DE3433926A1 - Verfahren zum einbadigen reduktiven und oxidativen bleichen von wolle - Google Patents
Verfahren zum einbadigen reduktiven und oxidativen bleichen von wolleInfo
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Description
BASF Aktiengesellschaft Qj O. Z. 0050/57342 -
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum reduktiven und oxidativen Bleichen
von Wolle in wäßrigen Flotten, bei dem die oxidative und reduktive Bleiche hintereinander im gleichen Bad durchgeführt werden.
Es ist bekannt, daß man Wolle mit Wasserstoffperoxid im alkalischen Bereich
bei einem pH-Wert von 8 bis 10, im neutralen und im schwach sauren
Bereich bleichen kann. Häufig wird die Wasserstoffperoxidbleiche in Form
einer alkalischen Langzeitbleiche wegen möglicher Schädigungen bei relativ
niedrigen Temperaturen von 20 bis 50°C in 4 bis 12 Stunden und beispielsweise
in Gegenwart von Natriumpyrophosphat als Puffer durchgeführt.
Bei diesen Temperaturen verläuft die Bleiche sehr langsam und die gleichzeitige Anwendung von Aufhellern ist in diesem pH-und Temperaturbereich
nicht möglich.
Mit Hilfe von Aktivatoren für das Wasserstoffperoxid, z.B. aliphatische
Dicarbonsäuren, ist eine Wollbleiche auch als Kurzzeitbleiche bei ca. 8O0G in 60 Minuten möglich. Bei diesen Kurζzeitbleichen werden jedoch
nicht immer die gewünschten Aufhelleffekte erreicht. In der DE-PS 12 69 993 wird eine solche oxidative Kurζzeitbleiche in saurem oder
neutralem wäßrigen Medium bei Temperaturen von etwa 8O0C in 30 bis 60 Minuten
unter Verwendung einer in bestimmter Weise hergestellten Perameisensäure
und Aktivatoren für den Aktivsauerstoff des Peroxids beschrie-
In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß ein solches Schnellbleichverfahren
oft nicht die Wirkung der herkömmlichen Langzeitbleiche erreicht. Zur Steigerung des Weiß-Effektes wird die Wolle deshalb oft anschließend
nach dem Auswaschen und Spülen in einem getrennten Arbeitsgang noch reduktiv, meistens mit Dithionit, nachgebleicht. Im Grunde genommen ist für
den erzielten Weißgrad die Reihenfolge der Bleichverfahren, ob zuerst oxidativ und dann reduktiv oder umgekehrt, ohne Bedeutung. Eine reduktive
und oxidative Bleiche wurden bisher stets nach sorgfältigem Auswaschen und Spülen getrennt durchgeführt, da man wußte, daß Wasserstoffperoxid
Sulfinsäure bzw. deren Derivate rasch oxidiert und in den üblichen
Bleichbädern, ob oxidativ oder reduktiv, mit Bleichmitteln im Überschuß gearbeitet wird.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Bleichverfahren aufzuzeigen, das bei
einem hohen Bleicheffekt in einfacher und zeitsparender Weise einer Kurzzeitbleiche entspricht und das, falls erforderlich, die gleichzeitige Anwendung
von optischen Aufhellern ermöglicht.
Die Lösung der Aufgabe besteht in einem Verfahren zum einbadigen reduktiven
und oxidativen Bleichen von Wolle in wäßrigen Flotten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in einem wäßrigen Bad, enthaltend Puffersubstanzen,
Komplexbildner, Wasserstoffperoxidaktivatoren und gegebenenfalls 5 optische Aufheller, eine reduktive Bleiche mit einem SuIfinsäurederivat
als einem starken reduktiven Bleichmittel bei einem pH-Wert von 5,0 bis 8,0 während der Aufheizphase von 30 bis 9O0G durchführt und anschließend
im gleichen Bad durch Zusatz von Wasserstoffperoxid bei 60 bis 1000C
innerhalb von 15 bis 90 Minuten oxidativ bleicht.
