DE3425537A1 - Aryloxybenzoesaeureimid-verbindungen - Google Patents
Aryloxybenzoesaeureimid-verbindungenInfo
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Description
PATENTANWÄLTE dr.-ing.>rawz *uestm)ff:
WUESTHOFF-v.PECHMANN-BEHRENS-GOETZ »"'h.l.fredatuesthoff (,927-1956)
EUROPEAN PATENTATTORNEYS d,pl,chem.dr.h.pre»herr von pechman,
DR.-ING. DIETER BEHRENS " AQ - DIPL.-ING.; DIPL.-VIRTSCH.-ING. RUPERT GOE
424 D-SOOOMÜNCHENW
SCHWEIGERSTRASSE 2 Anm.: Rh.-P. Agrochimie , » w,
3 telefon: (089)6620 ji
telegramm: protectpatent telex: 524070
Beschreibu η g
Aryloxybenzoesaureimid-Verbindungen
Die Erfindung bezieht sich auf herbizid wirksame Aryloxybenzolcarbonimid-Verbindungen.
Bekannt ist die 5-[2'-Chlor-4'(trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitrobenzoesäure,
auch Acifluorfen genannt, und ihre Salze sowie ihre herbizide Aktivität.
Es ist vor allem beschrieben worden, Acifluorfen und seine Salze im Nachauflaufverfahren auf Sojakulturen aufzubringen,
um die Unkräuter, vor allem die dicotylen Unkräuter zu bekämpfen. Bei einer deratigen Anwendung werden bei
einem Herbizid bei der in Betracht gezogenen Dosis folgende Eigenschaften verlangt:
- die Fähigkeit, die hauptsächlichen oder besonders ausgewählten Unkräuter zu bekämpfen,
- Selektivität gegenüber der Sojapflanze.
Im Rahmen der Versuche, die herbiziden Eigenschaften von Acifluorfen und seinen Salzen zu verbessern, sind zahlreiche
Derivate dieser Verbindungen bekannt geworden, vor allem Alkylester, Cycloalkylester, Thioalkylester und
Phenylester sowie Monoalkyl- oder Dialkylamide. Derartige Verbindungen werden in den US-PSen 3 652 645, 3 784 635,
lA-58 424 -X- α/λγγλγ,
3 873 302, 3 983 168, 3 907 866, 3 798 276, 3 928 416,
4 063 929 und anderen beschrieben. In den EP-PSen 3 416,
und 23 392 werden Sulfonamidderivate der Phenoxybenzoesäuren beschrieben. Es ist auf diesem Gebiet bekannt,
daß die herbiziden Eigenschaften nicht vorhersehbar sind (EP-PSen 21 692 und 27 387 und andere).
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Produkte bzw. Verbindungen bereitzustellen, die eine gute Kombination
von herbiziden Eigenschaften hinsichtlich der Aktivität
gegenüber den Unkräutern und der Selektivität für die Nutzpflanzen aufweisen und die weiterhin eine gute Selektivität
gegenüber anderen Nutzpflanzen als Soja, vor allem gegenüber Getreide, Baumwolle und Reis aufweisen.
Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel
in der
- Z ein Stickstoffatom oder eine Gruppe -C(X')= bedeutet,
- W, Y, Y1, X, Z1, X1 jeweils für ein Wasserstoffatom
oder ein Halogenatom oder für eine Gruppe N0_ oder CN
oder für eine Polyhalogenalkylgruppe wie CF-. oder für eine
Alkyl- oder Alkoxygruppe stehen, wobei die verschiedenen Alkyl- oder Alkoxygruppen meistens 1 bis 4 Kohlenstoffatome
aufweisen,
- R ein Halogenatom oder eine Gruppe X R oder NR R
bedeutet, 2
- R ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom oder eine
substituierte Alkylgruppe oder eine Allyl- oder Propargylgruppe oder eine Gruppe CN oder eine der folgenden Gruppen
lA-58 424 - Ä -
NR4R5, C(X2)R7, C(X2)X3R8 oder C(X2)NR4R5, SO2F oder
SO-OR8 oder SO-NR4R5 oder P(X2JR9R1° ist,
- R eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder
eine Allyl- oder Propargylgruppe bedeutet,
4
- R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylgruppe steht, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder für eine Allyl- oder Propargylgruppe, oder für eine Alkylcarbonyl- oder Alkylsulfonylgruppe,
- R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylgruppe steht, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder für eine Allyl- oder Propargylgruppe, oder für eine Alkylcarbonyl- oder Alkylsulfonylgruppe,
5 4 '
- R eine der für R angegebenen Bedeutungen hat oder
für ein Kation oder eine Gruppe OR , wobei R ein Wasserstoff atom oder ein Kation ist, oder für eine gegebenenfalls
substituierte Alkylgruppe steht,
2 3
- X und X jeweils ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom bedeuten,
- R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Cycloalkyl-
oder Phenylgruppe steht, die gegebenenfalls substituiert
ist oder für eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe,
8 7
- R ein Kation ist oder eine der für R angegebenen Bedeutungen hat,
- R und R gleich oder verschieden sind und jeweils für
ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte
Alkylgruppe oder für OH oder OM stehen, wobei M ein Kation ist oder eine der für R angegebenen Bedeutungen haben,
mit der Maßgabe, daß:
a) R2 nicht COOCH3 ist, wenn R1 OCH3 und W NO2 ist, Y1 und
Z1 für H stehen und X = CF3, Y = Cl und Z für -CH= steht/
und mit der weiteren Maßgabe, daß
b) R nicht H ist, wenn X = NO3.
Im einzelnen werden diese Reste meistens so gewählt, daß:
- W für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, insbesondere
für Cl, Br, F oder für eine Gruppe NO3 oder CN
steht,
- Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, insbesondere
Cl, Br, F oder eine Gruppe NO3 oder CN oder CF3 oder CH3
bedeutet,
lA-58 424 -A-
- Y1, Z1, X1 jeweils für ein Wasserstoffatom oder für
ein Halogenatom, insbesondere für Cl, Br oder F stehen,
ein Halogenatom, insbesondere für Cl, Br oder F stehen,
- X ein Halogenatom, insbesondere Cl, Br, F oder eine
Gruppe NO2 oder CF- oder CH- oder C3H5 bedeutet,
Gruppe NO2 oder CF- oder CH- oder C3H5 bedeutet,
- R ein Halogenatom, vorzugsweise Fluor oder eine Gruppe
X2R3 oder NR4R5 ist,
2
2
- R eine der folgenden Bedeutungen hat:
ein Wasserstoffatom oder
ein Halogenatom, vor allem Cl oder F oder
eine Alkylgruppe mit meist 1 bis 4 Kohlenstoff
atomen, substituiert mit:
einem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F oder mit
einer oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogruppen mit meist 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder mit
einer oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogruppen mit meist 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder mit
einer oder mehreren Gruppen NO „ oder CN, oder mit
einer Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist, vor allem mit einem oder mehreren Halogenatomen, oder mit
einer Carboxylgruppe oder einer ihrer Derivate
vom Typ Salz, Ester oder Amid, vor'allem einer
8 Gruppe COOR oder
eine Gruppe Allyl oder Propargyl oder.
eine Gruppe CN oder
4 5
eine Gruppe NR R oder .
eine Gruppe NR R oder .
2 7 eine Gruppe C(X )R oder eine Gruppe C(X2)X3R8 oder
eine Gruppe C(X2)NR4R5 oder
eine Gruppe SO-F oder
8
eine Gruppe SO9OR oder
eine Gruppe SO9OR oder
4 5 eine Gruppe SO3NR R oder
eine Gruppe P(X2)R9R10,
- R eine der folgenden Bedeutungen hat:
eine Alkylgruppe mit meist 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die
gegebenenfalls substituiert ist mit:
/5
einem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F, oder mit
einer oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogruppen mit meist 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder mit
einer oder mehreren Gruppen NO5 oder CN oder mit
einer Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist, vor allem mit einem oder mehreren Halogenatomen oder
mit
einer Carboxylgruppe oder einem ihrer Derivate vom Typ Salz, Ester oder Amid, vor allem einer Gruppe
COOR oder mit
einer Alkylcarbonylgruppe, vor allem der Acetylgruppe
oder
einer Allyl- oder Propargylgruppe; 4
15 -R für folgende Bedeutungen steht:
15 -R für folgende Bedeutungen steht:
Wasserstoffatom oder
Alkylgruppe mit meist 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder
Cycloalkylgruppe mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Ring,
wobei diese Alkyl-, oder Cycloalkylgruppen gegebenenfalls substituiert sind mit
einem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F oder mit
einer oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogruppen, die meist 1 bis 4 Kohlenstoffatome haben;oder
eine Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist, vor allem mit einem oder mehreren Halogenatomen oder
einer Allyl- oder Propargylgruppe oder einer Alkylcarbonyl-
oder Alkylsulfonylgruppe, vor allem die Acetyl- oder Methylsulfonylgruppe;
5 4
- R eine der für R gegebenen Bedeutungen hat oder ein
Alkalikation oder Ammoniumkation bedeutet oder eine Grup-
r C.
pe OR , wobei R ist:
ein Wasserstoffatom oder ein Alkali- oder Ammoniumkation oder
eine Alkylgruppe, die meist 1 bis 4 Kohlenstoff-
atome aufweist und gegebenenfalls mit einer Carboxylgruppe oder einem ihrer Derivate vom
lA-58 424 - f - ■-- -■- *· " "" ■ '
Typ Salz, Ester oder Amid, vor allem einer Grup-
8
pe COOR substituiert ist;
pe COOR substituiert ist;
4 5
- R und R gegebenenfalls zusammen eine einzige zweiwertige
Alkylengruppe bilden können, die meist 2 bis 5 Kohlen-
5 stoffatome aufweist; 2 3
- X und X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelstom sind,
- R eine der folgenden Bedeutungen hat:
ein Wasserstoffatom oder
eine Alkylgruppe mit meist 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
und vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine
Cyeloalkylgruppe mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Ring, wobei diese Alkyl- oder Cycloalkylgruppen gegebenenfalls
substituiert sind mit
einem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F, oder mit
einer oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogruppen mit meistens 1 bis 4·Kohlenstoffatomen oder
mit einer Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist, vor allem mit einem oder mehreren Halogenatomen
oder mit
einer Carboxylgruppe oder einem ihrer Derviate vom Typ Salz, Ester oder Amid, vor allem einer
Gruppe COOR oder
eine Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist vor allem mit einem oder mehreren Halogenatomen oder
Nitrogruppen oder Alkylgruppen mit meistens 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder
eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit meistens 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, vor allem eine Vinyl-, Ethinyl-,
Allyl- oder Propargylgruppe;
- R ein Metall- oder Ammoniumkation ist oder eine der für R angegebenen Bedeutungen hat,
- R und R , gleich oder verschieden, eine der für R gegebenen Bedeutungen haben oder jeweils stehen für:
35 ein Wasserstoffatom oder
eine Alkylgruppe, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F substituiert
ist, oder
/7
lA-58 424 - Χ- :■ : :_ : . " '■ - "■ "
eine OH-Gruppe oder OM, wobei M ein Metall- oder Ammoniumkation
bedeutet.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Untergruppe besteht aus
den Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der Z für N oder -C(X')= steht, W = NO2 oder Cl, oder Y = Cl, Y1 und
Z1 jeweils H bedeuten, X = Cl oder CF3, X1 = Cl oder F
oder vorzugsweise H. Von besonderer Bedeutung sind weiterhin die Verbindungen, bei denen R eine Alkoxy- oder Thio-
2 alkoxygruppe ist, sowie die Verbindungen, bei denen R ein Wasserstoffatom oder eine substituierte Alkylgruppe
oder eine Allylgruppe oder eine Gruppe
C(O)R7 oder C(O)OR8 oder C(O)N ^ . ist, wobei
ο ο A ^
R und R jeweils eine Alkylgruppe bedeuten, und R , R
und R jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe
7 9
sind, R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe bedeutet und R und R jeweils eine Alkyl- oder Alkoxygruppe sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden durch die obige
allgemeine Formel (I) definiert; sie können in zwei diastereomeren Formen E und Z auftreten, die mit Hilfe bekannter
chemischer Methoden gegebenenfalls getrennt werden 5 können, die sich aus der räumlichen Anordnung der Substituenten
mit Bezug auf die Doppelbindung C=N des Moleküls ergeben, wie in den nachfolgenden beiden Formeln gezeigt:
30 Y Y ^
\ C=N
Form. E
Weiterhin können bestimmte Verbindungen tautomere Formen
aufweisen, vor allem die Verbindungen, bei denen in der
/8
lA-58 424
1 4 5 4
angegebenen Formel R eine Gruppe NR R ist oder R für ein Wasserstoffatom steht, wie durch das folgende Schema
angegeben
Diese Diastereoxsomeren und tautomeren Formen gehören ebenso
in den Rahmen der Erfindung wie. die physikalisch unterschiedenen Formen, die sich beispielsweise aus Unterschieden
in der Konformation oder aufgrund intra- oder intermolekularer Wasserstoffbindungen oder anderer analoger Erscheinungen
ergeben.
Die Erfindung betrifft ebenfalls die Verfahren zur Herstellung
der oben genannten Verbindungen.
Gemäß einem dieser Verfahren setzt man eine Verbindung der allgemeinen Formel
11 2 C-NH-R
(ID
wobei R eine der obigen Bedeutungen, ausgenommen Wasserstoff und Halogen hat, mit einem Halagenierungsmittel um
zu einem Imidoy!halogenid der allgemeinen Formel
(HD
/9
in der hai ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom
bedeutet.
Als Halogenierungsmittel kann COCl2, SO2Cl3, (COCl)2,
PC13' POCl3, SOCl2 und andere genannt werden, wobei COCl2
und PCl5 bevorzugt werden. Die Reaktion erfolgt vorteilhafterweise
zwischen -30 und +15O0C in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem aliphatischen oder aromatischen,
gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoff wie
Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, Toluol und Chlorbenzol.
Man arbeitet in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Säureakzeptors wie einem tertiären Amin, beispielsweise Triethylamin
oder Pyridin.
