CS244444B2 - Herbicide and method of efficient component production - Google Patents

Herbicide and method of efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS244444B2
CS244444B2 CS845376A CS537684A CS244444B2 CS 244444 B2 CS244444 B2 CS 244444B2 CS 845376 A CS845376 A CS 845376A CS 537684 A CS537684 A CS 537684A CS 244444 B2 CS244444 B2 CS 244444B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
align
formula
compound
alkyl
active ingredient
Prior art date
Application number
CS845376A
Other languages
English (en)
Other versions
CS537684A2 (en
Inventor
Alain Chene
Guy Borrod
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of CS537684A2 publication Critical patent/CS537684A2/cs
Publication of CS244444B2 publication Critical patent/CS244444B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/44—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups doubly-bound to carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08—Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty aryloxybenzenkarboximidu. Dále se předložený vynález týká způsobu výroby těchto nových derivátů aryloxybenzenkarboxiroidu.
Je již známa ^-^'-chlor-^^CtrilloormetylffenonyJ-^-nitrobenzoová kyselina, označovaná také jako AcCfluotfee jakož i její soli, stejně tak jeko je známa jejich herbicidní účinnost.
Zvláště pak bylo navrženo používat Acifluorien a jeho soli v kulturách sóji při postemergentnírn ošetření k hubení plevelů, zvláětě dvojděložných plevelů. Při aplikaci herbicidů tohoto typu jsou od herbicidů požadovány · - při uvažované dávce - následujcí vlastnosti:
- schopnost hubót statnější druhy plevelů nebo plevelů přicházejících v úvahu, a
- selektivita vůči sóji.
Při pokusech za účelem stanovení herbicidních vlastností Acifluotfbnl a jeho solí byl navržen velký počet derivátů těchto sloučenin, zvláště pak alkylestery, cykloalkylestery, tioalkylfstfty a ifeylfstfty stejně tak jako monnalkylamidy nebo dialtylmidy.
Sloučeniny tohoto typu se popisuj v amerických patentových spisech č. 3 652 645,
784 635, 3 873 302, 3 983 '68, 3 907 866, 3 798 276, 3 928 4'6, 4 063 929 atd.
V evropském patentovém spisu č. 3 416 a 23 392 se poppsují sulfornmidy odvozené od fbnoxybbnzoových kyseein. V této oblasti je známo, že herbicidní vlastnosti nelze předvídat (evropský patentový spis č. 21 692 a 27 387 atd·).
Jedním z cílů tohoto vynálezu Je ioskrt’nul:í látek, které by představovaly dobrou koimbónaci herbicidní ch vlastností pokud jde o účinnost vůči plevelům, jakož i selektivitu vůči kulturním plodinám. Dalším cílem tohoto vynálezu bylo poskyPnuttí látek, které by měly dobrou selektivitu i vůči dalěím kulturním plodinám než vůči sóji, zvláště pak vůči obilo · .-.nám, bavlníku a rýži.
Nyní bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I
(I)
r. řmž znrmená atom dusíku nebe skupinu -CH=, 2 · 3 znamená skupinu X R, vo které ;C zntunané. atom kyslíku nebo atom síry a .? znamená alkylovou skupinu s 1 ež 4 atomy uhlíku, znamená atom vodíku,' alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou alespoň jedním, ntomem halogenu, dále znamená alkylovou skupinu, skupinu CC . yf SO-CR8, -CO-?7, ..CC—)-.0ь, -CO-K54?5 n^o -SC2-NH4K5, přičemž R- a R- znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu sn 3 až 7 atomy uhlíku, propargylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu,
R? znanená ^ty^vou stopinu 3 1 až 6 atoi^ uhlíto a
R aktyovouu ktopnnu 3 3 až 6 tooy uhilkto nbbž znamená aíkyVooou íJu^jjíuu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substiuuována alkoxyíarboiylvvvo stopinou s > až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části,
1 s omezením, žn R neznamená stopinu -CO-OCH-, jestliže R znamená skupinu OCH- a Z znamená skupinu -CH«, mají velmi dobré herbicidní účinky a splňují shora uvedené požadavky.