Das erfindungsgemäße Verfahren stellt ein Schnellbleichverfahren dar und
ermöglicht erstmalig in einer Flotte nacheinander reduktiv und oxidativ
zu bleichen. Reduzierend wirkendes Sulfit, das aus den verwendeten SuI-finsäurederivaten
durch ßedoxreaktionen entsteht, stört überraschenderweise auch in relativ größeren Mengen im schwach sauren Bereich den
Bleicheffekt des Wasserstoffperoxids nicht. Mit der erfindungsgemäßen
Schnellbleiche werden die Bleichergebnisse der herkömmlichen Langzeitbleichen erreicht oder gar übertroffen. Optische Aufheller ziehen unter
den pH- und Temperaturbedingungen gut auf die Wolle auf. Ein besonderer Vorteil liegt in der Kombination von Aktivatoren und Bleichmitteln, die
eine getrennte Bleiche nicht erforderlich macht.
Als starke reduktive Bleichmittel werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren
Sulfinsäurederivate, d.h. Sulfinsäure-abspaltende Verbindungen, verwendet.
Zweckmäßig hierfür sind Salze der dithionigen Säure, wie Natriumdithionit
(im technischen Gebrauch häufig als Hydrosulfit bezeichnet), Salze der Hydroximethandisulfonsäure, wie hydroximethansulfonsaures Zinksalz,
oder ganz besonders bevorzugt Thioharnstoffdioxid (Formamidinsulfinsäure).
Die genannten Sulfinsäurederivate werden zweckmäßig in einer Menge von
0,3 bis 4,0 g, bevorzugt von 0,4 bis 2,0 pro Liter Flotte verwendet.
Das Verhältnis Wolle zur Flotte liegt in der Regel bei 1:10 bis 1:40, bevorzugt
1:25 bis 1:35.
Zusätzlich zum Reduktionsmittel enthält die Flotte Puffersubstanzen, mit
denen ein vorteilhafter pH-Wert von 5,0 bis 8,0, bevorzugt 6,5 bis 7,5 eingestellt wird, so daß die Wolle möglichst wenig angegriffen wird.
40
Als Puffersubstanzen sind beispielsweise geeignet Natriumhydrogensulfit,
Soda, Pottasche, Natriumhydrogencarbonat oder Dinatriumhydrogenphosphat.
BASF Aktiengesellschaft "/3^" °·Ζ·
Davon ist eine Mischung aus Soda und Natriumhydrogencarbonat im Verhältnis
von 0,8:1 bis 2,1:1 besonders bevorzugt.
Die zweckmäßigerweise einzuhaltenden Temperaturen für die reduktive Bleiehe
liegen bei 55 bis 90°C, bevorzugt zwischen 60 und 80°C.
Daneben werden der Flotte, wie es an sich üblich ist, Komplexbildner für
die Calcium- und Magnesiumionen des Wassers, insbesondere die Natrium-
- oder Kaliumsalze der Nitrilotriessigsäure, der Ethylendiamino-tetraessigsaure,
der Diethylentriaminopentaessigsäure oder beispielsweise der Hydroxyethandiphosphonsäure, der Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure,
der Ethylendiamintetramethylenphosphonsäufe und der Aminotrismethylenphosphonsäure
zugesetzt.
In der Regel werden Mischungen aus den Natriumsalzen der Nitrilotriessigsäure
oder der Ethylendiamintetraessigsäure mit Salzen der Hydroxiethandiphosphonsäure
eingesetzt. Bevorzugt werden sie in den Mengenverhältnissen von 1:2 bis 2:1 verwendet.
Weiterhin werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bereits der reduzierenden
Flotte die für die spätere oxidative Bleiche zweckmäßigen Wasserstoffperoxidaktivatoren,
insbesondere aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Glutarsäure, Oxalsäure, Maleinsäure und
Malonsäure zugesetzt. Der Zusatz der löslichen Alkalisalze der genannten Carbonsäuren ist ebenso möglich.
In der Regel werden Mischungen dieser Aktivatoren aus Glutarsäure, Oxalsäure
und Bernsteinsäure verwendete
Die als Komplexbildner oder Aktivatoren verwendeten Substanzen haben neben
ihrem Hauptverwendungszweck teilweise auch eine puffernde Wirkung auf den pH-Wert oder eine Funktion zusätzlich als Komplexbildner oder Aktivator.
pH-Wertregulierend wirkt auch das aus den Sulfinsäurederivaten entstehende
Hydrogensulfit.
Die erfindungsgemäße Bleiche wird durchgeführt in den üblichen Apparaturen,
wie Haspelkufe oder in einem Färbeapparat.