Das Imidoylhalogenid der allgemeinen Formel (III) wird dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
R1-H (IV)
umgesetzt, wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, ausgenommen Halogen, so daß man die Verbindung der allgemeinen
Formel (I) erhält. Die Umsetzung wird überlicherweise bei 0 bis 1500C in einem inerten Lösungsmittel und
in Gegenwart eines Säureakzeptors wie einem tertiären Amin, beispielsweise Triethylamin oder Pyridin vorgenommen.
Als Lösungsmittel kommen aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe in Frage
wie Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, Toluol oder Ether
oder Nitrile.
Wenn R für OR steht, können bestimmte Verbindungen der
allgemeinen Formel (I) auch entsprechend der Reaktion
lA-58 424 - λ/ -
'■■ '- '- -
hai
hergestellt werden, wobei M ein Wasserstoffatom oder ein
Alkaliatom wie Natrium oder Kalium bedeutet. 15
Diese letztere Umsetzung erfolgt vorteilhafterweise zwischen 10 und 1500C; man kann auch in einem Lösungsmittel,
bestehenc
arbeiten.
bestehend aus einer Verbindung der allgemeinen Formel R OH
13 4 5
Steht R für SR oder NR R , so können bestimmte Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch entsprechend dem
gezeigten Reaktionsschema hergestellt werden, wenn der Reaktionspartner R -OM durch einen Reaktionspartner .
5 R3-SM1 oder R4R5N-M1
ersetzt wird.
Diese beiden letzteren Umsetzungen erfolgen vorteilhafterweise zwischen 10 und 1500C in einem inerten Lösungsmittel
wie einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, der gegebenenfalls halogeniert ist, wie Toluol,
Xylol oder Chlorbenzol.
Einige der Verbindungen der allgemeinen Formel (II) sind bekannt. Allgemein können die Verbindungen der allgemeinen
Formel (II) hergestellt werden durch Einwirkenlassen des entsprechenden Säurehalogenids auf eine Verbindung der
ΊΑ-58 424
allgemeinen Formel R -
te"
Gemäß einem anderen Verfahren wird eine Verbindung der allgemeinen Formel
C=NH
(VI)
oder eines ihrer Salze der allgemeinen Formel
(VII)
wobei Q für ein Halogenidion, vor allem Chlorid-, Bromid- oder Iodidion oder ein Tetrafluorboration oder andere
unterschiedliche Anionen, die sich von Protonsäuren, vor allem starken Säuren ableiten, bedeutet und R die oben
angegebene Bedeutung hat, ausgenommen Halogen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
R - hai
(VIII)
umgesetzt, wobei hai ein Halogenatom bedeutet und R die
oben angegebene Bedeutung hat, mit der Ausnahme Wasser-
4 5
stoff, Halogen und NR R .
stoff, Halogen und NR R .
Die Umsetzung erfolgt überlicherweise zwischen -10 und
+1200C in einem inerten Lösungsmittel und in Gegenwart
entweder eines organischen Säureakzeptors wie einem tertiären Amin, beispielsweise Triethylamin oder Pyridin oder
einem anorganischen Säureakzeptor wie einem Alkalihydroxid oder Magnesiumhydroxid. Wenn der Säureakzeptor ein tertiäres
Amin ist, kommen als Lösungsmittel die gegebenen-
/12
TA-58 424 -Yl-
-Zn-
falls halogenierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffe
oder Ether, Ester und Nitrile in Frage. Ist der Säureakzeptor ein Alkali- oder Magnesiumhydroxid, so
kann man in einem Zweiphasen-System arbeiten, das eine organische Phase, bestehend aus einem gegebenenfalls halogenierten
aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, einem Ether oder einem Ester und eine wäßrige Phase
umfaßt,
2 2 5
Ist R eine Gruppe C(X )NHR ,so können bestimmte Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch entsprechend der
Reaktion
N C=NCNHR5
hergestellt werden, wobei R die oben angegebene Bedeutung,
ausgenommen Halogen, hat.
Diese letztere Umsetzung wird vorteilhafterweise zwischen
10 und 1500C vorgenommen, in einem inerten Lösungsmittel
wie einem gegebenenfalls halogenierten aliphatischen oder
aromatischen Kohlenwasserstoff oder einem Ether oder einem Nitril sowie in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Katalysators.
Als Katalysatoren können ohne einschränkende Bedeutung genannt werden:
tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin, N,N-Dimethylanilin und Ν,Ν-Diethylanilin oder 1,4-Diazabicyclo(2,2,2)-octan oder
tertiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin, N,N-Dimethylanilin und Ν,Ν-Diethylanilin oder 1,4-Diazabicyclo(2,2,2)-octan oder
/13
lA-58 424 - 1-3 - : : : - - -
Zinnderivate, vor allem Alkylzinnsalze wie Dibutylzinndiacetat oder Dibutylzinndilaurat.
Die Isocyanate und Isothiocyanate R -N=C=X2 werden gemäß an sich
bekannten Verfahren hergestellt.
Ist R2 eine Gruppe C(X2JNR4R5 oder C(X2JX3R8, so können
bestimmte Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch hergestellt werden, indem eine Verbindung der allgemeinen
Formel (VI), in der R die oben angegebene Bedeutung, ausgenommen Halogen, hat, mit einer Verbindung der allgemeinen
Formel
C(X2JCl2 (X)
zu einer Zwischenverbindung der allgemeinen Formel
Cl
(XI)
x ~\ ' V 7" w
>=z w/
umgesetzt wird, die allgemein nicht aus dem Reaktionsmedium isoliert wird.
Die Umsetzung erfolgt vorteilhafterweise zwischen -30 und +300C in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem gegebenenfalls
halogenierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan,
Toluol oder Chlorbenzol· Man arbeitet in Gegenwart eines
30 Säureakzeptors wie
der Verbindung der allgemeinen Formel (VI) selbst, wobei in diesem Falle 2 Mol—Äquivalente dieser Verbindung auf
1 Mol-(— Äquivalent Verbindung der allgemeinen Formel (X)
notwendig sind oder
einem tertiären Amin, beispielsweise 2,6-Lutidin oder
2,4,6-Kbllidin.
/14
lA-58 424
Die Zwischenverbindung der allgemeinen Formel (XI) wird dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
R5R4NH (XII) oder R8X3H (XIII)
5
zur Verbindung der allgemeinen Formel (I) umgesetzt. Die • Umsetzung erfolgt üblicherweise zwischen -30 und +300C in
einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors wie
einem tertiären Amin, beispielsweise Triethylamin oder
Pyridin oder
der Verbindung der allgemeinen Formel (XII) selbst, wenn
2 2 4 5
R eine Gruppe C(X )NR R ist, wobei in diesem Falle 2 Mol-Äquivalente dieser Verbindung auf 1 Mol-Äquivalent
Verbindung der allgemeinen Formel (XI) notwendig sind.
Das Lösungsmittel ist allgemein das gleiche wie bei der Herstellung der Verbindung der allgemeinen Formel (XI).
1 3 2
Ist R eine Gruppe OR und R ein Halogen, so können bestimmte Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch hergestellt
werden, indem eine Verbindung der allgemeinen Formel (VI) oder eines ihrer Salze der allgemeinen Formel
(VII) mit einem Halogenierungsmittel wie Natriumhypochlorit 5 oder tert.-Butylhypochlorit oder Natriumbromid oder Brom
oder Iod oder anderen umgesetzt wird. Die Umsetzung erfolgt vorteilhafterweise zwischen -30 und.+300C in wäßrigem
Medium.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) oder ihrer Salze der allgemeinen Formel (VII) werden mit Hilfe an
sich bekannter Verfahren erhalten (siehe hierzu vor allem S. Patai, "The Chemistry of Amidines and Imidates", 1975,
Interscience publication, John Wiley + Sons).
Beispielsweise können im Falle daß R eine Gruppe OR ist
/1 5
lA-58 424
- 1-5 -
und R für eine Alkylgruppe steht, bestimmte Salze von
Alkylbenzimidaten der allgemeinen Formel
| γ· | \ | Y | O | R3O | + |
| ( | _w | ||||
| > | |||||
| ζ· | |||||
(XIV)
wobei Q die oben angegebene Bedeutung hat, durch 0-Alkylierung
der entsprechenden Benzamide der allgemeinen Formel
(XV)
mit Hilfe eines Alkylierungsmittels wie einem Dialkylsulfat
oder einem Trialkyloxoniumsalz, oder einem Alkylfluorsulfonat oder anderen synthetisiert werden.
Die Umsetzung erfolgt üblicherweise zwischen 0 und 1200C
in einem inerten Lösungsmittel wie einem gegebenenfalls
halogenierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan und Toluol.
Die Alkylbenzimidate der allgemeinen Formel
(XVI)
/16
lA-58 424 - HT- 3425537
- 3S-
können dann aus ihren Salzen der allgemeinen Formel (XIV) mit Hilfe an sich bekannter Verfahren freigesetzt werden,
beispielsweise durch Einwirkung einer organischen Base wie einem tertiären Amin oder einer anorganischen Base
wie einem Alkalihydroxid oder -carbonat, in einem Lösungsmittel, meistens einfach bei Raumtemperatur.
13 3
Ebenso können, wenn R eine Gruppe R ist, wobei R eine Alkylgruppe bedeutet, bestimmte Verbindungen der allgemeinen
Formel (VI) oder deren Salze der allgemeinen Formel (VII) auch entsprechend der oben beschriebenen Reaktion
hergestellt werden, wobei jedoch die Benzamide der allgemeinen Formel (XV) durch die Thiobenzamide der allgemeinen
Formel
(XVII)
ersetzt werden.
Die Thiobenzamide der allgemeinen Formel (XVII) werden mit
Hilfe an sich bekannter Verfahren hergestellt (siehe vor allem S. Patai und J. Zabicky, "The chemistry of amides",
1970, Interscience Publishers, John Wiley +Sons.
Sie können beispielsweise synthetisiert werden durch Überführen
der entsprechenden Benzamide der allgemeinen Formel (XV) in ein Thionat mit Hilfe entsprechender Reaktionspartner zum Austausch von Carbonylsauerstoff gegen Schwefel
wie P.S, _ oder
OCH.
(LAWESSON-Reagens)
/17
oder anderen. Die Umsetzung erfogt vorteilhafterweise zwischen
60 und 1800C in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in
Pyridin oder einem gegebenenfalls halogenierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff wie Toluol, Xylol
oder Chlorbenzol.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Alle Strukturen der chemischen Verbindungen wurden durch NMR-, IR-Spektroskopie, Massenspektroskopie und Mikroanalyse
verifiziert.
die angewandten verschiedenen Analyseverfahren zeigten,
15 daß:
- die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) unter den Analysebedingungen entweder in einer der beiden diastereoisomeren
Formen E oder Z vorliegen oder als Gemisch der beiden Diastereomere in entweder äquivalenten Anteilen oder mit
0 Überwiegen des einen oder des anderen Diastereoisomeren;
daß weiterhin die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), bei denen R eine Gruppe NHR ist, unter den Analysebedingungen
in den beiden tautomeren Formen vorliegen in einem Verhältnis, das entweder äquivalent ist oder bei
5 dem die eine oder die andere tautomere Form überwiegt.
Die Beispiele 1 bis 49 erläutern die Synthese sowie die
physikalischen Eigenschaften von Verbindungen nach der Erfindung.
30
30
Die verschiedenen Verbindungen, die in den Beispielen 1
bis 38 sowie 41 bis 47 erhalten wurden, jede Verbindung wird mit der Nummer des entsprechenden Beispiels bezeichnet,
entsprechend der allgemeinen Formel
/18
lA-58 424
2 3 2 Die Bedeutung der Substituenten X, W, X R und R für die verschiedenen Verbindungen sowie die erzielten Ausbeuten
und Schmelzpunkte oder gewisse durch das Spektrum gekennzeichnete Eigenschaften sind in der Tabelle (1) zusammengefaßt.
Die Verbindungen mit einem asymmetrischen Kohlenstoff kommen in den beiden enantiomeren Formen R oder S vor. In
diesem Falle gibt die vorstehend angegebene Formel sowohl die eine oder die andere der beiden Formen als auch das·
Gemisch der beiden enantiomeren Formen.in entweder äquivalentem Verhältnis (Racemat) oder in einem Verhältnis, bei
dem die eine Formel für die andere Formel überwiegt, an.
In der Tabelle (1) bedeutet die Angabe IR, daß die angegebenen Zahlen IR-Absorptionsbanden in cm bezeichnet? die
Angabe NMR bedeutet, daß die angegebenen Zahlen die chemischen Verschiebungen bezeichnen, gemessen in deuteriertem
Chloroform in Gegenwart von Tetramethylsilan als Standard.
Beispiel 50 erläutert die Vorauflauf-Anwendung von erfindungsgemäßen
Verbindungen.
Beispiel 51 erläutert die Nachauflauf-Anwendung von erfindungsgemäßen
Verbindungen.
Die in diesen Anwendungsbeispielen geprüften Nutzpflanzen und Unkräuter sind in der Tabelle (2) aufgeführt und die
Ergebnisse der Beispiele 50 und 51 sind in der Tabelle (3) wiedergegeben.
/19
ΊΑ-58 424 - 9
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der Verbindung
Nr. 1 .
In 30 ml Toluol wurden 2,3 g (0,0054 mol) 5-[2'-Chlor-4'-(trifluormethyDphenoxy]-2-nitro-N-(2-chlorethyl)benzamid
und 1,4 g (0,0067 mol) PCI,- suspendiert.
Das Gemisch wurde unter Rühren und unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und solange erhitzt, bis die HCl-Entwicklung
(etwa 0,5 h) aufhörte. Durch Verdampfen wurden Toluol und POCl., entfernt, worauf 2,5 g eines braunen viskosen Öls
zurückblieben, die in 20 ml Methanol gelöst wurden. Es wurde gerührt; dann wurde langsam bei Raumtemperatur eine
Lösung aus 0,3 g (0,0055 mol) Natriummethylat in 10 ml
Methanol zugegeben. Es wurde eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde das ausgefallene NaCl abfiltriert
und das Methanol abdestilliert. Das zurückbleibende Öl wurde chromatographisch über Kieselsäure mit
Dichlormethan als Eluens gereinigt. Man erhielt so 1,4 g
(Ausbeute 59 %) eines gelben viskosen Öls aus Methyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyDphenoxy]-2-nitro-N-(2-chlorethyl
)benzimidat, das der Formel
(Verbindung!)
entsprach. Beispiele 2 bis 4
Die Verbindungen 2 bis 4 wurden in analoger Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der Verbindung 5 Nr. 5.