V obeeném I mají obecné symboly následující výhodné významy:
r' znamená alkvxyskupiiu s 1 až 4 atomy uhlíku netio tio8íkoJy8kopLiu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R znamená atom vodíku, alkylovou stopinu s 1 až 4 atomy uhlíku substiuuovarnou * *7 ^3 alespoň jedním atomem halogenu, allylovou stopinu nebo skupinu -CO-R ' , -CO-O-R nebo skupinu -CONR^R5, přičemž
5
R3 a Ri znamcená! nezávisle na sobé atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R7 znmnmnn alkylovou stopinu s 1 až 6 aommy uhlíto a R® znraneni altylovou stopinu s 3 až 6 atom^y uhlíto.
I toyž žfcooa uvedenému vzorci I nutno rozumět oko definici sloučenin účinných podle vynálezu, mohou tyto sloučeniny existovat ve dvou Уiastereoivomeriích formách E n Z (které mohou nebo nemisí být dělitelné chemickým, postupy známými pro tento ú<čel) rezultujících z prostorového uspořádání substituentů na dvojné vazbě C»N mooetoly, jak ukazují následující vzorce
(E forma)
Dle pak se mohou některé sloučeniny vyskytovat v tautomerních formách.
Tyto diastereoioGmeimí a tautomerní f-umy spadají pod «-ozseh vynálezu stejně jako fyzikálně odlišné formy, které rezuutují například z rozdíl ve stavb* (tvaru), z nitramooctou-ácních nebo iitermvleкolári.ích rozdílných .vazeb nebo z jiných analogických j~vů.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek, který s“ vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu зlvočei.Liu shoř* uvedeného a definovaného obecného vzorce I spolu s alespoň jednou nosnou látkou použitelnou pro zem^c^^^].ské účely*
Účinné sloučeniny obecného vzorce I lze připravoval různými. postupy:
Při jednom z těchto postupů se na sloučeninu obecného vzorce I!
(II), ▼ němž
R má shora uvedený význam s výjimkou atomu vodíku, a
Z má rovněž shora uvedený význam.
působí halogenačním činidlem za vzniku imidoylhalogenidu obecného vzorce ΣΣΙ
(III),
Cl cF3“C^”° '·>
v němž hal znamená atom halogenu, výhodně chloru, a
Z a R^ mají shora uvedené významy·
Jako halogenační činidla, která se mohou používat při shora uváděné reakci· lza uvést fosgen (COd2), aulfonylchlorid (SO2C12), dále (COC1)2, chlorid fosforečný, chlorid foaforltý, oxychlorid fosforečný, tionylchlorid apod· Výhodnými halogenačními činidly jsou fosgen a chlorid fosforečný. Reakce ss provádí výhoda· při teplotách meei *30 a *190 °C v rozpouštědle, zejména v případě halogenovaném alifatickém nebo aromatickém uhlovodíku, jako metylenchloridu, 1,2-dichloretanu, toluenu nebo chlorbensenu, ▼ přítomnosti nebo za nepřítomnosti činidle vázajícího kyselinu, jako terciárního aminu, n^ příklad tietylaminu nebo pyridinu·
Imidoylhalogenidy obecného vzorce ΣΣΣ ae potom uvádějí v reakci se sloučeninou obecného vzorce ΣΥ r’-H (IV), v němž
R1 má shora uvedený význan, přičemž se získá sloučenina vzorce Σ·
Tato reakce se provádí obvykle při teplotách bosí 0 a 150 °C v inertním rozpouštědle a v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jeko terciárního aminu, například tri a tyl sedmu nebo pyridinu· Jako rozpouštědla, která se mohou pro tuto reakci používat jsou výhodné případně halogenované alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jako metylenchlorid, 1,2-dichloretan nebo toluen, stery nebo nitrily·
V případě, že v obecném vzorci Σ snesená symbol R1 skupinu OlP, pak ae takové sloučeniny obecného vzorce Σ mohou připravovat podle následujícího reakčního schématu:
hal
+ Я3 - ОМ1
(V)
Ve shora uvedeném reakčním schématu znamená symbol И1 atom vodíku nebo atom alkalického kovu, jako sodíku nebo draslíku, zatímco ostatní symboly mají shora uvedené významy.