Die Aufheizphase von 30 auf höchstens 9O0C, auf einen für oxidative Kurzzeitbleichen
erforderlichen Temperaturbereich von 60 bis 900C, beträgt in
der Regel 15 bis 30 Minuten. Innerhalb dieser Zeit wird das starke Reduktionsmittel
vollständig verbraucht. Dabei fällt der pH-Wert etwas ab* Es stellt sich nach der reduktiven Bleiche ein pH-Wert von 5,5 bis 7,0
ein.
BASF Aktiengesellschaft -Jf- 5~ O.Z. 0050/37^42
Anschließend wird das Wasserstoffperoxid zweckmäßig in Form konzentrierter,
30 bis 35 gew.%lger wäßriger Lösungen zugesetzt.
Vorteilhaft wird eine Menge von 10 ml bis 35 ml 35 %ige Wasserstoffper-5
oxidlösung, bevorzugt von 15 ml bis 25 ml pro Liter Flotte verwendet. Das Flottenverhältnis (Gewichtsverhältnis Bleichflotte zu Substrat) liegt dabei
zwischen 10:1 bis 40:1.
Die eigentliche oxidative Bleiche wird innerhalb des genannten pH'-Wertes
von 5,5 bis 7,0 bei 60 bis 100"G innerhalb von 15 bis 90 Minuten durchgeführt.
Im allgemeinen geht man bei dem erfindungsgemäßen Bleichverfahren so vor,
daß der Flotte, wie aus den Ausführungsbeispielen hervorgeht, eine pul— verförmige Mischung bestehend aus
5 bis 60, bevorzugt 10 bis 35 Teile SuIfinsäurederivat,
10 bis 60, bevorzugt 30 bis 45 Teile Puffersubstanzen,
10 bis 70, bevorzugt 20 bis 55 Teile Komplexbildner für die Calcium und Magensiumionen des Wassers,
5 bis 30, bevorzugt 10 bis 20 Teile Aktivator für das
5 bis 30, bevorzugt 10 bis 20 Teile Aktivator für das
Wasserstoffperoxid und
2 bis 40 Teile Natriumsulfit als Stell- oder Verdünnungsmittel,
2 bis 40 Teile Natriumsulfit als Stell- oder Verdünnungsmittel,
zugesetzt werden.
25
25
Von dieser Mischung werden vorteilhaft 1 bis 8 g/l Flotte, bevorzugt 2
bis 4g, verwendet.
In diesem Zusammenhang sei erwähnt, daß das verwendete Natriumsulfit kein
starkes Reduktionsmittel ist, d.h. daß das Sulfit für Wolle praktisch keinen reduktiven Bleicheffekt hat. Darüber hinaus können in an sich üblicher
Weise weitere Zusätze, wie Waschmittel, z.B. Nonylphenoloxethylate
mit 4 bis 10 Ethylenoxideinheiten, und in besonders vorteilhafter Weise
optisch aufhellend wirkende Substanzen, wie Styrylbenzol-, Naphthalimid-
und Stilbendisulfonsäurederivate, zugesetzt werden.
Als besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens sei hervorgehoben,
daß im reduktiven Bad bereits die Aktivatoren für das später verwen-
BASF Aktiengesellschaft - y<- ^ O. Z. 0050/37^42
3433928
dete Wasserstoffperoxid vorliegen und das Reduktionsmittel Sulfinsäure
unter den erfindungsgemäßen Bedingungen soweit abgebaut wird, daß für das Wasserstoffperoxid eine getrennte Bleiche nicht nötig ist.
FlottenVerhältnis: 1:30.
Zu bleichender Stoff: Wollgarbadine mit einem Weißgrad von 57,5.
Der Weißgrad wurde stets photometrisch mit dem Gerät "Elrepho" bei 460 nm
bestimmt. Die Zahlenangabe bedeutet Prozent zum Vergleichsstandard Bariumsulfat.
Aufheizzeit auf 8O0C: 20 bis 30 Minuten.
Bleichdauer der Wasserstoffperoxid-Bleiche: 60 Minuten bei 80"C.
Das gebleichte Gewebe wird nach der Bleiche mit kaltem Wasser gewaschen.
15
a) Zur Flotte werden zugesetzt 4 g/l einer pulverförmigen Mischung aus
50 Teilen Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz 17 Teilen Thioharnstoffdioxid
16 Teilen Bernsteinsäure
16 Teilen Bernsteinsäure
13 Teilen Dinatriumsalz der'Hydroxiethandiphosphonsäure
■ 4 Teile Natriumsulfit
23 Teilen Soda
12 Teilen Natriumhydrogencarbonat
25
25
und weiterhin 1 g/l Nonylphenoloxethylat als Waschmittel.