/20
lA-58 424 - 2Ό - .:. :. .." ·.-" :
Es wurde eine Lösung enthaltend 100 g (0,6.8 mol) Trimethyloxonium-tetrafluorborat
und 2 1 Dichlormethan hergestellt. Es wurde gerührt; dann wurden anteilsweise bei Raumtemperatur
220 g (0,61 mol) 5-[2 '-Chlor-4'-(trif luormethyDphenoxy]-2-nitrobenzamid
zugegeben und weitere 24 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wurde dann mit einer
gekühlten wäßrigen 10%igen Natriumcarbonatlösung gewaschen
und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des
Methylenchlorids blieben 217 g (Ausbeute 95 %) eines gelben
Feststoffes aus Methyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitrobenzimidat
zurück, der bei 46°C schmolz und der Formel
CH ,-O
Cl ^C=N-H * ζ
/ (Verbindung 5)
CF3\ / ° \ /~N02
entsprach.
20 Beispiele 6 bis 8
In analoger Weise wie im Beispiel 5 wurden die Verbindungen 6 bis 8 hergestellt.
Die Verbindungen 9 bis 14 wurden entsprechend folgender allgemeinen Arbeitsweise synthetisiert:
Es wurde eine Lösung aus 0,01 mol Verbindung Nr. 5, 1,4 ml
Triethylamin und 20 ml Ethylether hergestellt. Die'Lösung
wurde gerührt, auf 00C abgekühlt und dann tropfenweise mit
einer Lösung aus 0,01 mol Säurechlorid der Formel R COCT
in 10 ml Ethylether versetzt. Darauf wurde weitere 4 Stunden
bei Raumtempa3tur gerührt. Das ausgefallene Diethylaminchlorhydrat
wurde abfiltriert und mit Ether gewaschen. Die Filtrate wurden vereinigt, mit Wasser gewaschen, über
Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das zurückbleibende
Öl wurde chromatographisch über Kieselsäure mit einem Gemisch aus Hexan und Ethylacetat im VoI.-Verhältnis von
80 zu 20 als Eluens gereinigt.
/21
Die Verbindungen 16 bis 18 wurden entsprechend folgendem
allgemeinen Verfahren synthetisiert:
Es wurde eine Lösung enthaltend 0,01 mol Verbindung Nr.
sowie 5 ml Ethylacetat hergestellt, zu der 0,3 g Magnesiumhydroxid und 5 ml Wasser gegeben wurden. Es wurde kräftig
gerührt, auf 100C abgekühlt und tropfenweise mit 0,011 mol
Chlorformiat der Formel R OCOCl versetzt. Anschließend
wurden weitere 4 Stunden gerührt. Der Überschuß an Magnesiumhydroxid wurde durch Zugabe einer stochiometrischen
Menge η Salzsäure zersetzt. Die organische Phase wurde dann abgetrennt, mit einer wäßrigen, 10%igen Natriumbicarbonatlösung
und dann mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das zurückbleibende Öl
wurde chromatographisch über Kieselsäure unter Verwendung des in Beispiel 9 beschriebenen Eluens-Gemisches gereinigt
.
Die Verbindungen- 19 und 20 wurden analog den Beispielen
bis 14 hergestellt, indem das Säurechlorid der Formel
R7COCl durch ein SuIfamoylchlorid der Formel R5R4NSO2Cl
ersetzt wurde.
2 5 Beispiele 21 bis 25
Die Verbindungen 21 bis 25 wurden gemäß folgendem allgemeinen Verfahren synthetisiert:
Es wurde eine Lösung enthaltend 0,01 mol Verbindung Nr.
und 20 ml Ethylether hergestellt. Es wurde gerührt und bei Raumtemperatur eine Lösung aus 0,011 mol Isocyanat
der allgemeinen Formel R NCO in 10 ml Ethylether zugegeben
sowie 0,1 ml Triethylamin. Dann wurde weitere 120 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der Ether wurde abgedampft
und der Rückstand umkristallisiert oder chromatographisch über Kieselsäure mit dem Eluens-Gemisch gemäß
Beispiel 9 gereinigt.
/22
lA-58 424 - 22 -
34zbo3 /
Die Verbindungen 26 bis 38 wurden gemäß folgendem allgemeinen Verfahren synthetisiert:
Es wurde eine Lösung enthaltend 5,5 g (0,055 mol) Phosgen
und 120 ml Toluol hergestellt. Die Lösung wurde gerührt,
auf -200C abgekühlt und tropfenweise mit einer Lösung aus
0,11 mol Verbindung Nr. 5 in 60 ml Toluol versetzt. Es wurde weitergerührt und dabei die Temperatur auf 100C ansteigen
gelassen. Das ausgefallene Chlorhydrat wurde abfiltriert. Das Tolüolfiltrat wurde gerührt und auf -100C
abgekühlt. Darauf wurde tropfenweise eine Lösung aus
5 4
0,11 mol Amin der allgemeinen Formel R R NH in 20 ml Toluol
zugegeben und eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde das ausgefallene Chlorhydrat abfiltriert
und mit Toluol gewaschen. Die Filtrate wurden vereinigt, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und
eingeengt. Der Rückstand wurde umkristallisiert oder mittels Chromatographie über Kieselsäure unter Verwendung
des Eluens-Gemisches aus Beispiel 9 gereinigt.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der Verbindung
Nr. 39.
Es wurde eine Suspension aus 54,1 g (0,015 mol) 5-[2'-Chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzamid
und 28 g (0,075 mol) [ 2, 4-Bis ( 4-Methoxyphenyl) -1 , 3-dithia-2,.4-diphosphetan-2,4-disulfid,
Lawesson-Reagens, in 250 ml Toluol hergestellt, unter Rühren auf 1000C erhitzt und
eine weitere Stunde bei dieser Temperatur gehalten.
Das Toluol wurde abgedampft und der Rückstand chromatographisch gereinigt. Man erhielt so 36,4 g (Ausbeute 65 %)
eines gelben Feststoffes aus 5-[2*-Chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrothiobenzamid,
der bei 152°C schmolz.
35 und der Formel
/23
lA-58 424
- 2-θ -
(Verbindung 39)
entsprach.
Verbindung 40 wurde ausgehend von der Verbindung 39 in analoger Weise wie in Beispiel 5 hergestellt. Man erhielt
so einen gelben Feststoff (Ausbeute 98 %) aus Methyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrothiobenzimidat,
der bei 1030C schmolz und der Formel
C-NH
(Verbindung 40)
entsprach.
Die Verbindungen 41 und 4 2 wurden ausgehend von der Verbindung 40 in analoger Weise wie in den Beispielen 21 und 25
hergestellt.
Die Verbindungen 43 bis 47 wurden ausgehend von der Verbindung 40 in analoger Weise wie in den Beispielen 26 bis
38 hergestellt.
Die Verbindung 48 wurde ausgehend von 5-[3'-Chlor-5'-(trifluormethyl)-2'-pyridyloxy]-2-nitrobenzamid
in analoger Weise wie in Beispiel 5 hergestellt. Man erhielt so ein
gelbes vikoses Öl (Ausbeute 32 %) aus Methyl-5-[3'-chlor-5'-(trifluormethyl)-2'-pyridyloxy]-2-nitrobenzamidat,
das
/24
lA-58 424
- ΊΑ -
der Formel
CH
Cl
C= NH N0„
(Verbindung 48)
entsprach.
Die Verbindung 49 wurde ausgehend von der Verbindung 48 sowie Methylisocyanat in analoger Weise wie in den Beispielen
21 bis 25 beschrieben hergestellt. Man erhielt, so einen weißen Feststoff (Ausbeute 96 %) aus Methyl-5-[3'-chlor-5'-(trifluormethyl)-2'-pyridyloxy]-2-nitro-N-methyl-
carbamoylbenzimidat, das bei 134°C schmolz und der Formel
N-C-NH-CH3
(Verbindung 49)
entsprach.
Die folgenden Verbindungen können mit Hilfe analoger Verfahren zu den oben beschriebenen Verfahren hergestellt
werden:
/25
N-methylcarbamoyl-benzimidat,
Methyl-5-[2'-chlor -4'-(tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-brom -N-m6-
thylcarbamoyl-benzimidat,
Methyl-5-12'-chlor -4'-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-cyano-N-me-
thylcarbamoyl-benzimidat,
Methyl-5- (21 ,4'-dichlor->phenoxy)-2-chlor -N-methylcarbamoyl-
benz imidat >
Methyl-5-(21,4'-dichlor-phenoxy)-2-brom -N-methylcarbamoylbenzimidat ,
benz imidat,
Methyl-5-[21 ,6'-dichlor -4 '-(tr if luor- methyl) phenoxy ] -2-chlOF-
N-me thylcarbamoyl-beηζimidat,
Methyl-5-[2'-brom -4'-(tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-nitro-N-me-
thylcarbamoyl~benzimidat, Methyl- 5-l2'-iod -4'- (tr if luor--methyl) -phenoxy) -2-nitro-N-me-
thylcarbamoyl-benzimidat,
Methyl- 5-[2'-nitro-4'-(trifluor- methyl)-phenoxy] -2-nitro-N-methylcarbaraoyl-benzimidat,
thylcarbamoyl-benzimidat, Methyl- 5-tbis-2' , 4'-(tr if luor-methyl) phenoxy ] -2-nitro-N-methyl
carbamoyl-benzimidat,
Methyl- 5-[21,6'-dich lor -4 ' - (tr if luor-methyl)_phenoxy]-2-ni-
tro-N-me thy lcarbamoyl-benz imidat,
Methyl-5-[2'-chlor -6'-fluor -4 · - (tr if luor_methyl) phenoxy] -2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidatj
Methyl-5-[2· ,3' ,6'-trichlor -4 '- (tr if luor-methyl)_ phenoxy ] -2-nitro-N-me1 thylcarbamoyl-benzimidat»
tro-N-me thy lcarbamoyl-benz imidat,
Methyl-5-{2* f3',5',6"-tetrafluor -4'-(tr if luor-methyl) phenoxy] -2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidat,
lA-58 424 - 56 - - .
thy lea rbamoyl-benzin» idat,
Methyl-5- (2'-methyl-4'-chlor"phenoxy)-2-nitro-N-m6thylcarbamoyl-
benzimidat ,
S Methyl-5-(2'-nitro-4'-chlor-phenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-
benzimidate,.
Methyl-5- (2' ,4' ,6 · -tr ichlor-.phänoxy) -2-nitro-N-methylcar bamoyl-
benzimidat,
Methyl-5_(2·r4'-dichlor -6'-fluor-phenoxy)-2-nitro-N-methylearbamoyl-benzimidat,
benzinidat ,.
Methyl- 5-(2·,4',5'-tr ichlor-phenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoylbenzimidat,
Methyl- 5-(2',3',4',6'-te"trachlor-phenoxy) -2-nitro-N-methylcar-
bamoyl-benzimidat,
Methyl- 5- (2' -chlor -4 ' -brom«#phenoxy) -2-nitro-N-methylcarbamoyl-
benzimidat»
Methyl- 5-(2*,4'-dibrom-phenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoylbenzimidatt
benzimidatv. .
benzimidat,
Methyl-5-(2'-chlor -4'-methylphenoxy)-2-nitro-N-m6thylcarbamoyL-
benzimidatj
Methyl- 5-(2'-nitro-4'-mothylphenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl-
benzimidatj
Methyl- 5-(2*,3',6·-trichlor -4·-methylphenoxy)-2-nitro-N-methylcarbamoyl benzimidat, ;
benziraidat » v . -
rnethylcarbamoyl-benzimidatv .
