adipin- oder Sebacinsäure, erhält;
b) linearen gesättigten Polyethern, z. B. Polyethylen glykol, Polypropylenglykol oder Polytetraethylen glykol, oder
c) Caprolactam, Hydroxygruppen enthaltenden Acrylaten oder Hydroxygruppen enthaltenden Methacrylaten, erhält.

Ferner eignen sich auch Urethanacrylat-Oligomere die man durch Modifizieren der endständigen Isocyanat- oder Hydroxygruppe der genannten Urethanelastomeren, Vor polymeren oder Telomeren durch Umsetzen mit einem Monomeren mit einer damit reaktionsfähigen Acryl- oder Allyldoppelbindung erhält.

Diese Oligomeren sollten vorzugsweise ein Molekular gewicht von etwa 500 bis 20 000 aufweisen.
2. Einen Spiranring enthaltende Acryloligomere:
Hierbei handelt es sich um Verbindungen, die bei Raum temperatur flüssig sind, einen Spiranring im Molekül aufweisen und ferner an den beiden Molekülenden Acryldoppelbindungen besitzen. Die betreffenden Ver bindungen sollten zweckmäßigerweise ein Molekular gewicht von etwa 500 bis 20 000, vorzugsweise von etwa 500 bis 2000, aufweisen.

Typische Beispiele hierfür sind Oligomere, die man durch Acetalisierung bei der Reaktion zwischen einem Mol Tetramethylolmethan und zwei Molen der Verbindung mit einer Aldehydgruppe, anschließende Umsetzung eines mehrwertigen Alkohols mit den Vinylgruppen an den beiden Acetalenden unter Synthese eines einen Spiranring enthaltenden Oligomeren der Formel:

worin R für eine Alkylengruppe steht und n eine ganze Zahl darstellt, und abschließende Durchführung einer Veresterungsreaktion an den endständigen Hydroxygruppen mit einer unge sättigten Acrylsäure, z. B. Acryl- oder Methacrylsäure, erhält.

Einschlägige, einen Spiranring enthaltende Acryl oligomere sind im Handel erhältlich. 3. Oligomere vom Butadientyp:
Verbindungen mit an die Oligomeren mit endständigen -OH-Gruppen, z. B. 1,2-Polybutadienglykol, oder cyclisiertes Polybutadien, addierten ungesättigten Acryldoppelbindungen sind im Handel erhältlich. Diese Oligomeren sollten vorzugsweise ein Molekular gewicht von 500 bis 20 000 aufweisen.

Spezielle Beispiele von mit Elektronenstrahlen härtbaren Verbindungen sind:

Diese durch Elektronenstrahlen- härtbaren Verbindungen können auch in Mischung aus zwei oder mehreren zum Ein satz gelangen.

Zur Steuerung der Härtbarkeit oder Flexibilität sollte vorzugsweise eine durch Elektronenstrahlen härtbare Verbindung zur Beschleunigung der Härtungsgeschwindig keit der betreffenden Verbindung mit Elektronenstrahlen, z. B. mindestens ein Oligomeres der im folgenden genann ten Art, vorzugsweise in einer Menge von 20-60 Gew.-%, mitverwendet werden.

Bevorzugte derartige Oligomere sind:

Zur Verbesserung der Flexibilität und Haftung der Schichtträgerunterlage sollte zweckmäßigerweise eine Mischung mit einem thermoplastischen Harz der im folgenden genannten Art eingesetzt werden:

1. Cellulosederivate:
Nitrocellulose, Celluloseacetatbutyrat, Ethylcellulose, Butylcellulose und dergleichen.
2. Polyvinylalkohol-Harze:
Polyvinylalkohol, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetal und dergleichen.
3. Polybutadien und Butadien-Copolymere:
Polybutadien, Acrylonitril/Butadien-Copolymere, Styrol/Butadien-Copolymere und dergleichen.
4. Vinylchlorid-Copolymere:
Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Copolymere und dergleichen.
5. Polyurethan-Harze.
6. Ungesättigte oder gesättigte Polyester-Harze.
7. Polyamid-Harze und dergleichen.

Diese thermoplastischen Harze können gegebenenfalls acrylmodifizierte Doppelbindungen enthalten.

Bezogen auf die Gesamtmenge an mit Elektronenstrahlen härtbarer Verbindung und durch Elektronenstrahlen härt barer Verbindung zur Verbesserung der Härtungsgeschwin digkeit sollten diese thermoplastischen Harze in einem Mischungsverhältnis von 80/20 bis 40/60 Gew.-% zum Ein satz gelangen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Silan- oder Titanverbindungen bewirken eine Art Vernetzung infolge fester chemischer Bindung zwischen der durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung und dem weißen anorganischen Pigment.