Zur oxidativen Bleiche werden 20 ml/1 Wasserstoffperoxid, 35 %ig, bei
80eC zugesetzt.
30
30
pH-Wert zu Beginn der Bleiche: 7,8
pH-Wert nach der Bleiche: 6,5
Weißgrad des Gewebes nach
reduktiver und oxidativer Bleiche: 72,2
35
35
Im Vergleichsversuch unter gleichen Bedingungen ohne den Zusatz von
Thioharnstoff betrug der Weißgrad des Gewebes 68,5.
BASF Aktiengesellschaft -J*^ ~h O. Z. 0050/57342
b) Zur Flotte werden zugesetzt 3 g/l einer pulverförmigen Mischung aus
12 Teilen Ethylendiamino-tetraessigsäure-tetranatriumsalz
12 Teilen Thioharnstoffdioxid 12 Teilen Glutarsäure
9 Teilen Dinatriumsalz der Hydroxiethandiphosphonsäure
28 Teilen Natriumsulfit
14 Teilen Soda und
13 Teilen Natriumhydrogencarbonat 10
und weiterhin 1 g/l Nonylphenoloxethylat.
Zur oxidativen Bleiche werden 20 ml/1 Wasserstoffperoxid, 35 %ig, zugegeben
.
15
15
pH-Wert zu Beginn der Bleiche: 8,0
pH-Wert nach der Bleiche: 6,2
Weißgrad des Gewebes nach der
reduktiven und oxidativen Bleiche: 72,6 20
Im Vergleichsversuch unter gleichen Bedingungen ohne den Zusatz von
Thioharnstoffdioxid betrug der Weißgrad 68,8.
c) Zur Flotte werden zugesetzt 4 g/l einer Mischung aus 25
55 Teilen hydroxymethansulfinsaurem Zink
15 Teilen Diethylentriaminopentaessigsäure-pentanatriumsalz 15 Teilen Glutarsäure
12 Teilen Dinatriumsalz der Hydroxiethandiphosphonsäure und 3 Teilen Natriumsulfit
und weiterhin 1 g/l Nonylphenoloxethylat.
Zur oxidativen Bleiche werden 20 ml/1 Wasserstoffperoxid, 35 %ig zugegeben.
pH-Wert zu Beginn der Bleiche: 4,5
pH-Wert nach der Bleiche: 4,1 Weißgrad des Gewebes nach der
reduktiven und oxidativen Bleiche: 70,5
BASF Aktiengesellschaft -ν*"- % O. Z. 0050/373^2-
Im Vergleichsversuch unter gleichen Bedingungen und ohne den Zusatz
von hydroximethansulfinsaurem Zink betrug der Weißgrad des Gewebes nach der Bleiche 68,5.
d) Zur Flotte werden zugesetzt 4 g/l einer Mischung aus
42 Teilen Natriumdithionit
11 Teilen Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz 11 Teilen Bernsteinsäure
9 Teilen Dinatriumsalz der Hydroxiethandiphosphonsäure und 27 Teilen Natriumsulfit
und weiterhin 1 g/l Nonylphenoloxethylat.
Zur oxidativen Bleiche werden 20 ml/l Wasserstoffperoxid, 35 %ig, zugegeben
.
pH-Wert zu Beginn der Bleiche: 6,5
pH-Wert nach der Bleiche: 5,5
Weißgrad des Gewebes nach der
Weißgrad des Gewebes nach der
reduktiven und oxidativen Bleiche: 73,1
Im Vergleichsversuch betrug der Weißgrad des Wollgewebes ohne den Zusatz
von Natriumdithionit 68,1.
25
25
e) Vergleich: Oxidative Langzeitbleiche von Wolle, 6 Stunden bei 45eC.
Der Flotte werden zugesetzt 2 g/l Natriumpyrophosphat 1 g/l Nonylphenoloxethylat und 20 ml/1 Wasserstoffperoxid, 35 %ig.
30
pH-Wert der Bleichflotte: 8,5
Weißgrad des Wollgewebes nach der Bleiche: 69,5
kg HandStrickgarn aus reiner Wolle in der Ausspinnung
tex χ 4 (Nm 12/4) werden in einem Stranggamfärbeapparat in 3000 1
Flotte gebleicht. Dazu werden der Flotte zunächst 12 kg der Mischung 1 zugegeben (4 g/l), dann wird das Bad in 20 min auf 800C erwärmt und erst
dann werden 60 1 Wasserstoffperoxid, 35 %ig (20 ml/1) hinzugegeben,
worauf das Bad 60 min bei dieser Temperatur gehalten und dann abgelassen wird. Es folgt das Spülen mit Wasser und das Trocknen.