Methyl- 5-{2',3',5',6·-tetrafluor -4'-6thylphenoxy)-2-nitro-N-methy lc ar bamoyl-benz im id at ,"
/27
Methyl-5- (3l f5*-dichlor-phenoxy)-2-nitro-N-m6thylcarbamoyl-
benzimidat,
Methyl-s-(2'-chlor -4 * - (tr ifluor methyl)- phenoxy]-2-nitro-N-methoxysu If onyl-benzimidat»
Methyl-5-[2'-chlor -4 · - (tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-nitro-N-(methoxycarbonyl-methyl)oxycarbonyl-benzimidat,
Methyl-s-(2'-chlor -4 * - (tr ifluor methyl)- phenoxy]-2-nitro-N-methoxysu If onyl-benzimidat»
Methyl-5-[2'-chlor -4 · - (tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-nitro-N-(methoxycarbonyl-methyl)oxycarbonyl-benzimidat,
Methyl-5-[2'-chlor -4'-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-nitro-il-(1-mlthoxycarbonyl-ethyl)oxycarbonyI-benzimidat
10 (EnantiLomer R),
Methyl- 5-12*-chlor .-4 ' - (tr if luor-me" thyl) -phenoxy) -2-nitro-N-(l-inlthoxycarbonyl-ethyljoxycarbonyl-benzimidat,
(Enantiomer S)»
Methyl- 5-[2*-chlor -4 '-(tr ifluor- methyl) -phenoxy] -2-nitro-tl-for
1^ my1-benzimidat
Methyl- 5-[2'-chlor -4'-(tr ifluor-me thyl)-phenoxy] -2-nitro-N-cya
no-benz iraidat,
Methyl- 5-[2'-chlor -4'- (tr ifluor-meι thyl)-phenoxy]-2-nitro-N-dimethylamino-benzimidat,
Methyl- 5-[2*-chlor -4·-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-ni-
Methyl- 5-[2'-chlor -4'- (tr ifluor-meι thyl)-phenoxy]-2-nitro-N-dimethylamino-benzimidat,
Methyl- 5-[2*-chlor -4·-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-ni-
tro-N-chlor ■-benzimidat , ■
Methyl- 5-[2'-chlor -4'-(tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-ni-
tro-N-(0,0-dimlthylphosphon )-benzimidat,
Methyl- 5-t2'-chlor -4'-(trifluor-methyl) phenoxy]-2-nitro-N-(0
,O-diS" thylphosphon )-benzimidat,
Methyl- 5-[2'-chlor -4 '-(tr i fluor->me thyl) -phenoxy ] -2-ni-
tro-N-phosphon -benzimidat,
Methyl-5-[2'-chlor -4·-(tr ifluor methyl)-phenoxy]-2-nitro-N-thiocar bamoy l-benzimidat>, Methyl-5-12'-chlor -4'-(tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-nitro-N-ml-
Methyl-5-[2'-chlor -4·-(tr ifluor methyl)-phenoxy]-2-nitro-N-thiocar bamoy l-benzimidat>, Methyl-5-12'-chlor -4'-(tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-nitro-N-ml-
thylthiocarbaraoyl-benzimidat,
Methyl-5-[2'-chlor -4'-(tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-nitro-M-ethylthiocarbamoyl-benzimidat,
Methyl- 5-[2'-chlor -4·-(tr ifluor-methyl)-phenoxy]-2-nitro-N-dimethylthiocarbamoy1-benzimidat
,
/28
lA-58 424 - 26- -
Methyl-5-[3'-chlor -5 ' - (t r if luor-me thy 1) -2'-pyridyloxy]-2-ni-
tro-N-carbamoyl-benz imidat,
Methyl-5-13'-chlor -5 * -(trifluor-me thy1) -2'-pycidyloxy]-2-nitro-N-ethylcarbamoyl-benzimidat,
Methyl-5-13 '-chlor -5'-(tr ifluoromethyl) -2'-pyridyloxy]-2-ni-
Methyl-5-13'-chlor -5 * -(trifluor-me thy1) -2'-pycidyloxy]-2-nitro-N-ethylcarbamoyl-benzimidat,
Methyl-5-13 '-chlor -5'-(tr ifluoromethyl) -2'-pyridyloxy]-2-ni-
tro-N-dimethylcarbamoyl-benziraidat ,
Methyl-5-[5 * -(trifluor-methy1) -2'-pyridyloxy]-2-nitro-N-carbamoyl-benz
iraidat,
Methyl-5-[51-(tr ifluor-methyl) -2'-pyridyloxy]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benziinidat
,
Methyl-5-[5'-(tciflu or-methyl) -2'-pyridyloxy]-2-nitro-N-ethyl-
carbamoyl-benzimidat , - ~
Methyl-5- t 5 ' - (t r if luor-me thy 1) -2 ·-pyr idyloxy ] -2-nitro-N-dime1-thylcarbamoyl-benzin id at.,
5 Methyl-5-(2*,4'-dichlor-phenoxy)-2-nitro-N-dimethylcarbamoy1-
Methyl-5- t 5 ' - (t r if luor-me thy 1) -2 ·-pyr idyloxy ] -2-nitro-N-dime1-thylcarbamoyl-benzin id at.,
5 Methyl-5-(2*,4'-dichlor-phenoxy)-2-nitro-N-dimethylcarbamoy1-
benzimidat,
n-Propyl-5-[2*-chlor -4 ·-( tr if luor_me thyl) phenoxy 1 -
n-Propyl-5-[2*-chlor -4 ·-( tr if luor_me thyl) phenoxy 1 -
-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzinidat,
Isopropyl-5-[ 2 '-chlor -4'-(tr if luor-methyl) phenoxy ] _
20 -2-nitro-N-methylcarbaraoyl-benzimidat,
2-Qiloretiiyl-5-^2'-chlor-4'-(trif luormethyl JphenoxyJ -2-n
it ro- Ji-me thylcar bamoy 1-benz imidat,
2-Methoxyethyl-5-:2I.'=rchlor-4l-(trif luormethyl )phenoxy - .
-2-nitro-N-methylcarbaraoyl-benzinidat,
■ 2,2,2-TrichlorethYl-5-[21-chlor-4I-(trifluormethyl)phen-
oxy]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidat,
2,2,2-Trifluorethyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy
]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidat,
1(Trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benz
imidat,
Benzyl-5-[2·-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidat,
/29
lA-58 424 - 29 - : "
Methoxycarbonylmethyl-5-[ 2 ' -chlor-4 ' - (trif Iuorm-e4-n.y(. /
phenoxy]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidat,
Ethoxycarbonylmethyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-N-methylcarbamoy1-benzimidat,
l-Methoxycarbonylethyl-5-[2'-chlor-4'-trifluormethyl)phenoxy
]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidat (R,S), 1-Ethoxycarbonylethyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy
]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzimidat (R,S), Al IyI-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-
10 N-methylcarbamoyl-benzimidat,
Propargyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-
N-methylcarbamoyl-benzimidat,
Methoxycarbonyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phen-
oxy]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidat,
T 5 Ethoxycarbonylmethyl-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy
]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidat, 1-Methoxycarbonylethy1-5-[2'-chlor-4'-(trifluormethyl)-phenoxy
]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidat (R,S), 1-Ethoxycarbonylethyl-5-[2'-chlor-4'-trifluormethyl)-0
phenoxy]-2-nitro-N-methylcarbamoyl-thiobenzimidat (R,S),
5-[2'-Chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-benzamidin,
5-[2'-Chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-N-methylbenzamidin,
5 5-[2'-Chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-N,N-dimethyl-benzamidin,
5-[2'-Chlor-4'-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitro-benzamidoxim,
/30
- J9.
1A'58 424 - ^- 3Λ25537
5-[2'-chlor -4'-(tr ifluor-methy1)phenoxy]-
-2-nitro-O-(methoxycarbonyl-methyl) benzamidoxim ,
5-[2'-chlor -4 * -(tr ifluor-me thy1)phenoxy1~
-2-nitro-O-(1-methoxycarbonyl-ethyl) benzamidoxim (R,S),
5-[2 '-chlor .-4'-(tr if luor-methyl) phenoxy ]~
-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzamidin ,
5-[2'-chlor -4'- (tr if luor->methyl) phlnoxy ]-
-2-nitro-N-methylcarbamoyl-N·-methyl benzamidin ,
5_[2'-chlor -4'-(tr ifluor-methyl)phenoxy]-
-2-nitro-N-methylcarbamoyl-N',N'-dimethyl-benzamidin ,
5-[2'-chlor -4'-(trifluor—methyl)phenoxy]-
-Z-nitro-N-methylcarbamoyl-O-(mlthoxycarbonylmethyl)benzamidoxim
,
5-[2'-chlor -4'-(tr ifluor— methyl)phenoxy J-
-2-nitro-N-methylcarbamoy1-0-(1-methoxycar bonyΙέthyl)benzami■
dox im' (R, S) ,
5-[2'-chlor >-4'-(tr ifluor-methyl)phenoxy ]-
-2-nitro-N-methylcarbamoyl-benzamidoxim , Methyl-5-131-chlor -5 ' - (tr if luor-me thyl) -2 ' -pyr idyloxy ] -
-2-nitro-N-methylcarbamoyl—thiobenzimidat. ,
Methyl-5- [3'-chlor -5'- (tr if luor-vmSthyl) -2 ' -py r idy loxy ]-
-2-nitro-N-ethylcarbamoyl-thiöbenzimidat,
Methyl-5-[3«-chlor -5'-(tr ifluor-methyl)-2'-pyridyloxy]-
-2-nitro-N-carbamoyl-thiobenzimidat,
Methyl-5-[3«-chlor -5'-(trifluor-methyl)-2'-pyridyloxy]-
-2-nitro-N-dim§thylcarbamoyl~thiobenzimidat ,
30 Methyl-5-[5'-(tr if luor-m§thyl)-2 '-pyr idyloxy ]-
-2-nitro-N-methylcarbamoyl- thiobenzimidat,
Methyl-5- [ 5'-(tr if luor-methyl)-2 '-pyr idyloxy ]-
* -2-nitro-N-ethylcarbamoyl-thiobenzimidati, ■■
35 Methyl-5- 15 · - (tr if luor-m^thyl) -2 ' -py r idy loxy )-
-2-nitro-N-carbamoyl-thiobenzimidat,
Methyl-5-[5'-(trifluor .methyl)-2'-pyridyloxyl -2-nitro-N-dimethylcarbainoyl-thiobenzimidat»
·
/31
-Ho-
Beispiel 50;
In 9 χ 9 χ 9 cm große Töpfe, die mit leichter Ackererde
gefüllt waren, wurden Saatkörner ausgesät, deren Anzahl sich nach der Art der Pflanze und der Dicke des Saatkornes
richtete.
Die Töpfe wurden mit einer Spritzbrühe behandelt, die den zu prüfenden Wirkstoff in der gewünschten Konzentration
enthielt, in einer Menge entsprechend einer Aufwandmenge von 500 l/ha.
Die Behandlung erfolgte somit bevor die Saatkörner mit Erde bedeckt wurden - als Spritzbrühe werden hier ganz allgemein
die mit Wasser verdünnten Mittel bezeichnet so wie sie auf die Pflanzen angewandt bzw. aufgebracht werden.
Die für die Behandlung verwendete Spritzbrühe war eine wäßrige Suspension des Wirkstoffes, die 0,1 Gew.-%
Cemulsol NP 10, oberflächenaktives Mittel bestehend aus polyethoxyliertem Alkylphenol, vor allem polyethoxyliertem
Nonylphenol und 0,04 Gew.-% Tween 20, Polyoxyethyl-sorbitoleat, enthielt.
Diese Suspension war durch Vermischen und Peinvermahlen der Bestandteile zu einer mittleren Teilchengröße unter
μχα erhalten worden.
Entsprechend der Wirkstoffkonzentration der Spritzbrühe betrug die Aufwandmenge für den Wirkstoff 0,125 bis 2
kg/ha.
Nach der Behandlung wurden die Saatkörner mit einer etwa 3 mm dicken Erdschicht bedeckt.
/32
-W-
Dann wurden die Töpfe in Wannen gestellt, in der sie das
notwendige Wasser von unten erhielten und wurden 21 Tage
bei Raumtemperatur und bei 70 % relativer Feuchte gehal-·
ten.
Nach 21 Tagen wurde die Anzahl der überlebenden Pflanzen in den mit der Spritzbrühe, die den zu testenden Wirkstoff
enthielt, behandelten Töpfen ausgezählt, ebenso zum Vergleich die Anzahl lebender Pflanzen in Kontrolltöpfen, die
unter den gleichen Bedingungen, jedoch mit einer Spritzbrühe ohne Wirkstoff behandelt worden waren. Auf diese
Weise wurde die prozentuale Vertilgung der behandelten Pflanzen, bezogen auf den nicht mit Wirkstoff behandelten
Kontrollversuch, bestimmt. Ein Vertilgungsgrad von 100 % bedeutet, daß die in Betracht gezogene Pflanzenart vollständig
vertilgt worden war; 0 % Vertilgung bedeutet, daß die Anzahl der überlebenden Pflanzen in dem mit Wirkstoff
behandelten Topf gleich waren der Anzahl Pflanzen im Kontrollversuch. Die in diesem Beispiel 50 erzielten Ergebnisse
sind in der Tabelle 3 aufgeführt. . .
In 9 χ 9 χ 9 cm großen Töpfen, die mit leichter Ackererde
gefüllt waren, wurden Saatkörner ausgesät, deren Anzahl sich nach der jeweiligen Pflanzenart und Dicke des Saatkornes
richtete.
Die Saatkörner wurden dann mit einer etwa 3 mm dicken Erdschicht bedeckt und auskeimen gelassen, bis man ein
Pflänzchen im gewünschten Wuchsstadium erhielt, das Behandlungsstadium
für die üngräser war das Stadium "zweites Blatt in Bildung". Das geeignete Stadium für Soja war das
Stadium "erstes entfaltetes dreilagiges Blatt". Das Behandlungsstadium
für die anderen dicotylen Pflanzen war
/33
lA-58 424 -3^- 3 A 25 5 37
-U-
das Stadium "entfaltete Keimblätter, erstes wirkliches Blatt in Entwicklung".
Die Töpfe wurden dann mit einer Spritzbrühe behandelt in einer Menge entsprechend einer Aufwandmenge von 500 l/ha;
die Spritzbrühe enthielt den Wirkstoff in der gewünschten Konzentration. Die Spritzbrühe war in gleicher Weise wie
im Beispiel 50 hergestellt worden.
Je nach der Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe betrug
die Aufwandmenge für den Wirkstoff 0,125 bis 2 kg/ha.
Die behandelten Töpfe wurden dann in Wannen gestellt, die von unten bewässert wurden und wurden 21 Tage bei Raumtemperatur
und bei 70 % relativer Feuchte gehalten.
Nach 21 Tagen wurden die Ergebnisse wie im Beispiel 50 ermittelt. Die in diesem Beispiel 51 erhaltenen Ergebnisse
sind in der Tabelle 3 zusammengefaßt.
Die durchgeführten Versuche zeigen somit die bemerkenswert vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen
bei der Vorauflauf- und Nachauflaufbehandlung von Nutzpflanzen, vor allem Soja und Getreide. Im Falle von
Soja ist die Aktivität der Verbindungen besonders interessant bzw. wichtig, wenn die Sojakulturen mit dicotylen Unkräutern,
wie indianische Malve, Spitzklette und Purpurwinde, befallen sind.
In der Praxis werden die erfindungsgemäßen Verbindungen
selten alleine eingesetzt. Meist sind sie Teil von herbiziden Mitteln. Diese herbiziden Mittel enthalten
als Wirkstoff eine Verbindung nach der Erfindung wie
/34
1A-58 424 - M - .--■■■-
oben beschrieben in Kombination mit den landwirtschaftlich verträglichen festen oder flüssigen
Trägern sowie grenzflächenaktiven Mitteln. Insbesondere eignen sich die inerten und gebräuchlichen
Träger und die gebräuchlichen grenzflächenaktiven Mittel. Diese Mittel sind ebenfalls Teil der
Erfindung.
Diese Mittel können auch noch beliebige andere Komponenten enthalten, wie beispielsweise Schutzkolloide,
Haftmittel, Dickungsmittel, thixotrope Mittel, Penetrationsmittel, Stabilisatoren, Abfang mittel
und a.m. sowie weitere bekannte Wirkstoffe mit schädlingsbekämpfenden Eigenschaften, vor allem
Insektizide, Fungizide und Herbizide oder mit Eigenschaften, die das Wachstum der Pflanzen begünstigen,
vor allem Düngemittel oder mit das Pflanzenwachstum regulierenden Eigenschaften. Ganz allgemein lassen
sich die erfindungsgemäß vorgesehenen Verbindungen mit allen festen und flüssigen Zusätzen kombinieren,
die für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln üblich sind.