Dies führt zu folgenden Ergebnissen:

1. Da sich die Dispergierbarkeit und die Fülleigen schaften des weißen anorganischen Pigments aus reichend verbessern lassen, wird die Oberflächen glätte der aufgetragenen Schicht gut.
2. Selbst bei einer stärkeren Konzentrierung des weißen anorganischen Pigments läßt sich die Lagerfähigkeit der das betreffende Pigment enthaltenden Beschich tungsmasse über lange Zeit hinweg erhalten. Dies wiederum führt dazu, daß die Verarbeitbarkeit der betreffenden Beschichtungsmasse während des Be schichtungsvorgangs deutlich verbessert ist.
3. Das weiße anorganische Pigment kann an den Grenzflä chen wirksam verstärkt werden. Dies wiederum führt dazu, daß als durch Elektronenstrahlen härtbare Harze die verschiedenartigsten Harze verwendet werden können.

Vorzugsweise wird die Silan- oder Titanverbindung in der Weise zugegeben, daß sie die Oberfläche des weißen anorganischen Pigments bedeckt.

Im Falle einer Silanverbindung mit einer Gruppe zur Bil dung einer Silanolgruppe und/oder einer Silanolgruppe reagiert diese in Form der Silanolgruppe mit der Hydroxygruppe des weißen anorganischen Pigments oder der Hydroxygruppe auf der teilweise die Oberfläche be deckenden Metalloxidoberfläche, wobei eine chemische Bindung mit dem weißen anorganischen Pigment erfolgt.

Im Falle einer Titanverbindung reagiert diese kräftig mit der Hydroxygruppe des weißen anorganischen Pigments oder der Hydroxygruppe auf der teilweise dessen Ober fläche bedeckenden Metalloxidoberfläche, wobei die Bin dung zwischen dem Titanatom und

oder -OR unter Bildung einer chemischen Ether- oder Esterbindung ge spalten wird.

Durch die vorhandene C=C-Doppelbindung kommt es beim Härten zu einer festen chemischen Ver bindung mit einer durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung.

Eine erfindungsgemäß einsetzbare Kuppler Silan- oder Titanverbindung mit durch Elektronenstrahlen härtbarer ungesättigter Doppelbin dung und beispielsweise einer zur Reaktion fähigen Alkoxygruppe u. dgl. erfährt über die Doppel bindung und die aus der durch Elektronenstrahlen härt baren Verbindung stammenden Radikale eine Radikal kettenpolymerisation, wobei eine gehärtete Vernetzungs struktur ausgebildet wird.

Auf diese Weise entsteht eine feste Bindung einer seits mit dem weißen anorganischen Pigment und anderer seits mit der mit Elektronenstrahlen härtbaren Verbin dung.

Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Silan- und Titanverbindungen sind Silanverbindungen mit ungesättigten Doppelbindungen in ihren Molekülen:
(B-1) CH₂=CHSi(OC₂H₅)₃
(B-2) CH₂CHSi(OC₂H₄OCH₃)₃
(B-3) CH₂CCH₃CO₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃
(B-4) CH₂=CHCO₂CH₂cH₂Si(OCH₃)₃
(B-5) CH₂=CCH₃CO₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃
(B-6) CH₂=CHCO₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃
(B-7) CH₂=CCH₃CO₂CH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃
(B-8) CH₂=CHCO₂CH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃
(B-9) CH₂=CCH₃CO₂CH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃
(B-10) CH₂=CCH₃CO₂CH₂CH₂CH)CH₂Si(OCH₃)₃
(B-11) CH₂=CHCO₂CH₂CH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃
(B-12) CH₂=CHCO₂CH₂CH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₃
(B-13) CH₂=CHCH₂NHCH₂CH₂CH₃Si(OCH₃)₃
(B-14) CH₂=CHCH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃
Titanverbindungen mit ungesättigten Doppelbindungen in ihren Molekülen:

Die Silan- und Titanverbindungen gemäß der Definition in Anspruch 1 werden im folgenden nur noch als "Verbindung ST" bezeichnet.

Die meisten aufgeführten Verbindungen ST sind im Handel erhältlich.

Die betreffenden Verbindungen ST können der Be schichtungsmasse oder -lösung wie folgt einverleibt werden:
Bei einem ersten Verfahren werden ein weißes anorgani sches Pigment und eine Verbindung ST der beschrie benen Art in Form einer Lösung in einem Lösungsmittel gleichzeitig zu mindestens einer durch Elektronenstrah len härtbaren Verbindung zugegeben, worauf das Ganze durchgemischt und dispergiert wird. Die erhaltene Dis persion wird nach ihrem Auftragen auf einen Schicht träger aushärten gelassen.