Tato reakce se provádí výhodné při teplotách mezi 10 a 150 °C, Uredená reakce se rilže rovnéž provádét v ' ^βρον^Μ^ kt-erýta je složenina vzorce
V přzípadě, že v obecném vzorci I znamená symbol r1 skupinu SR3, pak se takové sloučeniny obecného vzorce I mohou rovněž připravovat pocdLe shora uvedené reakce, přiSemž se reakční s^žka obecného vzorce Н3-0м' nahradí složkou obecného vzorce R3-Sm' .
tyto posléze uvedené dvě reakce se provádějí výhodně při teplotách mezi 10 a 150 °C v inertním rozpouštědle, jako v případně halogenovaném alifaiicéém nebo aromatickém uhlovodíku, například v toluenu, xylenu nebo chlorbenzenu.
Některé sloučeniny obecného 'vzorce II jsou známým látkám. Obecně ae sloučeniny obecného vzorce II mohou připravovat reakcí odpovídajíiího halogenidu kyseliny se sloučeninou obecného vzorce R -NH2·
Při dalším z postupů, kterýfai lze připravovat účinné sloučeniny obecného vzorce I, se uvádí v reakci sloučenina obecného vzorce VI
R1
(VI), v němž Z a r1 maaí shora uvedená význame nebo některá ze solí této sloučeniny obecného vzorce VII
(VII), v němž
Q znamená halogenidový aniont, zejména chloridový nebo bromidový aniont, nebo jodidový oiiont, tet^r^edl^i^<^i^<^t^orátový aniont nebo různé další anionty odvozené od protonových kyselin, zejména silrých tysslin, a (VVII),
В1 a 2 mají shora uvedené význam, se sloučeninou obecného vzorce VIII
R2-haL v němž hS znamená atom halogenu a
B2 má shora uvedený význam s výjimkou atomu vodíku·
Tato reakce se provádí obvykle při teplotách mmzi -10 °C a +120 °C v inertním rozpouátědLe a za přítomnosti buď činidla vázajícího organickou kyselinu, jako terciárního aSnu, například trietylminu nebo pyridinu, nebo činidle vázajícího Sneirální kyselinu, jako hydroxidu alkalického kovu nebo hydroxidu hořečnatého·
V případě, že činidlem vázající kyselinu, je terciární amn, používá se jako rozpouštědel případně halogenovaných alifatických nebo arommaických uhlovodíků, eterů, esterů nebo nitrilů· V případě, že se jako činidla vázajícího kyselinu používá hydroxidu Skalického kovu nebo hydroxidu hořečnatého, pak se reakce rtže provádět ve dvoufázovém systému, který sestává z organické fáze tvořené případně halogenovým alifaHckrn nebo arommaickým uhlovodíkem, eterem nebo esterem, a z vodné fáze·
PoSe postupu, který je předmětem předloženého vynálezu, se připravují sloučeniny obecného vzorce I, v níž 2 ал maj význam totfínovaný pod vzorcem I, a r2 zoameoá sku^nu -CO-NHB9, pMčemž R^ má shora uvedený význeau, tí, že se na sloučeninu, obecného vzorce
v němž 2 a r1 maj shora pod vzorcem 1 tatfLnovaný význam, působí sloučeninou obecného vzorce
R5-N=C=O v němž
R^á má shora uvedený význam, při teplotách mmei 10 a 150 °Ό·
Sloučeniny vyrobené postupem ptxdle vynálezu lze vyjádit následující obecným vzorcim IX
(IX),
Reakce postupem podle vynálezu se provádí výhodně v inertním rozpouštědle, jako v případně halogenovirném alifaiickám nebo-earomatickám uhlovodíku, eteru nebo nitrilu a poppípadě za přítoranoatl katalyzátoru.