Die Anwendungsdosen bzw. AufwancLmengen für die
erfindungsgemäß vorgesehenen Verbindungen können innerhalb weiter Grenzen schwanken und hängen vor
allem davon ab, um welche Unkräuter es sich handelt und in welchem Ausmaß die Anpflanzungen der Nutzpflanzen
davon üblicherweise befallen sind. 30
Allgemein enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 0,05 bis 95Gew.-% eines oder mehrerer der erfindungsgemäß
vorgesehenen Wirkstoffe, 1 bis 95 Gew.-% eines
oder mehrerer fester oder Tlüssiger Träger und gegebenenfalls
0,1 bis etwa 20 Gew.-% eines oder mehrerer grenzflächenaktiver Mittel.
1A-58 424 - as - \ ": ;
Wie bereits gesagt, wurden die erfindungsgemäß vorgesehenen
Verbindungen allgemein mit Trägern und gegebenenfalls mit grenzflächenaktiven Mitteln kombiniert.
Als Träger werden in der vorliegenden Beschreibung organische und anorganische Stoffe natürlicher oder
synthetischer Herkunft bezeichnet, mit denen der Wirkstoff kombiniert wird, um seine Anwendung auf die
Pflanze, auf das Saatgut oder auf den Boden zu erleichtern. Dieser Träger ist somit allgemein inert
und muß landwirtschaftlich verträglich sein, vor allem verträglich für die behandelte Pflanze. Der
Träger kann ein Feststoff sein wie Tone, natürliche oder synthetische Silicate, Kieselsäure, Harze, Wachse,
feste Düngemittel u.a.m.; oder er ist flüssig wie Wasser, Alkohole, insbesondere Butanol, Ester, insbesondere
Methylglykolacetat, Ketone, insbesondere Cyclohexanon und Isophoron, Erdölfraktionen, aromatische
Kohlenwasserstoffe, insbesondere die Xylole oder 0 paraffinische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe,
insbesondere Trichlorethan oder aromatische Chlorkohlenwasserstoffe, insbesondere
die Chlorbenzole, wasserlösliche bzw. mit Wasser mischbare Lösungsmittel wie Dimethylformamid,
Dimethylsuifoxid, N-Methylpyrrolidon, verflüssigte
Gase u.a.m.
Das grenzflächenaktive Mittel kann ein Emulgiermittel, ein Dispergiermittel oder ein Netzmittel sowie
ionisch oder nicht-ionisch sein oder ein Gemisch aus derartigen Mitteln. Beispiele hierfür sind die
Salze von Polyacrylsäuren, die Salze von Lignosulfonsäuren,
Salze von Phenolsulfonsäuren oder Naphtalinsulfonsäuren, Polykondensationsprodukte aus Ethylenoxid
und Fettalkoholen oder Fettsäuren oder Fettaminen, substituierte Phenole, vor allem Alkylphenole oder
.1A-58 424 - 3-6 - : ..."_
Ary!phenole, Salze von Sulfobernsteinsäureestern,
Taurinderivate, vor allem Alkyltaurate, Ester aus Phosphorsäure und Alkoholen oder polyoxyethylierte
Phenolef Ester aus Fettsäuren und Polyolen sowie die Derivate der obigen Verbindungen mit Sulfat-,
SuIfonat- und Phosphatgruppen. Die Anwesenheit mindestens eines grenzflächenaktiven Mittels ist
allgemein notwendig, wenn der Wirkstoff und/oder der inerte Träger nicht wasserlöslich sind und
das Hilfsmittel für die Anwendung Wasser ist.
Zur Anwendung gelangen somit die Verbindungen der
allgemeinen Formel (I) allgemein in Form von Mitteln; diese Mittel nach der Erfindung haben
ihrerseits sehr unterschiedliche feste oder flüssige Formen.
Beispiele für feste Mittel sind Pulver für Stäubemittei mit einem Gehalt an Verbindung der allge -
20 meinen Formel (I) bis zu 100 % und Granulate,
insbesondere solche, die durch Extrusion, durch Verpressen, durch Imprägnieren eines granulierten
Trägers oder durch Granulieren ausgehend von einem Pulver erhalten worden sind; der Gehalt an
25 Verbindung der allgemeinen Formel (I) in diesen Granulaten beträgt in den letzteren Fällen 0,5
bis 80 %.
Beispiele für flüssige Mittel oder Mittel, die dazu bestimmt sind, bei der Anwendung flüssig zu sein, sind Lösungen,
insbesondere emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, konzentrierte Suspensionen, Aerosole, netzbare Pulver
oder Spritzpulver, selbst-dispergierbare Granulate und
35 Pasten.
Λ-58 4 24 - 33- - -
Die emulgierbaren oder löslichen Konzentrate ent-5 halten meist 10 bis 80 % Wirkstoff; die anwendungsbereiten
Emulsionen oder Lösungen ihrerseits ent halten 0,01 bis 20 % Wirkstoff. Zusätzlich zum
Lösungsmittel können die emulgierbaren Konzentrate, wenn erforderlich, 2 bis 20 % geeignete Zusätze
10 enthalten, beispielsweise Stabilisatoren, grenzflächenaktive
Mittel, Penetrationsmittel, Korrosionsschutzmittel, Farbstoff-und Haftmittel.
Ausgehend von diesen Konzentraten kann man durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen oder Lösungen beliebiger
gewünschter Konzentration herstellen,
die sich besonders gut zu der Anwendung auf die Pflanzen eignen.
die sich besonders gut zu der Anwendung auf die Pflanzen eignen.
20 Nachfolgend werden einige Beispiele für die Zusammensetzung von emulgierbaren Konzentraten gegeben:
a) Wirkstoff 250 g polyethoxyliertes Alkylphenol 30 g
Calcxumalkylarylsulfonat 50 g
Erdölfraktion, die bei 160 bis
185 0C übergeht 670 g
185 0C übergeht 670 g
b) Wirkstoff 350 g polyethoxyliertes Ricinusöl 60 g
Natriumalkylarylsulfonat 40 g
Cyclohexanon 150 g
Xylol 400 g
1A-58 4 24 - 3-S. -
c) Wirkstoff 400g polyethoxyliertes Alkylphenol 10Og
Ethylenglykol-methylether 25Og
* Erdölfraktion, die bei 160 bis
185 0C übergeht 250 g
d) Wirkstoff
polyethoxyliertes Tristyrolphenolphosphat
polyethoxyliertes Alkylphenolphosphat
Natriumalkylbenzolsulfonat
Cyclohexanon
Cyclohexanon
* Erdölfraktion mt Fp 160 bis 185 0C
15
15
e) Wirkstoff
Alkyldodecylbenzolsulfonat
oxyethyliertes Nonylphenol mit
10 Ethylenoxideinheiten
oxyethyliertes Nonylphenol mit
10 Ethylenoxideinheiten
Cyclohexanon
aromatisches Lösungsmittel aufgefüllt auf 11
f) Wirkstoff 250 g epoxydiertes pflanzliches öl 25 g
Gemisch aus Alkylarylsulfonat und
Polyglykol-Fettalkoholether 100 g
Dimethylformamid 50 g
Xylol 575 g
-= ,
Die Suspensionskonzentrate, '■ , die versprüht werden
können, werden so hergestellt, daß man ein beständiges fließfähiges Produkt erhält, in dem sich die einzelnen
Komponenten nicht absetzen (feines Vermählen); sie ent-
* aromatische
| 400 | g |
| 50 | g |
| 65 | g |
| 35 | g |
| 300 | g |
| 150 | g |
| 4UO | g/i |
| 24 | g/i |
| 16 | g/i |
| 200 | g/i |
1A-58 4 24 - 3-9 - '' "
halten üblicherweise 10 bis 75 % Wirkstoff, 0,5 bis 15 % grenzflächenaktive Stoffe, 0,1 bis 10 % thixotrope
Mittel, 0 bis 10 % weitere Zusätze wie Antischaummittel, Korrosionsschutzmittel, Stabilisatoren,
Penetrationsmittel und Haftmittel und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit,
in der der Wirkstoff wenig oder nicht löslich ist. Bestimmte feste organische Stoffe oder anorganische
Salze können in dem Träger gelöst werden, um zusätzlich der Sedimentation entgegen zu wirken oder
als Frostschutzmittel für das Wasser.
Nachfolgend ein Beispiel für ein Suspensionskonzentrat: 15
| Wirkstoff | 50 | g |
| polyethoxyliertes Tristyrylphenol- | ||
| phosphat | 50 | g |
| polyethoxyliertes Alkylphenol | 50 | g |
| Natriumpolycarboxylat | 20 | g |
| Ethylenglykol | 50 | g |
| Organopolysiloxanöl (Antischaum | ||
| mittel) | 1 | g |
| Polysaccharid | 12, | 5 g |
| Wasser | 316, | 5 g |
Die netzbaren Pulver bzw. Spritzpulver werden üblicherweise so angesetzt, daß sie 20 bis 95 % Wirkstoff
enthalten sowie zusätzlich zum festen Träger 0 bis 5 % eines Netzmittels, 3 bis 10 % eines Dispergiermittels
und wenn erforderlich 0 bis 10 % eines oder mehrerer Stabilisatoren und/oder andere Zusätze
wie Penetrationsmittel, Haftmittel oder Mittel zur Verhinderung der Klumpenbildung, Farbstoffe u.a.m.
1A-58 4 24 -
Nachfolgend werden einige Beispiele für derartige netzbare Pulver gegeben:
a) Wirkstoff 50 %
Calciumlignosulfonat, Entflockungs-
mittel 5 %
Isopropylnaphtalinsulfonat, anionisches Netzmittel 1 %
Kieselsäure zur Verhinderung der
Klumpenbildung 5 %
Kaolin, Füllstoff 39 %
| b) Wirkstoff | 25 | d) Wirkstoff | 80 % |
| Natriumalkylnaphtalinsulfonat | Natriumdioctylsulfosuccinat | 2 % | |
| 15 Natriumlignosulfonat | synthetische Kieselsäure | 2 % | |
| Kie^.säure zur Verhinderung der | |||
| Klumpenbildung | 3 % | ||
| Kaolin | 13 % | ||
| 20 c)" Wirkstoff | 50 % | ||
| Natriumalkylnaphtalinsulfonat | 2 % | ||
| Methylcellulose geringer Viskosi | |||
| tät | 2 % | ||
| Diatomeenerde | 46 % | ||
| 90 % | |||
| 0,2 % | |||
| 9,8 % |
e) Wirkstoff 400 g
Natriumlignosulfonat 50 g
Natriumdibutylnaphtalinsulfonat 10 g
Kieselsäure 540 g
1A-58 424 - 44 - -:· ■ '■- - .' -"
f) Wirkstoff 250 g
Isooctylphenoxy-Polyoxyethylen-Ethanol
25 g
Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Kreide aus der Champagne und Hydroxy-
ethylcellulose 17 g
Katriumaluminiumsilicat 543 g
Kieselgur 165 g
g) Wirkstoff ... 100 g Gemisch aus Natriumsalzen von gesättigten Fettsäuresulfaten 30 g
Kondensationsprodukt aus Naphtalinr sulfonsäure und Formaldehyd 50 g
Kaolin 820 g
Zur Herstellung dieser Spritzpulver bzw. netzbaren Pulver werden die Wirkstoff in entsprechenden Mischern
innig mit den weiteren Zusätzen vermischt oder
es wird der poröse Träger mit dem geschmolzenen
Wirkstoff imprägniert und das Ganze wird in Mühlen oder anderen geeigneten Verkleinerungsvorrichtungen
vermählen. Man erhält auf diese Weise Spritzpulver, die sich vorteilhaft benetzen und in Suspension
25 bringen lassen. Sie können in jeder gewünschten Konzentration in Wasser suspendiert werden; diese
Suspensionen eignen sich besonders gut zur Anwendung auf die Blätter der Pflanzen.
30 Die "selbstdispergierbaren" Granulate (englische Bezeichnung "dry flowable" - es handelt sich um
leicht in Wasser dispergierbare Granulate) haben eine Zusammensetzung, die im wesentlichen derjenigen
der netzbaren Pulver gleich kommt. Sie können durch
35 Granulieren der für die netzbaren Pulver beschriebenen
Ansätzen hergestellt werden oder auf feuchtem Wege, d.h. durch Inberührungbringen des fein verteilten
Wirkstoffes mit dem inerten Träger bzw. Füllstoff und mit ein wenig Wasser, beispielsweise 1 bis
20 %, oder durch Inberührungbringen des fein verteilten Wirkstoffes mit der wässrigen Lösung des
Dispergiermittels oder Bindemittels und anschließendes Trocknen und Sieben, oder auch auf trockenem Wege
mittels Verpressen und anschließendes Zerkleinern bzw. Vermählen und Sieben.
Nachfolgend ein Beispiel für ein selbstdispergierbares
Granulat:
15 Wirkstoff 800 g
Natriumalkylnaphtalinsulfonat 20 g
Natriummethylen-bis-naphtalinsulfonat 80 g
Kaolin IUO g
0 Anstelle von netzbaren Pulvern können auch pasten
hergestellt werden. Die Bedingungen und Modalitäten der Herstellung und des Gebrauchs dieser Pasten sind
die gleichen bzw. vergleichbar denjenigen der netzbaren Pulver bzw. Spritzpulver.
Wie bereits gesagt, gehören die wässrigen Dispersionen
und Emulsionen, beispielsweise die Mittel, die man erhält durch Verdünnen eines netzbaren Pulvers oder
eines emulgierbaren Konzentrats mit Wasser, zu den erfindungsgemäß vorgesehenen anwendbaren Mitteln. Die
Emulsionen können Wasser-in-öl oder Öl-in-Wasser-Emulsionen
sein und eine dicke mayonnaisenartigen Konsistenz aufweisen.
Alle diese wässrigen Dispersionen oder Emulsionen oder Spritzbrühen lassen sich auf die Kulturen bzw.
1A-58 4 24 - 4* - .":. -
Anpflanzungen anwenden, die von Unkraut befreit werden
sollen, mit Hilfe beliebiger geeigneter Mittel, allgemein durch Versprühen oder Verspritzen, in Dosierungen
die allgemein in der Größenordnung von 100 bis 1 200 Spritzbrühe je Hektar liegen.