Bei einem zweiten Verfahren wird die Verbindung ST in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, worauf ein weißes anorganisches Pigment zur Vorbehandlung seiner Oberfläche in die erhaltene Lösung getaucht wird. Nach dem Trocknen wird die behandelte Verbindung ST mit mindestens einer durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung gemischt und darin dispergiert, wobei eine Beschichtungsmasse erhalten wird. Diese wird dann auf den Schichtträger aufgetragen und aushärten gelassen.

Bei einem dritten Verfahren wird mindestens eine durch Elektronenstrahlen härtbare Verbindung der genannten Art in einem geeigneten organischen Lösungsmittel ge löst, worauf das zuvor mit einer Verbindung ST oberflächenbehandelte und getrocknete Pigment in die erhaltene Lösung eingemischt und darin dispergiert wird. Schließlich wird die Dispersion auf einen Schichtträger aufgetragen und aushärten gelassen.

Bei einem vierten Verfahren wird die Verbindung ST vor Zugabe einer durch Elektronenstrahlen härtbaren Ver bindung zusammen mit einem weißen anorganischen Pigment in einem organischen Lösungsmittel dispergiert. Nach dem Zumischen und Dispergieren einer durch Elektronenstrah len härtbaren Verbindung erhält man eine Beschichtungs masse. Diese wird auf einen Schichtträger aufgetragen und aushärten gelassen.

Von den genannten Verfahren wird jenes bevorzugt, bei dem das mit einer Verbindung ST vorbehandelte und getrocknete weiße anorganische Pigment zum Einsatz ge langt.

Bei Verwendung eines organischen Lösungsmittels wird die Viskosität der Beschichtungsmassen gesenkt, wodurch sich einerseits die Fülleigenschaften des anorganischen Füllstoffs und auch die Oberflächenglätte der aufgetra genen Schicht verbessern lassen.

Bezogen auf das weiße anorganische Pigment beträgt die Menge an Verbindung(en) ST zweckmäßigerweise 0,1-20, vorzugsweise 0,5-10 Gew.-%.

Erfindungsgemäß verwendbare weiße anorganische Pigmente sind beispielsweise Titanoxid (vom Anatas- oder Rutil typ), Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid u. dgl., vorzugsweise Titanoxid, Barium sulfat und Calciumcarbonat.

Das Titanoxid kann auch oberflächlich teilweise mit einem wasserhaltigen Metalloxid, z. B. wasserhaltigem Aluminiumoxid oder wasserhaltigem Ferritoxid, beauf schlagt sein.

Bezogen auf 100 Gew.-Teile der durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung sollte die Menge an weißem anorgani schem Pigment zweckmäßigerweise 20-200, vorzugsweise 30-150 Gew.-Teile betragen.

Das Pigment sollte vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,1-10 µm aufweisen.

Die zur Ausbildung der durch Elektronenstrahlen gehärte ten Schicht verwendete Beschichtungsmasse enthält min destens eine durch Elektronenstrahlen härtbare Verbin dung, mindestens eine Verbindung ST und mindestens ein weißes anorganisches Pigment sowie gegebenenfalls ein Lösungsmittel.

Bei Verwendung eines organischen Lösungsmittels sinkt die Viskosität der Beschichtungsmasse unter Verbesserung der Fülleigenschaften des weißen anorganischen Pigments und der Oberflächenglätte der aufgetragenen Schicht. Wenn kein organisches Lösungsmittel mitverwendet wird, braucht man dieses (später) auch nicht zu entfernen.

Die verwendeten Lösungsmittel sind nicht besonders kritisch, zweckmäßigerweise verwendet man solche, in denen die durch Elektronenstrahlen zu härtende Verbin dung und die Verbindung ST löslich sind bzw. mit denen die betreffenden Verbindungen verträglich sind.

Bei der Zubereitung der Beschichtungsmasse vorzugsweise verwendbare Lösungsmittel sind:
Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol und Butanol;
Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutyl keton und Cyclohexanon;
Ester, wie Methylacetat, Ethylacetat, Butylacetat und Ethylbutyrat;
Ether, wie Ethylenglykoldimethylether, Ethylenglykol monoethylether und Dioxan;
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol;
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan und Butan, oder
Mischungen der genannten Lösungsmittel.

Erfindungsgemäß verwendbare Schichtträger sind handels übliche Papiere üblicher Qualität oder höchster Quali tät oder sonstige Papiermaterialien, wie natürliche Pulpe, Synthesepulpe oder Mischungen derselben.

Andererseits kann man auch Filme auf Polyester- oder Polyolefinbasis, gegebenenfalls mit einem darin dis pergierten weißen anorganischen Pigment, verwenden.

Das verwendete Papiermaterial sollte zweckmäßigerweise ein Grundgewicht von 60-250, vorzugsweise von 80-190 g/m², und eine glatte oder rauhe Oberfläche auf weisen.