BASF Aktiengesellschaft -^ST-^ O. Z. OO5O/-37J542
Der Weißgrad beträgt 72; für das ungebleichte Garn beträgt er 56.
Zusammensetzung der Mischung 1 (auf 100 Teile):
12 Teile Ethylendiaminotetraessigsäure-tetranatriumsalz
12 Teile Thioharnstoffdioxid
12 Teile Glutarsäure
9 Teile Dinatriumhydroxiethandiphosphonat 28 Teile ifetriumsulfit
14 Teile Soda
14 Teile Soda
13 Teile Natriumhydrogencarbonat.
Das gleiche Wollgarn wird in tradioneller Weise in alkalischem Milieu mit
Wasserstoffperoxid gebleicht. Dazu werden zu 100 kg Garn in 3000 1 Flotte 6 kg Tetranatriumpyrophosphat und 60 1 Wasserstoffperoxid, 35 %ig, gegeben. Das Bad wird auf 45eC erwärmt und wird 5 h bei dieser Temperatur gehalten.
Dann wird es abgelassen, die Wolle wird gespült, getrocknet und photometrisch gemessen. Der Weißgrad beträgt 70,5.
Der Vergleich führt trotz einer um fast 4 h längeren Behandlungsdauer bei
gleicher Peroxidmenge zu einem etwas geringeren Weißeffekt.
60 kg Wollmusselin mit dem Ausgangsweißgrad 60 % werden in einer mit
1500 1 Flotte gefüllten Haspelkufe behandelt und mit 3 kg (= 2 g/l) der Mischung 2 und mit 300 g (0,5 %) des Aufhellers der Formel
30
versetzt.
40
40
Das Bad wird in 30 min von 20 auf 80"C erwärmt. Dann werden 15 1 Wasserstoffperoxid,
35 %ig, hinzugegeben und es wird 45 min weiterbehandelt.
BASF Aktleugesellschaft ~^~/Iff °*Z'
Anschließend wird mit Wasser gespült und getrocknet. Der Weißgrad des gebleichten
und optisch aufgehellten Gewebes beträgt 84.
Zusammensetzung von 100 Teilen der Mischung 2: 5
55 Teile Zinkhydroximethansulfinat 15 Teile Diethylentriamino-pentaessigsäure-pentanatriumsalz
15 Teile Glutarsäure
12 Teile Dinatriumhydroxiethandiphosphonat 3 Teile Natriumsulfit
Derselbe Weg, nämlich gleichzeitiges oxidatives Bleichen und optisches
Aufhellen wird mit einer traditionellen alkalischen Bleiche versucht. 60 kg des Gewbes werden in einer Haspelkufe in 1500 1 Flotte mit 15 1
Wasserstoffperoxid 35 %ig> 3 kg Tetranatriumpyrophosphat und 300 g
(0,5 %) des genannten Aufhellers 5 h bei 45°C gebleicht, dann gespült und
getrocknet. Der Weißgrad beträgt nur 75. Ein visueller Vergleich mit dem behandelten Gewebe von Beispiel 3 unter UV-Licht zeigt, daß unter den
Bedingungen der traditionellen Bleiche der Aufheller nur zu einem kleinen Teil auf die Wolle aufzieht, wogegen beim erfindungsgemäßen Verfahren das
gleichzeitige Bleichen und Optischaufhellen gut praktizierbar ist.
120 kg Gewebe aus reiner Wolle werden in einer Haspelkufe in 3000 1
Flotte mit 9 kg der Mischung 3 (3 g/l) behandelt, während das Bad in 15 min von 20 auf 8O0C erwärmt wird. Erst wenn diese Temperatur erreicht
ist, werden 45 1 Wasserstoffperoxid 35 %ig hinzugegeben, fech weiteren
30 min ist die Oxidationsbleiche beendet, das Bad wird durch Zulauf von
kaltem Wasser abgekühlt, dann wird es abgelassen und die Ware wird gespült. Der Weißgrad beträgt 64; Ausgangswert war 54 gewesen.