Die Granulate , die zur Bodenbehandlung dienen, werden allgemein so hergestellt, daß ihre Abmessungen
0,1 bis 2 nun betragen; sie können mittels Agglomerieren
oder Imprägnieren hergestellt werden. Vorzugsweise enthalten die Granulate 1 bis 25 % Wirkstoff sowie
0 bis 10 % Zusätze wie Stabilisatoren, Abgabeverzögerer, Bindemittel und Lösungsmittel.
Nachfolgend ein Beispiel für ein derartiges Granulat:
Wirkstoff 50 g
Propylenglykol 25 g
gekochtes Leinöl 50 g
20 Ton (Korngröße 0,3 bis 0,8 mm) 925 g
Die erfindungsgemäßen Mittel werden zur Unkrautvertilgung in Kulturen eingesetzt, vor allem in Getreideanpflanzungen,
wie Weizenanpflanzungen sowie bei Soja. Hierzu wird auf die Pflanzen und/oder auf den Boden
des Bereichs, der von Unkraut befreit werden soll, eine wirksame und gegenüber den Nutzpflanzen nicht
phytotoxische Menge mindestens einer der erfhdungsgemäßen
Verbindungen aufgebracht. Diese Verbindungen werden in der Praxis in Form der oben beschriebenen
erfindungsgemäßen herbiziden Mittel angewandt. Allgemein führen Wirkstoffmengen von 0,01 bis 5 kg/ha,
vorzugsweise von 0/1 bis 2 kg/ha zu guten Ergebnissen, wobei selbstverständlich die Wahl der Wirkstoffmenge,
die aufgebracht werden soll, von dem Problem, das gelöst werden soll, von den klimatischen Bedingungen.
1A-58 4 24 - Φ4 - ". ; . \ ] ■
und den in Betracht gezogenen Nutzpflanzen abhängt. Die Behandbng kann entweder vor dem Auflaufen der
Nutzpflanzen und der Unkräuter oder vor der Aussaat der Nutzpflanzen unter Einarbeiten in den Boden
- dieses Einarbeiten ist somit eine zusätzliche Maßnahme bei der erfindungsgemäß vorgesehenen Behandlung,
oder aber nach dem Auflaufen - erfolgen. Andere Behandlungsarten kommen ebenfalls infrage:
Beispielsweise kann man den Wirkstoff auf den Boden aufbringen mit oder ohne Einarbeiten, und vor dem
Pikieren der Nutzpflanzen-Anpflanzung.
Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich sowohl einjährige Nutzpflanzen wie auch mehrjährige
Nutzpflanzen behandeln. Im letzteren Falle werden die Wirkstoffe vorzugsweise lokalisiert, beispielsweise
in den Reihen zwischen den Nutzpflanzen aufgebracht.
/45
(Ti
| Verbinäunc Nr. |
X | W | X2R3 | R2 | Ausbeute (*) |
(*C) | Spektral-Merkmale IR oder NMR |
| 1 | CF3 | NO2 | OCH3 | CHgCHgCl | 59 | öl' | 1869, 1583, 1530, 1323, 1130, 1080 (IR) |
| 2 | CF3 | NO2 | OCH3 | CHgCH = CHg | 29 | öl | 3,73 - 3,86 (NMR) |
| 3 | CF3 | NO2 | OCH3 | SO2F | 26 | 53 | |
| 4 | CF3 | NO2 | OCH3 | SO2OC2H5 | 45 | 70 | |
| 5 | CF3 | NO2 | OCH3- | H | 95 | 46 | |
| 6 | Cl | NOg | OCH3 | H | 63 | 107 |
cn cn
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Verbindung Nr. |
X | W | Cl | X2R3 | R2 | H | ■ Ausbeute (X) |
-FP (0C) |
Spektral-Merkmale .. IR oder NMR |
| 7 | CF3 |
NO
2 |
OCH3 | H • |
51 | . öl | 1650, 1575, 1323, 1125, 1080 (IR) |
||
| 8 | CF3 | NO2 | OC2H5 | COCH3 | 90 | öl | 1650, 1582, 1530, 1322, 1128, 1080 (IR) |
||
| 9 | CF3 | NO2 | OCH3 | COC2H5 | 74 | 117 | |||
| 10 | CF3 | NO2 | OCH3 | CO(CH2)2CH3 | 93 | 53 | |||
| 11 | CF3 | NO2 | OCH3 | COCH(CH3J2 | 69 | Huile | 1702, 1674, 1586, 1532, 1325, 1129, 1081 (IR) |
||
| 12 | CF3 | NO2 | OCH3 | COCH Cl2 | 49 | Huile | 1,04 - 2,50 - 3,92 (NMR) | ||
| 13 | CF3. | NO2 | OCH3 | COCCl3 " | 59 | Huile | 1715, 1696, 1640, 1585, 1530, 1322, 1128, 1080 (IR) |
||
| 14 | CF3 | OCH3 | 82 | Huile |
1718, 1640, 1585, 1530,
1322, 1128, 1080 (IR) |
cn cn co
■α* oo
| X | ■ W |
X2R3 | Tabelle 1 | (Fortsetzung) | Ausbeute (*). |
' Fp (0C) |
Spektral-Merkmale IR oder NMR |
1670 1134 |
, 1586, , 1081 |
1531, (IR) |
|
| Verbindung Nr. |
CF3 | NO2 | OCH3 | ■ R2 | 64 | .Öl | 1730, 1323, |
1730 1322 R) |
, 1670, , 1128, |
1584, 1079 |
|
| 16 | CF3 | NO2 | OCH3 | COOC2H5- | 50 | Öl | 1755, 1530, (I |
large 1320 |
, 1668, , 1128, |
1581, 1078, |
|
| 17 | CF3 | NO2 | OCH3 | ΪΗ3 .COOCHCOOCHo |
(R,S) | 60 | Öl | 1735 1529, (IR) |
|||
| 18 | CF3 | NO2 | OCH3 |
CH7 !
I J COOCHCOOC9H1. |
(R1S) | 66 | 118 | ||||
| 19 | CF3 | NO2 | OCH3 | SO2NH2 | 41 | 109 | |||||
| 20 | CF3 | NO2 | OCH3 | SO2NHCH3 | 59 | 126 | |||||
| 21 | CF3 | NO2 | OC2H5 | CONHC2H5 | 58 | 82 | |||||
| 22 | CF3 | NO2 | OC2H5 | CO NH CH3 | 82 | 90 | |||||
| 23 | Cl | NO2 | OCH3 | CO NH C2H5 | 64 | 136 | |||||
| 24 | Cl | NO2 | OCH3 | CO NH CH3 | 33 | 87 | |||||
| 25 | CONHC2H5 . | ||||||||||
hO
cn cn co
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Verbindung Nr. |
X | W | X2R3 | .· R2 | Ausbeute (*) |
Fp (°c)· |
Spektral-Merkmale IR oder NMR |
| 26 | CF3 | NO2 | OCH3 | CONH2 | 45 s | 120 | |
| 27 | Cl | NO2 | OCH3 | CONHg | 78 | 149 | |
| 28 | CF3 | NO2 | OCH3 | CONHCH. ■5 ν |
55 | 116 | |
| 29 | CF3 | NO2 | OCH3 | CONH(CHg)2CH3 | 30 | öl | 0,75 - 3,90 - 1,32 - 3,04 (NMR) |
| 30 | CF3 | NO2 | OCH3 | C0NHCH(C,H3)2 | 30 | 95 | |
| 31 | CF3 | NO2 | OCH3 | CONH -O | 34 | 135 | |
| 32 | CF3 | NOg | OCH3 | CONHCH2CH * CH2 | 44 | 94 | |
| 33 | CF3 | NOg | OCH3 | CONHCh2C ξ CH | 48 | 70 | |
| 34 | CF3 | NOg | OCH3 | CONH(CH2J3CH3 | 40 | 78 | |
| 35 | CF3 | NOg | OCH3 | C0N(CH3)g | 31 | 120 | |
| 36 | CF3 | NO2 | OCH3 |
CON -" CH3
- C2H6 |
63 | öl | 1675, 1653, 1587, 1535, 1325, 1130, 1083 (IR) |
OJ ■P-NJ
cn cn co -j
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Verbindung Nr. |
X | • W |
X2R3 | • R2 | Ausbeute (X) |
Fp (0C) |
Spektral-Merkmale IR oder NMR |
| 37 | 01V | NO2 | OCH3 | CON-'™3 - -OCH3 |
28 | Öl | 3,13 - 3,63 - 3,97 (NMR) |
| 38 | CF3 | NO2 | OCH3 | CON(C2H5)2 | 26 | Öl | 1669, 1645, 1582, 1529, 1323, 1127, 1080 (IR) |
| 41 | CF3 | NO2 | SCH3 | CONHCH3 | 81 | 96 | |
| 42 | CF3 | NO2 | SCH3 | CONHC2H5 | 80 | 82 | |
| 43 | CF3 | NO2 | SCH 3 |
CONH | 39 | 143 | |
| 44 | CF3 | NO2 | SCH3 | CONH CH2CH * CH2 | 47 | öl | 1675, 1620, 1582, 1529, 1325, 1130, 1081 (IR) |
| 45 | CF3 | NO2 | SCH3 | CON(CH3)2 | 31 | öl | 1658,1618, 1580. 1528, 1322, 11?/, 1079 (ir) |
| 46 | CF3 | NO2 | SCH | 37 | öl | 1657, 1620, 1582, 1528, 1325, 1129, 1081 (IR) |
|
| 47 | CF3 | NO2 | SCH3 |
^CH3
CON J "0CH3 |
27 | öl | 1672, 1620, 1580, 1530, 1322, 1125, 1079 (IR) |
Nutzpflanzen:
Weizen Triticum sativura BLE
Soja Glycine max. . SOJ
Unkräuter: :
Hühnerhirse Echinochloa crus-galli ECH
Indianische Malve Abutilon theophrasti ABU
Spitzklette Xanthium pennsylvanicum XAN
Acker senf Sinapis arvensis SIN
Purpur winde Ipomea purpurea IPO
Raygras Lolium ntulti-florum LOL
1A-58 424
- 5t -
| I | ro | Öl | • | O | O | T-I | O | C | O | O | O | O | O | O | O | O |
| S | .a | CM | ||||||||||||||
| O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | |||||
| fC | CM | CM | cn | |||||||||||||
| χ: | ζ | |||||||||||||||
| I | I | I | I | , | I | I | I | I | ||||||||
| M | CD | co | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | ||||
| (O | O | cn | co | O | O | co | O | co | VO | O | O | co | ||||
| T-H | ·"· | rH | rH | TH | ||||||||||||
| p | O | O | O | O | O | O | O | O | ||||||||
| O | O | O | O | O | cc | O | co | co | O | O | co | |||||
| CD I—I |
OO | co | O I" |
r-i | r-t | TH | ||||||||||
| S | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | ||||
| LOL | O rH |
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O | co | O T-i |
co | «ί- | O Vh |
•co | co | ||||
| ac | CO | O | O | O | O | O | O | O | Ο | O | O | O | ||||
| UJ | cn | CM | O | CM | CM | co | CM | |||||||||
| - | O | CO | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | ||||
| SOJ | O | cn | co | O | O | co | O | O | Ln | «ί | ||||||
| ψ-» | TH | T-I | TH | T-H | ||||||||||||
| co | O | O | O | I | , | I | O | O | O | ο | O | O | ||||
| 's | 1 | O | O | O | O | O | O | O | O | O | ο· | O | O | |||
| CM | ||||||||||||||||
| I | • | I | I | I | t | • | I | I | • | |||||||
| d | IPO | O | O | O | O | CD | O | CD | O | O | ||||||
| rd | 100 | O co |
O | O | O T-H |
O τ—Ι |
Ln | O rH |
in | co | ||||||
| O | O | O | O | O | O | O | O | O | ||||||||
| O | CD | O | co | CM | ||||||||||||
| O | O | O | JO | in | O | O | O | Ό | O | O | O | |||||
| O | CO | O | cn | O | CM | CD | co | |||||||||
| TH | TH | rH | ||||||||||||||
| Ft | ||||||||||||||||
| Q | co | O | O | in | O | O | O | O | O | O | O | O | ||||
| Dosis in kg/ha |
ΟΛ | co | cn | IO | CM | |||||||||||
| ■Η v | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | ||||
| Λ tr H ti |
cn | O ft |
co | cn | co' | |||||||||||
| β 3 | m | in CM |
in | '25 | in | in CM |
in | in CM |
||||||||
| CM | O | O | CM | O | O | CM | O | o- | CM | O | O . | |||||
| CM | co | «3- | ||||||||||||||
Tabelle 3 (Fortsetzung)
| •Verbin dung Nr. |
Dosis in kg/ha |
Vorauflauf | BOI | IjOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ | Nachauflauf | BCH | LOL | ,ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ |
| 5' |
2
0,5 0,125 |
100 | 1.00 | 95 | 100 | 0 | 0 | 0 | löo. | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 40 | 100 | |||
| 6 |
2
0,5 0,1-25 |
98 | - | 100 | 80 | 100 | 0 | 0 | 0 | ϊϋο | 80 | 98 | .80 | 100 | 100 | '20 | 80 | ||
| 7 |
2
0,5 ,γ, 125 |
0 | 0 | 30 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 20 | 20 | 90 | 80 | 50 | 50 | 0 | 80 | ||
| 8 | 2 0,5 0,125 |
0 | 0 | 100 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 60 | 20 | 50 | 80 | 40 | 0 | 0 | 0 | ||
| 0 | 0 | 60 | 0 | 20 | 0 | 0 · | 0 | 30 | 0 | 30 | 50 | 20 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 0 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 20 | 30 | 20 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 0 | 70 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | 50 | 50 | ||||
| 40 | 20 | 60 | 30 | 30 | 0 | 0 | 0 | 100 | 80 | 100 | 100 | 95 | 0 | 0 | 30 | ||||
| 20 | 0 | 20' | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | 98 | 20 | 98 | 80 | 30 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 100 | 100 | 100 | 70 | 100 | 0 | 50 | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 | ,30 | ||||
| 98 | 80 | 100 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 100 | 80 | 100 | 100 | .80 | 100 | 0 | 0 | ||||
| 20 | 0 | 50 | 0 | 0 | . 0 | p | 0 | 90 | 20 | 100 | 100 | 30 | 20 | 0 | 0 | ||||
cn cn co
|
Verbin
dung Nr. |
Dosis in kg/ha |
Vorauflauf | ECH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SCXT | Nachauflauf | BCH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ |
| 9 | 2 0,5 0,125 |
98 | 80 | 100 | 0 | 90 | 0 | 0 | 0 | 100 | 20 | 100 | 90 | 100 | 100 | 0 | 30 | ||
| • 10 | 2 0,5 0,125 |
30 | 0 | 80 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 70 | 0 | 90 | 100 | 80 | 0 | Ό | 0 | ||
| 11 | 2 0,5 ;p,125 |
0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 2ä | 0 | 80 | 100 | 20 | 0 | 0 | 0 | ||
| 12 | 2 0,5 0,125 |
100 | 80 | 10Ό | 100 | 100 | 0 | 0 | 0 | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 50 | 20 | 30 | ||
| 20 | 0 | 30 | 20 | 80 | 0 | 0" | 0 | 80 | 0 | 90 | 100 | 95 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 0 | 0 | 20 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 80 | 100 | 60 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 95 | 50 | 100 | 90 | 90 | 100 | 0 | 30 | 100 | 30 | 100 | 50 | 100 | 100 | 20 | 30 | ||||
| 50 | 30 | 95 | 0 | 80 | 50 | 0 | 0 | 60 | 20 | 100 | 50 | 100 | 0 | 0 | 20 | ||||
| 0 | 0 | 9Ö | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 20 | 80 | 30 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 100 | 80 | 100 | 50 | 100 | 70 | 0 | 0 | 100 | 95 | 100 | 100 | 95 | 100 | 20 | 20 | ||||