Die aufzutragende Beschichtungsmasse oder -lösung kann wie folgt zubereitet werden:
Die verschiedenen (genannten) Bestandteile werden auf einmal oder nach und nach in eine Knetvorrichtung ge füllt.

Zum Durchkneten und Dispergieren der Beschichtungsmasse eignen sich die verschiedensten Knetvorrichtungen. Bei spielsweise können Doppel- oder Dreifachwalzenstühle, Rohrmühlen mit Kieselsteinfüllung, Kugelmühlen, Sand mahlwerke, Hochgeschwindigkeits-Steinmühlen, Hochge schwindigkeits-Schlagwerke, Kneter, Homogenisatoren u. dgl., verwendet werden.

Das Auftragen kann beispielsweise mit Hilfe einer Luft rakel, durch Klingenbeschichtung, durch Abquetschbe schichtung, mit Hilfe von Luftmessern, durch Umkehr walzen, durch Begießen u. dgl. erfolgen.

Die Dicke des Auftrags reicht zweckmäßigerweise von 1-100, vorzugsweise 5-50 µm.

Eine Beschichtungsmasse der beschriebenen Art kann auf der Seite, auf der die Silberhalogenidemulsionsschicht liegen soll, aufgetragen und dann zur Bildung einer Haft- oder Zwischenschicht durch Bestrahlen durch Elektronenstrahlen aushärten gelassen werden.

In diesem Fall wird auf die gegenüberliegende Seite des Schichtträgers vorzugsweise eine Rückschicht aufgetra gen. Diese erhält man durch Applikation einer Beschich tungsmasse mit einer durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung der beschriebenen Art, gegebenenfalls einer der beschriebenen Verbindungen zur Verbesserung der Härtungsgeschwindigkeit und einem thermoplastischen Harz sowie ferner vorzugsweise einem Lösungsmittel der beschriebenen Art und Aushärtenlassen des erhaltenen Überzugs durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen.

Die Rückschicht kann auch ein weißes anorganisches Pigment enthalten. In diesem Falle sollte vorzugsweise darin auch eine Verbindung ST enthalten sein.

Zur Applikation der Beschichtungsmasse mittels eines Doppelstufenbeschichtungskopfs werden die mit der Emulsion beschichtete Oberfläche und die ihr gegenüber liegende Oberfläche gleichzeitig mit der Beschichtungs masse beschichtet. Danach wird das Ganze zur Entfernung eines Teils des bzw. des gesamten Lösungsmittels augen blicklich durch Erwärmen getrocknet. Nach dem Bestrahlen mittels Elektronenstrahlen bis zur erfolgten Aushärtung wird das Ganze auf eine Walze aufgewickelt.

Andererseits kann auch unmittelbar nach dem Auftrag mittels Elektronenstrahlen bestrahlt werden, um die aufgetragene Schicht auszuhärten. Danach wird das Ganze zur Entfernung des Lösungsmittels aus der aufgetrage nen Schicht durch Erwärmen getrocknet. Schließlich wird das Ganze auf eine Walze aufgewickelt.

Wenn kein Doppelstufenbeschichtungskopf zur Verfügung steht, wird die mit der Emulsion beschichtete Ober fläche zunächst mit der Beschichtungsmasse versehen. Nach dem Trocknen und Aushärten in der geschilderten Art wird das Ganze auf eine Walze aufgewickelt. Danach wird die entgegengesetzte Oberfläche mit der Be schichtungsmasse beschichtet, das Ganze getrocknet, gehärtet und auf eine Walze aufgewickelt.

Wenn man das Auftragen und Aufwickeln in der geschilder ten Weise vornimmt, bleibt die lagenförmig aufgetragene Beschichtungsmasse unbeeinflußt von Änderungen der Temperatur, Feuchtigkeit, Materialkonzentration u. dgl. stabil. Darüber hinaus kommt es während des Auftrag vorgangs weder zu einer Agglomeration noch zu einer Gel bildung, so daß man über lange Zeit hinweg stabil auf tragen kann.

Wenn die zunächst aufgetragene und auf dem Schichtträ ger ausgehärtete Lage auf dem Schichtträger oder der auf der entgegengesetzten Schichtträgerseite aufgetragenen und ausgehärteten Schicht aufliegt, kommt es zu keiner Blockbildung infolge Ausbluten der Verbindung ST. Somit läßt sich ohne Verschlechterung des Oberflächen zustands der aufgetragenen Schicht der Beschichtungs vorgang wirksam durchführen.

In einer Beschichtungsmasse der beschriebenen Art kommt es selbst bei Anwesenheit einer großen Menge an weißem anorganischen Pigment oder beim Auftragen derselben nach länger dauernder Lagerung zu keiner Agglomeration oder Gelbildung, was einen glatten Verlauf des Be schichtungsvorgangs gewährleistet. Zu einer Verklebung während des Aufwickelns auf eine Walze kommt es eben falls nicht.