Zusammensetzung von 100 Teilen der Mischung 3:
15 Teile Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz 17 Teile Thioharnstoffdioxid
16 Teile Bernsteinsäure
13 Teile Dinatriumhydroxiethandiphosphonat
4 Teile Natriumsulfit
23 Teile Soda
12 Teile Natriumhydrogencarbonat.
BASF Aktiengesellschaft -/<κΓ-/^ 0. Z. 0050/^73^2
Für die Oxidationsbleiche wird ein Schnellverfahren angewendet, das Beispiel
1 der DE-PS 13 69 993 entspricht. Das gleiche Gewebe und dieselbe Menge werden in einem Bad gebleicht, das 45 1 Wasserstoffperoxid, 35 %ig,
und dazu 10 kg einer Mischung aus
55 Teile Hydroximethansulfonsaures Natrium 22 Teile Hexamethylentetramin
15 Teile Natriumtripolyphosphat
15 Teile Natriumtripolyphosphat
6 Teile Ethylendiaminotetraessigsäure und 2 Teile Natriumbisulfit
enthält.
Das Bad wird in 15 min von 20 auf 80"C erwärmt und 30 min bei 80"C gehalten,
worauf abgekühlt, gespült und getrocknet wird. Der Weißgrad des gebleichten
Gewebes liegt nur bei 58, obwohl Bleichdauer und Peroxidkonzentration dieselbe gewesen sind wie in Beispiel 4.
150 kg Wollkammzug mit dem Ausgangsweißgrade von 58 werden in einem mit
1500 1 Flotte gefüllten Färbeapparatur gebleicht, wobei zunächst 6 kg (4 g/l) der Mischung 4 zugegeben werden und das Bad auf 80"C erwärmt
wird. Sodann werden 30 1 (20 ml/1) Wasserstoffperoxid, 35 %ig, hinzugegeben.
Nach weiteren 60 min wird gespült und ein Muster entnommen, an dem
nach dem Trocknen ein Weißgrad von 70 gemessen wird.
Zusammensetzung der Mischung 4:
42 Teile Natriumdithionit
11 Teile Nitrilotriessigsäure-trinatriumsalz 11 Teile Bernsteinsäure
9 Teile Dinatriumhydroxiethandiphosphonat 27 Teile Natriumsulfit
Die Kammzugpartie wird zusätzlich reduktiv gebleicht in einem frischen
Bad mit 4,5 kg (3 g/l) Natriumdithionit und 1,5 kg (1 g/l) Tetranatriumpyrophosphat
60 min bei 50eC. Nach dem Spülen und Trocknen hat die Wolle
den Weißgrad von 76.
BASF Aktiengesellschaft -JX'- O. Z. 0050/373^2
150 kg des gleichen Kammzugs wie in Beispiel 5 werden unter denselben
zeitlichen Bedingungen gebleicht, nur werden entsprechend der DE-PS 12 69 993, Beispiel 1, 6 kg der dort genannten Mischung und wie
dort empfohlen bereits zu Beginn der Behandlung 30 1 Wasserstoffperoxid hinzugegeben. Erwärmen auf 80*C und üehandlungsdauer entsprechen Beispiel
5. Der Kammzug besitzt nach der Gleiche nur einen Weißgrad 65.
In einem frischen Bad wird ebenso reduktiv nachgebleicht wie bei Beispiel
5. Die Wolle erreicht dabei nur einen Weißgrad von 72,5. Somit werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren des Beispiel 5 bessere Bleicheffekte
als nach dem Stand der Technik erzielt, selbst für den Fall, daß im Anschluß an die Qxidationsbleiche nach dem bekannten wie nach dem
neuen Verfahren eine Reduktionsbleiche folgt.