v němž
Z, R1 a R5 mají význam uvedený pod vzorcem I,
Jako katalyzátory se mohou používat katalyzátory v následujícím výčtu, přičemž tento výčet nepředstavuje žádné omeeznn, pokud jde o pouužtelný katalyzátor:
- terciární aminy, jako trletyamin, pyridin, Ν,Ν-dim^ej^liMiiT.in a Ν,Ν-dietylanilin nebo 1,4-diazabicyklo(2,2,2)oktan, nebo
- deriváty cínu, zejména soU alkylcínu, jako dlbutylcíndiacetát nebo dibujylcínddlaurát.
Itokyanáty obecného vzorce R -N»C=O se připratjí o sobě známými poзtupý.
V pPípadě, že v obecni vzorci I znamená. symbol r2 skupinu -CO-NR^R^ nebo pek se mohou takové sloučeniny obecného vzorce I připravovat také reakcí sloučeniny obecného vzorce VI, v němž Z a R mmlí shora uvedený význam, se sloučeninou vzorce X eoca2 (X), přičemž in titu vzniká meeiprodukt obecného vzorce XI
(X), v němž
Z a r1 mmaí shora uvedený význae, a tento meziprodukt se obecně neizoluje z reakčního prostPedí.
Shora uvedeš reakce se provádí výhodně při teplo^ch mezi -30 a +30 °C v roz^uutědl^ zejména v případě halogenovaném alifBitkám nebo aromatickém uhlovodíku, jako eenttlnichloridu, l^-dichloretenu, toluenu nebo chlorbeizniu, v přítomnanU činidle vázajícího kyselinu, jako je:
- sloučenina obecného vzorce VI aamooná, přičemž v tomto případě se používá dvou molá^ích ekvivalentů sloučeniny na jeden modrní ПС^уо^^ sloučeniny obecného vzorce X nebo
- terciární αώη, nappíklad 2,6·^^^ nebo 2,4,6-^^^·
Meeipnodukt obecného vzorce XI se poté uvádí v reakci se sloučeninou obecného vzorce XII r5r*nh (XI), v němž
R4 a R5 mmlí shora uvedený význam, nebo ee sloučeninou obecného V2orce XII
R®-OH ’ (XII), v němž
R° mé shora uvedený význam, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I.
Tato reakce se provádí otoykle při teplotě mezi -30 a +30 °C, v inertním rozpouštědle a v přítomnosti Činidla vázajícího kyselinu, jako
- terciárního am.nu, například trietylar.inu nebo pyridinu, nebo
- samotné sloučeniny o^cnáto vzorce XI^ jestliže r2 znamená skupinu vzorce -CO-NR5R5, i v takovém případě se používá dvou mooárních ek^ival^ent^d této sloučeniny na Jeden mooární ekvivalent sloučeniny obecného vzorce XI.
Používané rozpouštědlo je obecně stejné jako rozpouštědlo, kterého se používá při přípravě sloučeniny obecného vzorce XI.
Podobně se sloučeniny obecného vzorce VI nebo jejich scoi obecného vzorce VII získávají pomocí o sobě zněných metod (srov. například: S. Patca., The Qieeaiatry of Amidines and Imidates, 1975, Interscience publicat-ion, John Wiley and Sons, z mnoha dUšÍch odkazů).