Eine erfindungsgemäß aufgetragene Haft- oder Zwischen schicht kann durch Glättung spiegelglatt gemacht oder erforderlichenfalls mit Einprägungen versehen werden.

Um die Oberfläche der Haft- oder Zwischenschicht spie gelglatt zu machen, wird sie in Berührung mit einer spiegelglatten Walzenoberfläche auf der Rückseite mit Elektronenstrahlen bestrahlt, bis die Oberfläche gehär tet ist. Hierbei wird die Oberfläche spiegelglatt. Andererseits kann die Oberfläche, nachdem sie teilweise durch vorhergehende Bestrahlung gehärtet ist, mit einer spiegelglatten Walzenoberfläche in Berührung gebracht und nach einer zweiten Bestrahlung davon abgezogen werden. Hierbei erfolgt dann eine vollständige Aushär tung.

Walzen mit spiegelglatten Oberflächen sind beispiels weise verchromte Walzen und Walzen aus rostfreiem Stahl.

Beim Prägen können anstelle der Walzen mit spiegelglat ter Oberfläche Prägewalzen mit dem gewünschten Präge muster, z. B. einem Seidenmuster, einem feinkörnigen Muster u. dgl., verwendet werden. Geeignete Walzen sind solche aus rostfreiem Stahl, verchromte Walzen und dergleichen. Die Walzenmuster werden durch Abrieb, Bedampfen, Ätzen, Plattieren u. dgl. erzeugt.

Die Spiegelglattbehandlung oder Prägebehandlung erfolgt nach dem Auftrag der Beschichtungsmasse und Entfernen eines Teils des oder des gesamten organischen Lösungs mittels. Andererseits kann auch nach Einprägen des Prägemusters das organische Lösungsmittel entfernt wer den.

Die schicht- oder lagenförmig aufgetragene Beschich tungsmasse kann bei einer Temperatur von allgemein 50-120°C, zweckmäßigerweise 70-100°C, vorzugsweise 80-90°C, getrocknet werden.

Die Trocknungsdauer reicht zweckmäßigerweise von 10 s bis 10 min, vorzugsweise von etwa 20 s bis 5 min.

Als Elektronenstrahlbeschleuniger eignet sich eine Zwischenelektrode eine Van de Graff'sche Abtastung, ein Doppelabtastsystem und dergleichen.

Die Elektronenstrahleigenschaften sollten im Hinblick auf die Übertragungsstärke vorzugsweise mittels eines Elektronenstrahlbeschleunigers von 100-750 kV, vorzugsweise 150-300 kV, festgelegt werden. Die Ab sorptionsdosis sollte auf 0,5-20 Mrad gesteuert werden.

Die Bestrahlung mittels Elektronenstrahlen sollte zweckmäßigerweise in einer Inertgasatmosphäre, z. B. N₂, He, CO₂ u. dgl. erfolgen.

Einer erfindungsgemäß verwendeten Beschichtungsmasse können erforderlichenfalls auch Gleit- oder Schmier mittel, Aufrauhmittel und antistatische Mittel einver leibt werden.

Zur Verbesserung der Haftung an der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht sollte eine Oberflä chenbehandlung, z. B. eine Koronabehandlung, durchgeführt werden. Andererseits kann auf der Oberfläche der aufge tragenen Schicht getrennt auch eine Haft- oder Zwischen schicht vorgesehen werden.

Auf die in der geschilderten Weise auf die Schichtträger unterlage aufgetragene Schicht können übliche bekannte Silberhalogenidemulsionsschichten und sonstige photo graphische Schichten aufgetragen werden.

Erfindungsgemäß läßt sich die Dispergierbarkeit eines weißen anorganischen Pigments in hohem Maße verbessern, wodurch die Schärfe des photographischen Bildes extrem gut wird.

Ferner lassen sich auch die Fülleigenschaften des weißen anorganischen Pigments erheblich verbessern. Auf diese Weise werden die Schichtträgeroberfläche glatter und Beschichtungsunregelmäßigkeiten der Emulsionsschicht extrem stark vermindert.

Die nach dem Auftragen gehärtete Schicht ist hervorragend biegsam und weist praktisch keine Belastungsrisse oder -sprünge auf.

Die Haftung der aufgetragenen Schicht ist sehr hoch.

Die Ladungseigenschaften der aufgetragenen Schicht sind für die Praxis gering genug.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher ver anschaulichen.