Claims (1)
- BASF Aktiengesellschaft 0, Z. 0050/37^42 "BatentanspruchVerfahren zum einbadigen reduktiven und oxidativen Bleichen von Wolle in wäßrigen Flotten, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem wäßrigen Bad, 5 enthaltend Puffersubstanzen, Komplexbildner, Wasserstoffperoxidaktivatoren und gegebenenfalls optische Aufheller, eine reduktive Bleiche mit einem Sulfinsäurederivat als einem starken reduktiven Bleichmittel bei einem pH-Wert von 5,0 bis 8,0 während der Aufheizphase von 30 bis 90°C durchführt und anschließend im gleichen Bad durch Zusatz von Wasserstoff-10 peroxid bei 60 bis 100°C innerhalb von 15 bis 90 min oxidativ bleicht.437/84 D/ro 14.09.19&4
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990008216A1 (en) * | 1989-01-19 | 1990-07-26 | The United States Of America, As Represented By The Secretary, U.S. Department Of Commerce | Sequential oxidative and reductive bleaching of pigmented and unpigmented fibers |
| US4961752A (en) * | 1989-01-19 | 1990-10-09 | The United States Of America As Represented By The Scretary Of Agriculture | Sequential oxidative and reductive bleaching in a multicomponent single liquor system |
| US5084066A (en) * | 1989-01-19 | 1992-01-28 | United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Sequential oxidative and reductive bleaching of pigmented and unpigmented fibers |
| US5103522A (en) * | 1989-01-19 | 1992-04-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Sequential oxidative and reductive bleaching in a multicomponent single liquor system |
| US5264001A (en) * | 1989-01-19 | 1993-11-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Sequential oxidative/reductive bleaching and dyeing in a multi-component single liquor system |
| EP2608848B1 (de) | 2010-08-27 | 2017-04-19 | Henkel AG & Co. KGaA | Blondierung mit reduktiver vorbehandlung |
| EP3453380A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-13 | Kao Germany GmbH | Bleich- und entfärbungsverfahren für keratinfasern |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0615018A1 (de) * | 1993-03-08 | 1994-09-14 | DEUTSCHE BABY-FARBEN GmbH | Textilentfärber |
| US5549715A (en) * | 1993-11-23 | 1996-08-27 | Degussa Austria Gmbh | Method for bleaching textile material |
| AT401274B (de) * | 1993-11-23 | 1996-07-25 | Degussa Austria Gmbh | Verfahren zum bleichen von textilartikeln |
| US5749923A (en) * | 1993-11-23 | 1998-05-12 | Degussa Aktiengellschaft | Method for bleaching denim textile material |
| DE19708973A1 (de) * | 1997-03-05 | 1998-09-10 | Basf Ag | Verfahren zum Aufhellen von gefärbtem Gewebe |
| GB0309507D0 (en) * | 2003-04-25 | 2003-06-04 | Dylon Internat Ltd | Fabric whitener |
| CN103243542B (zh) * | 2013-05-27 | 2015-03-04 | 宁夏荣昌绒业集团有限公司 | 一种山羊绒散纤维的漂白方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB745941A (en) * | 1953-06-22 | 1956-03-07 | Harris Res Lab Inc | Improvements in or relating to the bleaching of keratinous fibrous materials |
| JPS526946B2 (de) * | 1974-10-03 | 1977-02-25 |
-
1984
- 1984-09-15 DE DE19843433926 patent/DE3433926A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-09-11 DE DE8585111480T patent/DE3561211D1/de not_active Expired
- 1985-09-11 EP EP85111480A patent/EP0175272B1/de not_active Expired
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990008216A1 (en) * | 1989-01-19 | 1990-07-26 | The United States Of America, As Represented By The Secretary, U.S. Department Of Commerce | Sequential oxidative and reductive bleaching of pigmented and unpigmented fibers |
| US4961752A (en) * | 1989-01-19 | 1990-10-09 | The United States Of America As Represented By The Scretary Of Agriculture | Sequential oxidative and reductive bleaching in a multicomponent single liquor system |
| US5017194A (en) * | 1989-01-19 | 1991-05-21 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Sequential oxidative and reductive bleaching of pigmented and unpigmented fibers |
| US5084066A (en) * | 1989-01-19 | 1992-01-28 | United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Sequential oxidative and reductive bleaching of pigmented and unpigmented fibers |
| US5103522A (en) * | 1989-01-19 | 1992-04-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Sequential oxidative and reductive bleaching in a multicomponent single liquor system |
| US5264001A (en) * | 1989-01-19 | 1993-11-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Sequential oxidative/reductive bleaching and dyeing in a multi-component single liquor system |
| EP2608848B1 (de) | 2010-08-27 | 2017-04-19 | Henkel AG & Co. KGaA | Blondierung mit reduktiver vorbehandlung |
| EP3453380A1 (de) | 2017-09-07 | 2019-03-13 | Kao Germany GmbH | Bleich- und entfärbungsverfahren für keratinfasern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0175272A2 (de) | 1986-03-26 |
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| EP0175272B1 (de) | 1987-12-16 |
| DE3561211D1 (en) | 1988-01-28 |
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