V p^pa^ kdy nappíklad symbol r znamená skupinu O^·5, a R5 znamená altylovou stopin1 se takové sooi alkyHenzimidátů obecného vzorce XIV
(XIV), v němž
Z, r5 a Q maj shora uvedený význam mohou připravovat Oaltylací odppoííaaící benzamidů obecného vzorce XV
(XV), v němž
Z má shora uvedený význam, působením alkylačního činidla, jako ail11tlsulfátů, ^111^1^001(^ sooi, llktt·fUortulftnátu apod.
Tato reakce se provádí obvykle při teplotách mezi 0 a 120 °C v inertním rozpouštědle jako v případně halogenovaném alifatickém nabo chloridu, 1,2-di chlor etanu nebo toluenu.
aromatickém - uhLovodíku, například metylenAJcylbenzimidáty obecného vzorce XVI
(XV v němž Z a r3 maj shora uvedený význam, ae poté mohou uvolnit ze svých solí obecného vzorce XXV o aobě známými postupy, například reakcí s organickou bází, jako s terciárním ariLnem nebo s anorganickou bází, jako s hydroxidem nebo uhličitanem alkalického kovu, v prostředí rozpouutědla, větěinou při teplotě mstnoosi.
ftooměž tak v případě, že r1 znamená skupinu SR3, pMčemŽ R3 znamená alky^vou skupinu, se mohou takové ' sloučeniny obecného vzorce VI nebo jejich soli obecného - vzorce VII připriarit také podle shora uveděnéheakce, přičemž se benzsmdy obecného vzorce XV -nahradí tiobenzamidy obecného vzorce XVII v němž
(IVU),
Z má shora uvedený význem,
Tiobenzamidý obecného vzorce XVII se získávají o· sobě známým metodam (srov. napřiklad z moha dalSích odkazů: S. Patai a J. Zahlcty, The chemetry of amdee, 1970, Piblishere, John Wiley and Sons)·
Tak se mohou připravovat například tionací odpooídatíeílh bensamidů obecného vzorce XV pomooí tionačních ' činidel, jako například nebo sloučeniny vzorce
(Lawessonovo činidlo) apod.
Tato reakce se provádí výhodně při teplotách mezi +60 a +1Θ0 °C v rozpooutěcdLe, výhodně v pyridinu nebo v případů· halogenovaném αlifatlcééo nebo aromatickém Uilovodíku, jako toluenu, xylenu nebo chlorbenzenu·
DáLe uvedené příklady vynález Híže ilustruj)!, aniž by jeho rozsah v nějakém sri&ru omeezoeay ·
Struktura chemických látek byla ověřena NMR spelrtrogrraií (nukleárním οι^ο^ο^Ο resonančnzta spaktrem), 1Й spekkroorraií, MS (hmoonnotní spekkroorraií) a mkroiauaýzou·
Různé analytické metody, kterých bylo používáno, Ukazuj, že:
• především, uz podmínek zniOLýuy existuj sloučeniny vzorce I v jedné nebo druhé ue dvou možxných dizetereoZaomerních forem E nebo Z, nebo ve formě směsi dvou atereoisonerů, ve které jsou oba stereoisomery zastoupeny bu3 v ekvimolárnifo poměru nebo je jeden ue dvou dizstereoisomerů přítmen v převažujícím možství.
Příklady 1 až 49 ilustruj přípravu a fyzikální vlastnosti sloučenin obecného vzorce I.
Růsné sloučeniny připravované podle různých příkladů 1 až 36 a 41 až 47 (sloučenina má vždy číslo, které odpovídá danému příkladu] odipoídaj následujícímu obecnému vzorci
Výtaamy substituent aR3 a R2 pro různé skufon^y a rovnfó íýtěsek dosažný v uvedeném příkladu jakož i hodnoty teploty tání (nebd jiné spektrální charitě eis tiky) jsou shrnuty v tabulce I.