Beispiel 1 1. Herstellung des Prüflings Nr. 1:

Endständig acrylmodifiziertes Polybutadien (durchschnittliches Molekulargewicht: 1000)	70 Gew.-Teile
CH₂=CH-COO-(CH₂)₆-OOC-CH=CH₂	20 Gew.-Teile
Trimethylolpropantriacrylat	10 Gew.-Teile
Titanoxid (Rutiltyp, durchschnittliche Teilchengröße: 0,2 µm)	50 Gew.-Teile
Tetraisopropyl-bis-dioctylphosphittitanat (Titankuppler)	5 Gew.-Teile
Methylethylketon/Toluol (1 : 1-Gemisch)	30 Gew.-Teile

Die genannten Bestandteile werden miteinander in einer Kugelmühle 48 h lang gemischt und dispergiert, worauf blankes Papier eines Grundgewichts von 150 g/m² mittels einer Vorhangbeschichtungsvorrichtung mit der erhaltenen Beschichtungsmasse bis zu einer Stärke von 30 µm be schichtet wird.

Nach Entfernen des Lösungsmittels aus dem Überzug durch Trocknen (1 min bei 100°C) wird die aufgetragene Schicht unter Stickstoffatmosphäre mittels einer Elektronen strahlen-Beschleunigungsvorrichtung von 100 kV mit einer Dosis von 5 Mrad mit Elektronenstrahlen bestrahlt.

Die mit der gehärteten Schicht versehene Lage wird ein mal aufgewickelt, worauf die entgegengesetzte Seite (des Papierschichtträgers) mit derselben Beschichtungs masse ohne Titanoxid bis zu einer Stärke von 30 µm be schichtet wird. Nach dem Trocknen und Härten in der ge schilderten Weise wird das beschichtete Papier aufge wickelt.

Dieser Prüfling wird als Prüfling Nr. 1 bezeichnet. (Prüfling mit einer Titanverbindung ohne Doppelbindung).

2. Herstellung des Prüflings Nr. 2

100 g Titanoxid (Anatas-Typ; durchschnittliche Teilchen größe: 0,2 µm) werden mit Aceton gewaschen und ge trocknet und schließlich in 500 ml Methanol mit 3 g γ-Glycidoxypropylmethoxysilan gelöst. Dies geschieht durch 2-stündiges Verrühren des Ganzen und anschließen des etwa 6-stündiges Stehenlassen. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck wird das Titanoxid an der Luft getrocknet und dann 10 min lang auf 130°C erhitzt. Die folgenden Bestandteile:

Das in der geschilderten Weise oberflächenbehandelte Titanoxid	60 Gew.-Teile
AL=L<Urethanacrylat-Oligomeres der Formel:
CH₂=CH-COO-CH₂CH₂[-NHCO-(CH₂)₄-CONH-CH₂-CH₂-]_nOC-CH=CH2 Verbindung Nr. (3), n=8)	80 Gew.-Teile
Trimethylolpropantriacrylat	20 Gew.-Teile
Methylethylketon/Cyclohexanon (1 : 1-Gemisch)	50 Gew.-Teile

werden 36 h lang in einer Kugelmühle miteinander ver mischt und dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird mittels einer Vorhangbeschichtungsvorrichtung auf beide Oberflächen von blankem Papier eines Grundgewichts von 180 g/m²

in einer Stärke von jeweils 30 µm aufgetragen.

Nach Entfernung des Lösungsmittels aus dem Überzug durch 1-minütiges Trocknen bei 100°C wird der Überzug unter Stickstoffatmosphäre mittels zweier Sätze Elektronen strahlen-Beschleunigungsvorrichtung von 150 kV in einer Dosis von 7 Mrad bestrahlt, bis er gehärtet ist. Danach wird das Ganze aufgewickelt.

Dieser Prüfling wird als Prüfling Nr. 2 bezeichnet. (Prüfling mit einer Titanverbindung ohne Doppelbindung).

3. Herstellung des Prüflings Nr. 3

Das verwendete Calciumcarbonat (durchschnittliche Teil chengröße: 0,3 µm) erfährt dieselbe Oberflächenbehand lung wie das bei der Herstellung des Prüflings Nr. 2 ver wendete Titanoxid, jedoch mit der Ausnahme, daß eine 2%ige Methylethylketonlösung von Tetraisopropyl-bis dioctylphosphittitanat verwendet wird.

Die folgenden Bestandteile:

Calciumcarbonat	100 Gew.-Teile
einen Spiranring enthaltendes Acryloligomeres	60 Gew.-Teile
Polyurethanharz	20 Gew.-Teile
CH₂=CH-COO-(CH₂)₆-OOC-CH=CH₂	20 Gew.-Teile
Methylethylketon/Toluol	30 Gew.-Teile

werden 72 h lang in einer Kugelmühle miteinander ver mischt und dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird mittels einer Vorhangbeschichtungsvorrichtung auf eine Seite von blankem Papier eines Grundgewichts von 150 g/m²

bis zu einer Stärke von 20 µm aufgetragen.