| 30 | 20 | 100 | 0 | 90 | 0 | 0 | 0 | ^90 | 20 | 90 | 50 | . 90 | 50 | 0 | 0 | ||||
| 0 | 0 | 30 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 0, | 0 | 60 | 50 | 20 | 0 | 0 | 0 | ||||
cn cn co
Tabelle 3 (Fortsetzung)
| Verbin- ' dung Nr. |
Dosis in kg/ha |
Vorauflauf | BCH | UOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | sea | Nachauflauf | BCH | ZOL | ι ABU | IPO | SIN | XAN | BUS | SOJ |
|
2
0,5 0,125 |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | 20 | 0 | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 30 | 0 | 0 | |||
| • 14 |
2
0,5 0,125 |
100 | 90 | 100 | 30 | 100 | 30 | 0 | 0 | 100 | 20 | 100 | 100 | 100 | 0 | χο | 0 | ||
| 16 |
2
0,5 '0,125 |
3.0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 95 | 30 | 30 | 0 | 0 | 0 | ||
| 17 | 2 0,5 . 0,125 |
100 | 90 | 10t) | 30 | 100 | 0 | 20 | 0 | job | 30 | 100 | 100 | 100 | 100 | 30 | 0 | ||
| 100 | 40 | 100 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 100 | 20 | 100 | 90 | 100 | 50 | 0 | 0 | ||||
| 30 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 80 | 0 | 90 | 50 | 90 | 30 | 0 | 0 | ||||
| 100 | 40 | 100 | 50 | 20 | 0 | 0 | ο - | 100 | 80 | 90 | 100 | 100 | - | 20 | 30 | ||||
| 30 | 30 | 80 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | ^-80 | 30 | 90 | 100 | 100 | 20 | 0 | |||||
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | ό | 80 | 90 | 70 | - | 0 | 0 | ||||
| 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 80 | 0 | 80 | 98 | 30 | ιόο | 100 | 100 | 100 | 0 | 50 | ||||
| 100 | 40 | 100 | 100 | 98 | 0 | 50 % | 0 | 80 | 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | ■0 | 40 | ||||
| 60 | 10 | 100 | 100 | 100 | 0 | 0 | 0 | 50 | 0 | 95 | 100 | 98 | 100 | 0 | 0 | ||||
(Jl Ol CO
Tabelle 3 (Fortsetzung)
| Verbin dung Nr. |
Dosis in kg/ha |
Vorauflauf | BCH | IDL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ | Nachaaflauf | SCH | ZiOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ |
| 18 | 2 0.5 0,125 |
98 | 80 | 100 | 100 | 100 | 80 | 30 | 80 | 100 | 40 | 100 | 100 | 98 | 100 | 0 | 20 | ||
| ' 19 | 2 0,5 0.Γ25 |
80 | 40 | 100 | 60 | 100 | 0 | 0 | 0 | 98 | 10 | 100 | 100 | 100 | 80 | λ0 | 0 | ||
| 20 | 2 0,5 ;0.,i25 |
60 | 0 | 100 | 20 | 100 | 0 | 0 | 20 . | 50 | 0 | 90 | 100 | 100 | 70 | 0 | 0 | ||
| 21 | 2 0,5 0,125 |
100 | 100 | IOD | 100 | 100 | 80 | 80 | 70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | 50 | ||
| 90 | 98 | 100 | 100 | 100 | 50 | 50 " | 30 | 100 | 90 | 80 | 100 | 100 | 80 | 0 | 30 | ||||
| 60 | 60 | 100 | 50 | 100 | 0 | 0 | 0 | 50 | 20 | 60 | 100 | 100 | 30 | 0 | 0 | ||||
| 95 | 100 | 100 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 20 | 40 | 98 | 100 | 100 | 20 | 10 | 0 | ||||
| 30 | 60 | 100 | 0 | 95 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 80 | 90 | 90 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 0 | 0 | 95 | 0 | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 | -o | 0 | 40 | 20 | 0 | 0 | 0 | ||||
| IQO | 100 | 100 | 100 | 100 | 85 | 85 | 100 | 80 | 70 | 90 | 80 | 100 | 100 | 0 | 20 | ||||
| 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 60 | 60 | 100 | 60 | 40 | 80 | 80 | 100 | 80 | 0 | 20 | ||||
| 80 | 80 | 100 | 50 | 100 | 0 | 0 | 0 | 20 | 20 | 60 | 0 | 8C | 20 | 0 | 0 | ||||
cn cn co
Tabelle 3 (Fortsetzung)
| Verbin dung" Nr. |
Dosis in kg/ha |
Vorauflauf | ECH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ | Nachauflauf | ECH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | ■ | BLE | SOJ | 0 |
| 22 |
2
0,5 0,125 |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | 100 | 30 | |||
| • 23 |
2
0,5 0.125 |
100 | 100 | 100 | 30 | 100 | 30 | 100 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 | 100 | 0 | |||
| 24 | 2 0,5 10,125 |
98 | 100 | 100 | 0 | 95 | 0 | 20 | 0 | 90 | 95 | 100 | 100 | 98 | 50 | 20 | 70 | 0 | |||
| 25 | 2 0,5 . 0,125 |
100 | 100 | lob | 90 | 100 | 0 | 100 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 98 | 100 | 20 | 0 | 30 | |||
| mn | inn | mn | τη | τη | η | q | mn | QR | mn | .in | η | η | η | 0 | |||||||
| 9p | 90 | 90 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 50 | 80 | 1OQ | ZQ | 0 | 0 | D | |||||||
| 100 | 100 | 100 | 50 | 100 | 0 | 80 | 30 | 98 | 98 | 100 | 80 | 30 | 0 | 0 | |||||||
| ioo | 100 | 100 | 50 | 100 | 0 | 30 | 30 | 60 | 20 | 50 | 80 | 30 | 0 | 0 | |||||||
| 95 | 90 | 100 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 30 | 100 | 20 | 0 | 0 | |||||||
| 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 0 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | 20 | |||||||
| 100 | 100 | 100 | 50 | 100 | 0 | 30. | 30 | 100 | 90 | 90 | 80 | •60 | 0 | 0 | |||||||
| 100 | 98 | 100 | 30 | 90 | 0 | 0 | 0 | 80 | 20 | 80 | 30 | 30 | 0 | 0 |
•ta.
K)
Tabelle 3 (Fortsetzung)
| .Verbin dung Nr. |
Dosis .in kg/ha |
Vorauflauf | BCH | IDL | ABU | IPO | SIN | XAN | BIJB | SOJ | Nachauflauf | BCH | IßL | ABU | IPO | SIN | XAN | BtE | SOJ |
| 26· | 2 0,5 0,125 |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | ||
| • 27 | 2 0.5 0,125 |
100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 50 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 0 | ||
| 28 | 2 0,5 ;p,125 |
100 | 100 | 100 | 0 | 100 | 0 | 50 | 0 | 90 | 70 | 100 | 70 | 100 | 100 | 20 | 0 | ||
| 29 | 2 0.5 .0,125 |
100 | 100 | 10t) | 100 | 100 | 0 | 90 | 100 | 98 | 70 | 90 | 100 | 60 | 80 | 0 | 50 | ||
| 90 | 98 | 100 | 0 | 100 | 0 | 30 | 50 | 30 | 30 | 90 | 100 | 30 | 0 | 0 | 30 | ||||
| 80 | 50 | 100 | 0 | 100 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 90 | 100 | 20 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 50 | ||||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | 98 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 30 | ||||
| 100 | 100 | 100" | 80 | 100 | 100 | 90 | 70 | 80 | 90 | 100 | 100 | 50 | 50 | 20 | 0 | ||||
| 90 | 100 | 100 | 50 | 100 | 0 | .50 | 50 | 100 | 100 | löo | 50 | 100 | 30 | 20 | 20 | ||||
| 80 | 90 | 100 | 20 | 100 | 0 | 2P | 30 | 95 | 95 | 100 | 50 | •50 | 30 | 10 | 20 | ||||
| 50 | 40 | 95 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | "20 | 40 | 30 | 20 | 10 | 0 | 10 | 20 | ||||
cn cn co
Tabelle 3 (Fortsetzung)
| Verbin- „' dung" Nr. |
!Dosis in kg/ha |
Vorauflauf | BCH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ | Nachautlauf | BCH | LOL | : ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ |
| 30 | 2 0,5 0,125 |
100 | 100 | 100 | 0 | 98 | 0 | 50 | 0 | 100 | 60 | 100 | So | 100 | 0 | 0 | 0 | ||
| • 31 | 2 0,5 0,125 |
80 | 80 | 100 | 0 | 50 | 0 | 30 | 0 | 80 | 20 | 30 | 50 | 95 | 0 | ^O | 0 | ||
| 32 | 2 0,5 ip.,125 |
30 | 20 | 90 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 50 | 30 | 0 | 0 | 0 | ||
| 33 | 2 0,5 0,125 |
100 | 100 | lob | 80 | 100 | 0 | 20 | 0 | 100 | 60 | 100 | 80 | 100 | 30 | 0 | 30 | ||
| 100 | 98 | 100 | 0 | 98 | 0 | ό | 40 | 20 | 100 | 80 | 98 | 0 | 0 | 0 | |||||
| 100 | 80 | 100 | 0 | 90 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 | 40 | 30 | 30 | 0 | 0 | 0 | ||||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | 30 | 30 | ||||
| 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 50 | 70 | 50 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 50 | 20 | 0 | ||||
| 100 | 100 | iod | 0 | 50 | 0 | 20 | 0 | 80 | 30 | 100 | 100 | 90 | 50 | 20 | 0 | ||||
| 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 50 | 50 | 30 | 100 | 100 | » 100 |
100 | 100 | 100 | 20 | 0 | ||||
| 95 | 98 | 100 | 30 | 100 | 0 | 0. | 0 | 70 | 40 | 100 | 70 | '98 | 80 | 20 | 0 | ||||
| 50 | 30 | 100 | 0 | 90 | 0 | 0 | 0 | 30 | 20 | 100 | 50 | 98 | 0 | 0 | 0 | ||||
cn cn co
Tabelle 3 (Fortsetzung)
| Verbin dung Nr. |
Dosis in kg/ha |
Vorauflauf | BCH | IOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SQJ | Nachauflauf | ECH | IOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ | 0 |
| 34 I |
2 0,5 0,125 |
100 | 98 | 100 | 100 | 100 | 0 | 20 | 0 | 80 | 40- | 100 | 100 | 70 | 50 | 0 | 30 | 50 | ||
| • 35 | 2 0,5 0,1*25 |
90 | 80 | 90 | 0 | 98 | 0 | 0 | 0 | 30 | 30 | 70 | 80 | 30 | 0 | ^O | 0 | 0 | ||
| 37 | 2 0,5 ;0,i25 |
80 | 70 | 90 | 0 | 98 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 60 | 80 | 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 38 | 2 0,5 D,125 |
100 | 100 | 10t) | 80 | 100 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | 30 | 30 | |||
| 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 0 | 80 | 50 | 100 | 100 | 100 | 80 | 98 | 0 | 20 | 0 | |||||
| 100 | 100 | 100 | 30 | 100 | 0 | 30 | 0 | 80 | 40 | 30 | 30 | 60 | 0 | 0 | 0 | |||||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | 80 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 | 50 | |||||
| 100 | 100 | 100 | 50 | 100 | 0 | 30 | 0 | loo' | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | 0 | |||||
| 95 | 80 | 100 | 0 | 98 | 0 | 0 | 0 | 70 | 20 | 90 | 90 | 90 | 50 | 0 | ||||||
| 100 | 100 | 100 | 80 | 98 | 0 | 80 | 0 | 100 | 70 | 100 | 80 | 100 | 100 | 20 | ||||||
| 100 | 80 | 100 | 0 | 50 | 0 | o. | 0 | 40 | 20 | 90 | 30 | •50 | 50 | 0 | ||||||
| 40 | 30 | 98 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 30 | 30 | 20 | 30 | 0 | ||||||
CO J> NJ
cn cn co
Tabelle 3 (Portsetzung)
| Verbin dung Nr. |
Dosis kg/ha |
Vorauflauf | BCH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | 30 | SOJ | Nachauflauf | BCH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | • | BLE | SOJ |
| 41 | 2 0,5 0,125 |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 | η | 0 | -100 | 90 | 100 | Γοο | 100 | 80 | 0 | 0 | |||
| 42 | 2 0,5 0,125 |
98 | 95 | 100 | 20 | 95 | 0 | 40 | 0 | 0 | So | 40 | 100 | 100 | 100 | 70 | •o | 0 | |||
| 43 | 2 0,5 jp, 125 |
50 | 30 | 100 | 0 | 95 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 20 | 80 | 100 | 80 | 0 | 0 | 0 | |||
| 44 | 2 0,5 0,125 |
100 | 100 | IOD | 100 | 100 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 | 0 | ||||
| IQQ- | mn | mn | Rn | mn | η | 0 | η | QP | mn | mn | mn | mn | 7Π | η | η | ||||||
| 90 | 95 | 100 | 0 | 95 | 0 | Q | 0 | 95 | 80 | 100 | 100 | 95 | 50 | 0 | 0 | ||||||
| 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 30 | 0 | 0 | 50 | 20 | 100 | 80 | 90 | 100 | 0 | 0 | ||||||
| 95 | 60 | 100 | 0 | 100 | 0 | 0 | 0 | 20 | 0 | 95 | 100 | 40 | •50 | 0 | 0 | ||||||
| 60 | 20 | 80" | 0 | 98 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 50 | 20 | 0 | 0 | 0 | |||||||
| 100 | 70 | 100 | 0 | 80 | 80 | 0 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 | 30 | |||||||
| 70 | 0 | 100 | 0 | 30 | 80 | 0 | 80 | 50 | 80 | ioo | •80 | 0 | 0 | 0 | |||||||
| 20 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 20 | 30 | 80 | 30 | 0 | 0 | 0 |
cn cn co
Tabelle 3 (Fortsetzung)
N) CO *> NJ
OO NJ
| .Verbin dung Nr. |
Dosis in kg/ha |
Vorauflauf | ECH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | 0 | SQJ | Nachauflauf | ECH | LOL | ABU | IPO | SIN | XAN | BLE | SOJ |
| 45 |
2
0,5 0,125 |
100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 50 | 50 | 0 | 0 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 | 70 | ||
| • 46 |
2
0,5 0,1*25 |
100 | 80 | 100 | 20 | 70 | 0 | 0 | 0 | 0 | -80 | 20 | 100 | 80 | 90 | 0 | •0 | 0 | ||
| 47 |
2
0,5 .0,125 |
70 | 30 | 100 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20* | 0 | 100 | 80 | 80 | 0 | 0 | 0 | ||
| 49 |
2
0,5 0,125 |
90 | 98 | 100 | 0 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 | 90 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 30 | 30 | ||
| 50 | 0 | BO | 0 | 30 | 0 | 100 | 0 | 80 | 30 | 100 | 100 | 98 | 100 | 20 | 0 | |||||
| 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 90 I |
0 | 30 | 0 | 98 | 80 | 90 | 70 | 0 | 0 | |||||
| 95 | 90 | 100 | 50 | 98 | 0 | 0 | 0 | 98 | 50 | 100 | 100 | 100 | 50 | 20 | 50 | |||||
| 95 | 20 | 98 | 0 | 50 | 0 | 0 | 50 | 20 | 100 | 80 | 90 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 20 | 0 | 80 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 20 | 100 | 80 | 60 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 | 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 30 | 30 | 80 | 0 | ||||||
| 100 | 100 | 100 | 0 | 100 | 0 | 0 | 100 | 100 | 80 | 0 | • 30 | 0 | 30 | 0 | ||||||
| 100 | 100 | 100 | 0 | 100 | 0 | 0 | 80 | 20 | 0 | 20 | 0 | 0 | 0 | |||||||
cn
oo
N)
cn cn co
Claims (17)
- Patentansprüchein der
10 - ζ ein Stickstoffatom oder eine Gruppe -C(X1)= bedeutet,- W, Y, Y', X, Z", X' jeweils für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom oder für eine Gruppe NO2 oder CN oder für eine Polyhalogenalkylgruppe wie CF3 oder für eine Alkyl- oder Alkoxygruppe stehen,\ 2 3 4 5- R ein Halogenatom oder eine Gruppe X R oder NR Rbedeutet,- R2 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom oder eine20 substituierte Alkylgruppe oder eine Allyl- oder Propargylgruppe oder eine Gruppe CN oder eine der folgenden Gruppen/2lA-58 424 - 2 -NR4R5, C(X2JR7, C(X2JX3R8 oder C(X2JNR4R5, SO3F oderSO9OR8 oder SO9NR4R5 oder P(X2JR9R10 ist,- R eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe odereine Allyl- oder Propargylgruppe bedeutet,4
- R für ein Wasserstoffatora oder eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylgruppe steht, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder für eine Allyl- oder Propargylgruppe, oder für eine Alkylcarbonyl- oder Alkylsulfonylgruppe ..steht,5 4- R eine der für R angegebenen Bedeutungen hat oderfür ein Kation oder eine Gruppe OR , wobei R ein Wasserstoff atom oder ein Kation ist, oder für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht,2 3- X und X jeweils ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom bedeuten,- R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylgruppe steht, die gegebenenfalls substituiert ist oder für eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe,Q -I- R ein Kation ist oder eine der für R angegebenen Bedeutungen hat,9 10
- R und R gleich oder verschieden sind und jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder für OH oder OM stehen, wobei M ein Kation ist oder eine der für R angegebenen Bedeutungen haben, mit der Maßgabe, daß:aJ R2 nicht COOCH3 ist, wenn R1 OCH3 und W NO3 ist, Y1 und Z1 für H stehen und X = CF3, Y = Cl und Z für -CH= stehtyund mit der weiteren Maßgabe, daß2
b) R nicht H ist, wenn X = NO-. - 2. Verbindungen nach Anspruch 1, bei denen an der angegebenen Formel (I)/3- W für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, insbesondere für Cl, Br, F oder für eine Gruppe NO2 oder CNsteht,- Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, insbesondere Cl, Br, F oder eine Gruppe NO2 oder CN oder CF3 oder CH3bedeutet,- Y', Z1, X1 jeweils für ein Wasserstoffatom oder fürein Halogenatom, insbesondere für Cl, Br oder F stehen,- X ein Halogenatom, insbesondere Cl, Br, F oder eine Gruppe NO2 oder CF3 oder CH3 oder C3H5 bedeutet,- R ein Halogenatom, vorzugsweise Fluor oder eine GruppeX2R3 oder NR4R5 ist,- R eine der folgenden Bedeutungen hat:ein Wasserstoffatom oderein Halogenatom, vor allem Cl oder F odereine Alkylgruppesubstituiert mit:einem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F oder miteiner oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogrup-pen mit meist 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder mit einer oder mehreren Gruppen NO7 oder CN, oder mit einer Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist, vor allem mit einem oder mehreren Halogen-25 atomen, oder miteiner Carboxylgruppe oder einer ihrer Derivate vom Typ Salz, Ester oder Amid, vor allem einerGruppe COOR oder eine Gruppe Allyl oder Propargyl oder"^ eine Gruppe CN oder4 5 eine Gruppe NR R oder2 7 exne Gruppe C(X )R odereine Gruppe C(X2)X3R8 oder eine Gruppe C(X2)NR4R5 oder/41A-58 424 _ 4 _eine Gruppe SO-F oder8 eine Gruppe SO-OR oder4 5 eine Gruppe SO2NR R odereine Gruppe P(X2JR9R10,
- R3 eine der folgenden Bedeutungen hat:eine Alkylgruppe, diegegebenenfalls substituiert ist mit:einem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F, oder miteiner oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogruppen mit meist 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder mit einer oder mehreren Gruppen NO2 oder CN oder mit einer Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist, vor allem mit einem oder mehreren Halogenatomen oder miteiner Carboxylgruppe oder einem ihrer Derivate vom Typ Salz, Ester oder Amid, vor allem einer GruppeCOOR oder miteiner Alkylcarbonylgruppe, vor allem der Acetylgruppe odereiner Allyl- oder Propargylgruppe; - R für folgende Bedeutungen steht:Wasserstoffatom oderAlkylgruppe oder Cycloalkylgruppe, gegebenenfalls substituiert miteinem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F oder miteiner oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogruppen, die meist 1 bis 4 Kohlenstoffatome haben f oder eine Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist, vor allem mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer Allyl- oder Propargylgruppe oder einer Alkylcarbonyl-oder Alkylsulfonylgruppe, vor allem die Acetyl- oder Methyl s-ulfonylgruppe;.
- R eine der für R gegebenen Bedeutungen hat oder ein Alkalikation oder Ammoniumkation bedeutet oder eine Gruppe OR , wobei R ist:/51A-58 424 -: - 5: - ' : ■'. ; .ein Wasserstoffatom oder
ein Alkali- oder Ammoniumkation oder eine Alkylgruppe, die meist 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls mit einer Carboxylgruppe oder einem ihrer Derivate vomTyp Salz, Ester oder Amid, vor allem einer Gruppe COOR8 substituiert ist;- R4 und R5 gegebenenfalls zusammen eine einzige zweiwertige Alkylengruppe bilden können,.
- R7 eine der folgenden Bedeutungen hat: ein Wasserstoffatom odereine Alkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe, gegebenenfalls substituiert mitexnem oder mehreren Halogenatomen, vor allem15 Cl, Br, ""F, oder miteiner oder mehreren Alkoxy- oder Alkylthiogruppen mit meistens 1 bis 4-Kohlenstoffatomen oder mit einer Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist, vor allem mit einem oder mehreren Ha-20 logenatomen oder miteiner Carboxylgruppe oder einem ihrer Derviate vom Typ Salz, Ester oder Amid, vor allem einerGruppe COOR odereine Phenylgruppe, die ihrerseits substituiert ist vor allem mit einem oder mehreren Halogenatomen oder Nitrogruppen oder Alkylgruppen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe, vor allem eine Vinyl-, Ethinyl-, Allyl- oder Propargy!gruppe;- R ein Metall- oder Ammoniumkation ist oder eine der für R angegebenen Bedeutungen hat,- R und R , gleich oder verschieden, eine der für R gegebenen Bedeutungen haben oder jeweils stehen für:ein Wasserstoffatom odereine Alkylgruppe, die gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, vor allem Cl, Br, F substituiert ist, odereine 0H-Gruppe oder OM, wobei M ein Metall- oder Ammoniumkation bedeutet./6lÄ-58 424 -6- O <t * O O J / - 3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, bei denen in der angegebenen Formel (I) Z für N oder -C(X1)= steht, W = N0_ oder Cl, oder Y= Cl, Y' und Z1 jeweils H bedeuten, X = Cl oder CF-, X1 = Cl oder F oder vorzugsweise H.
- 4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei denen R in der angeg*
Thioalkoxygruppe ist.denen R in der angegebenen Formel (I) eine Alkoxy- oder - 5. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, beidenen R ein Wasserstoffatom oder eine substituierte Alkylgruppe oder eine Allylgruppe oder eine GruppeR4C(O)R7 oder C(O)OR8 oder C(O)N ^^ ist, wobei ^\ 10 R und R jeweils eine Alkylgruppe bedeuten, und R , R und R jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe7 9sind, R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe bedeutet und Rund R jeweils eine Alkyl- oder Alkoxygruppe sind. 20
- 6. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet ,daß sie als Tautomere oder als Diastereoisomere vorliegen.
25 - 7. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei denen in der angegebenen Formel (I) R für ein Halogenatom steht,dadurch gekennzeichnet ,daß man bei einer Temperatur von -30 bis +1500C in einem Lösungsmittel ein Halogenierungsmittel auf eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)(ID/7lA-58 424 ■ - 7 -einwirken läßt, in der die verschiedenen Substituenten eine der in den Ansprüchen 1 bis 6 angegebenen Bedeutun-gen haben, wobei jedoch R nicht die Bedeutung Wasserstoff atom oder Halogenatom hat.
5 - 8. Verfahren nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet ,daß man als Halogenierungsmittel PCl3, PCl5, POCl3, SOCl2, COCl2, SO2Cl2, (COCl)2 verwendet. 10 - 9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei denen in der angegebenen Formel (I) R eine andere Bedeutung als Halogenatom hat, dadurch gekennzeichnet, daß dann bei 0 bis 15O0C in einem Lösungsmittel ein Imidoylhalogenid der allgemeinen Formelin der die verschiedenen Substituenten die gleiche Bedeutung wie in den Ansprüchen 1 bis 6 für die Formel (I) angegeben haben und hai für ein Halogenatom steht, vorzugsweise für ein Chloratom, mit einer Verbindung der Formel R H umsetzt, wobei R die gleiche Bedeutung wie in der Formel (I) hat, ausgenommen Halogen. .
- 10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei denen in der angegebenen Formel (I) R1 eine Gruppe OR3 oder SR3 oder NR4R5 ist, . dadurch gekennzeichnet , daß man ein Imidoylhalogenid der allgemeinen Formel/8lA-58 424 - 8 - θ4Ζ5θ·θ/(III)in der die verschiedenen Subtituenten die gleiche Bedeutung wie in der Formel (I) haben und hai ein Halogenatom ist, mit einer Verbindung der Formel R OM oder R3SM oder R R NM umsetzt, wobei M ein Wasserstoff- oder Alkaliatom ist.
- 11. Verfahren nach Anspruch 10,dadurch gekennzeichnet ,2 3
daß R für OR steht und daß die Umsetzung bei 10 bis 1500C in einer Verbindung der Formel R OH als Lösungsmittel erfolgt, wobei M ein Natrium- oder Kaliumatom ist. - 12. Herbizides Mittel,20 dadurch gekennzeichnet ,daß es als Wirkstoff eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zusammen mit einem inerten landwirtschaftlich verträglichen Träger enthält.25
- 13. Mittel nach Anspruch 12,dadurch gekennzeichnet ,daß es 0,5 bis 95 Gew.-% Wirkstoff enthält.
- 14. Mittel nach Anspruch 13,30 dadurch gekennzeichnet ,daß es 1 bis 95 % Träger und 0,1 bis 20 % grenzflächenaktives Mittel enthält.
- 15. Verwendung der Mittel nach einem der Ansprüche 11 bis 14 zur Unkrautvertilgung in Kulturen./9lA-58 424 - 9 - 34Ζθθ3 /
- 16. Verwendung nach Anspruch 15 in einer Aufwandmenge des Wirkstoffes von 0,01 bis 5 kg/ha, vorzugsweise von 0,1 bis 2 kg/ha.
- 17. Verwendung nach Anspruch 15 oder 16 zur Unkrautbe· kämpfung in Soja oder Getreide, vor allem Mais, Sonnenblumen, Baumwolle und Bohnen.7228
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