Nach Entfernung des Lösungsmittels aus der aufgetragenen Schicht durch 1-minütiges Trocknen bei 100°C (wobei die Schicht mit einer Walze mit spiegelglatter Oberfläche in Berührung gebracht wird) wird die Schicht von der entgegengesetzten Seite her unter Stickstoffatmosphäre mittels einer Elektronenstrahlen-Beschleunigungsvorrich tung von 150 kV mit Elektronenstrahlen in einer Dosis von 5 Mrad bestrahlt. Hierbei kommt es gleichzeitig zu einer Härtung und zu einer Spiegelglättung. Danach wird das Ganze aufgewickelt.

Anschließend wird dieselbe Beschichtungsmasse, jedoch ohne Calciumcarbonat in einer Stärke von 30 µm aufge tragen. In entsprechender Weise, wie beschrieben, wird getrocknet, gehärtet und eine Spiegelglättung durchge führt. Schließlich wird das Ganze aufgewickelt.

Dieser Prüfling wird als Prüfling Nr. 3 bezeichnet. (Prüfling mit einer Titanverbindung ohne Doppelbindung).

4. Herstellung des Prüflings Nr. 4 zu Vergleichszwecken

Entsprechend der Herstellung des Prüflings Nr. 3 wird ein Vergleichsprüfling hergestellt, wobei jedoch anstelle des oberflächenbehandelten Calciumcarbonats ein Calcium carbonat verwendet wird, das überhaupt keine Oberflä chenbehandlung erfahren hat.

Dieser Vergleichsprüfling wird als Prüfling Nr. 4 be zeichnet.

5. Herstellung des Prüflings Nr. 5 zu Vergleichszwecken

Entsprechend der Herstellung des Prüflings Nr. 1 wird ein als Vergleichsprüfling dienender Prüfling Nr. 5 her gestellt, wobei jedoch anstelle des aaO verwendeten Titankupplers dieselbe Menge Tetrastearyltitanat [Ti(OC₁₈H₃₇)₄] verwendet wird.

6. Herstellung des Prüflings Nr. 6

Entsprechend der Herstellung des Prüflings Nr. 1 wird ein weiterer Prüfling hergestellt, wobei jedoch an stelle des aaO verwendeten Tetraisopropyl-bis-octyl phosphittitanats der Silankuppler (B-8) mit ungesättig ten Bindungen in seinem Molekül verwendet wird.

Der erhaltene Prüfling wird als erfindungsgemäßer Prüfling Nr. 6 bezeich net.

7. Herstellung des Prüflings Nr. 7

Entsprechend der Herstellung des Prüflings Nr. 2 wird ein weiterer Prüfling hergestellt, wobei jedoch anstelle des aaO verwendeten γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan der Silankuppler (B-2) verwendet wird.

Der erhaltene Prüfling wird als erfindungsgemäßer Prüfling Nr. 7 bezeich net.

8. Herstellung des Prüflings Nr. 8

Entsprechend der Herstellung des Prüflings Nr. 3 wird ein weiterer Prüfling hergestellt, wobei jedoch anstelle der 2%igen Methylethylketonlösung von Tetraisopropyl- bis-Dioctylphosphittitanat eine 5%ige methanolische Lösung des Titanatkupplers (B-15) mit einer Doppelbin dung in seinem Molekül verwendet wird.

Der erhaltene Prüfling wird als erfindungsgemäßer Prüfling Nr. 8 bezeich net.

9. Herstellung des Prüflings Nr. 9 zu Vergleichszwecken

Entsprechend der Herstellung des Prüflings Nr. 8 wird ein Vergleichsprüfling hergestellt, wobei anstelle des oberflächenbehandelten Calciumcarbonats ein Calcium carbonat ohne jegliche Oberflächenbehandlung verwendet wird.

Der erhaltene Vergleichsprüfling wird als Prüfling Nr. 9 bezeichnet.

Unter Verwendung der Prüflinge Nr. 1 bis 9 werden die im folgenden beschriebenen Versuche durchgeführt:

a) Lagerungsstabilität des weißen anorganischen Pigments Zubereitung der Beschichtungsmasse:
Nach Zubereitung der jeweiligen Beschichtungsmasse wird diese gewogen. Nach 48-stündigem Stehenlassen wird der Sedimentationszustand des weißen anorgani schen Pigments entsprechend folgendem Schema bewertet:
A: Überhaupt keine Sedimentation.
B: Teilweise Sedimentation.
C: Große Sedimentmenge, die vom Harz getrennt ist.
b) Oberflächenaussehen der aufgetragenen Schicht:
Der aufgewickelte Prüfling wird entsprechend den folgenden Kriterien bezüglich seines Oberflächenzu stands bewertet:
A: Hervorragende Glätte.
B: Gute Glätte.
C: Auf der gesamten Oberfläche ist eine Agglomeration feststellbar.
c) Haftung der aufgetragenen Schicht:
Auf die aufgetragene Schicht wird ein 2 mm×25 mm großes Cellophanklebeband geklebt und dann augenblick lich abgezogen. Nach dem Abziehen des Klebebandes wird der Zustand des Überzugs entsprechend den fol genden Kriterien bewertet:
A: Überhaupt keine Änderung.
B: Teilweise abgezogen.
C: Vollständig abgezogen.
d) Biegeeigenschaften (Biegetest):
Mit Hilfe eines Biegetestgeräts wird der Filmzu stand an einem (Biege-)Krümmungsradius von 2 mm bei einem Biegewinkel von 180° nach 5maligem wiederholten Umbiegen entsprechend den im folgenden genannten Kriterien bewertet. Bei Durchführung des Biegetests zeigt die Schichtoberfläche auf der Emulsionsschicht seite nach außen:
A: Überhaupt keine Veränderung.
B: Teilweise sind Risse entstanden.
C: Auf der gesamten Oberfläche sind Risse entstanden.
e) Bildschärfe:
Die Bildschärfe, d. h. die Auflösung, wird gemessen, indem auf jeden erhaltenen Prüfling eine farbphoto graphische Emulsion aufgetragen wird. Auf den jewei ligen Prüfling wird eine Farbkarte zur Ermittlung der Auflösung aufkopiert. Die aufkopierte Farbkarte wird mit bloßen Augen nach folgenden Kriterien be wertet:
A: Sehr gut.
B: Gut.
C: Schlecht.
f) Ausbluten nach dem Liegenlassen in einer Umgebung hoher Feuchtigkeit:
- 1. Ein Teil des Prüflings wird 1 Monat lang bei 23°C und einer relativen Feuchtigkeit von 90% liegen gelassen, worauf die Oberfläche desselben unter weißem Licht mit bloßen Augen betrachtet wird.
- 2. Ein Teil des Prüflings wird 14 Tage lang bei 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% liegenge lassen, worauf die Oberfläche desselben unter weißem Licht mit bloßen Augen betrachtet wird.
Bei der Bewertung von (1) und (2) werden folgende Kriterien herangezogen:
A: Überhaupt kein Ausbluten.
B: Teilweises Ausbluten.
C: Erhebliches Ausbluten.

7. Antikratzeigenschaften:
Über dem jeweiligen Prüfling wird mit konstanter Ge schwindigkeit (6,0 cm/s) ein statisch aufgeladener Saphirgriffel eines Krümmungsradius von 0,15 mm darübergleiten gelassen, um diejenige Belastung zu messen, bei der die Prüflingsoberfläche durch den Griffel zerkratzt zu werden beginnt.

Die Ergebnisse der Versuche 1 bis 7 sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Aus den Ergebnissen der folgenden Tabelle gehen ein deutig die erfindungsgemäß erzielbaren Vorteile her vor:

TABELLE I

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Claims

1. Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid- Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und min destens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß es auf mindestens einer Schichtträ gerseite eine durch Elektronenstrahlen gehärtete Schicht aus einer Beschichtungsmasse mit einer durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung, einem weißen anorganischen Pigment und einer Silan- oder Titanverbindung mit einer reaktionsfähigen Gruppe im Molekül zur chemi schen Bindung an das weiße anorganische Pigment sowie einer ungesättigten C=C-Doppelverbindung und auf dieser (diesen) Schicht(en) mindestens eine Silberhalo genidemulsionsschicht aufgetragen enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß der Schichtträger aus einem Papiermate rial und die durch Elektronenstrahlen härtbare Verbin dung aus einem Urethanacrylatoligomeren, einem einen Spiranring enthaltenden Acrylmonomeren und/oder einem Oligomeren vom Butadientyp bestehen.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß die Silan- oder Titanverbindung die Oberfläche des weißen anorganischen Pigments bedeckt.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß die Silan- oder Titanverbindung, bezogen auf das weiße anorganische Pigment, 0,1-20 Gew.-% ausmacht.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das weiße anorganische Pigment aus Titanoxid, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid und/oder Magnesiumoxid besteht.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das weiße anorganische Pigment, bezogen auf 100 Gew.-Teile der durch Elektronenstrahlen härt baren Verbindung, in einer Menge von 20-200 Gew.- Teile vorhanden ist.

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das weiße anorganische Pigment eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,1-10 µm auf weist.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß auf beide Schichtträgerseiten eine Schicht aus einer Beschichtungsmasse mit einer durch Elektronenstrahlen härtbaren Verbindung, einer Silan- oder Titanverbindung und einem weißen anorganischen Pigment aufgetragen ist.