Sloučeniny, které obatau j asymetrický uhlíkový atom, existuj ve dvou enantioměraích formách R nebo S· V tomto případě nutno vzorci uvedenému shora rozumět jako definici jedné nebo druhé z těchto dvou forem nebo jeko definici smétá obou těchto forem, ve které jsou obě formy zastoupeny v ekvivalentním poměru (racemát) nebo jedna z obou forem je zastoupena v mře.
V tabulce 1 vyja^u j pítmena IÍ, že se jedná o infračervené absorpční pásy v cm”1. Písmena NMR vyjadta j, že se jedná o chemické posuny protonů v nukleárním msagetickém resonančním spektru attená v deuVerovaeée chloroformu v přítomnou tetrzmotylzilaeu jako standardu·
Příklad 50 ilustruje aplikaci zloučenin podle vynálezu při preemergentním ošetření·
Příklad 5' ilustrují aplikaci prostředků podle vynálezu při pžiVemergenVe:ta ošetření·
V těchto příkladech, které ilustrují biologickou účinnost, se používá kulturních plodin s plevelů, které jsou uvedeny v tabulce II. Výsledky dosažené v příkladech 50 a 51 jsou shrnuty v tabulkách lila a Illt·
Příklad 1 tento příklad ilustruje přípravu sloučeniny č· 1
2,3 g (0,005 4 mol) 5»f2*-chLžr-4*-(trffUooraetyl)feežχjJ-2-eitro-N-(2-chlžretyl)lenzzMLóu a 1,4 g (0,006 7 ml) chloridu fosforečného se suspenduje ve 30 ml toluenu·
S*ěs se zahřívá k varu pod zpětnýfa chladičem, za míchán, a v zahřívání se pokračuje až do ukončení vývinu chlorovodíku (asi půl hodině· Odpařením se potom odstraní toluen a žχycihLžrió fosforečný, přičemž se získá hnědý olej (2,5 g), který se rozpustí ve 20 ml metanolu· Získaný roztok ae míchá a potom ae k němu pomalu při teplotě místnosti přidá roztok 0,3 g (0,005 5 nol) netoxidu sodného v 10 mL metanolu. V míchání se pokračuje 1 hodinu při teplotě ^^Ι· Vyloučený chlorid sodný ae odfiltruje a metanol se odstraní odpařením·
Zbylý olej se Čistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití metylenchloridu jako -lučního činidla. Takto se získá 1,4 g (výtěžek 59 %) metyl-5-[2'-chlor-4*-(trifluormetyl)fenoxy]-2-nltro-N-(2-chloretyl)benzimidátu v· formě viskozního žlutého oleje· Získaný produkt odpovídá následujícímu vzorci:
(sloučenina č. 1)
Příklady 2 až 4
Analogickým postupem jako je popsán v příkladu 1 sa vyrobí různé sloučeniny Č. 2 až 4.
Příklad 5
Tento příklad ilustruje přípravu sloučeniny č. 5.
Připraví se roztok obsahující Ю0 g (0,68 mol) triaetyloxoniumtetrafluoroborátu a 2 litry metylenchloridu. Roztok se míchá a potom se к němu přidá po Částech přl teplotě místnosti 220 g (0,61 mol) 5-[2*-chlor-4*-trifluormetyl)fenoxyJ-2-nitrobenzamldu. V míchání se potom pokračuje 24 hodiny při teplotě místnosti. Reakční roztok se poté promyje Ю% vodným roztokem uhličitanu sodného, který byl předtím ochlazen, a vysuěí se síranem sodným· Metylenchlorid se odstraní odpařením, přičemž se ve formě žluté pevné látky získá 217 g (výtěžek 95 %) metyl-5-[2*-chlor-4*-(trlfluormetyl)fenoxyJ-3~nitrobenziraidétu o teplotě tání 46 °C. Získaný produkt odpovídá následujícímu vzorci:
(sloučenina č. 5)
Příklady 6 až 8
Analogickým postupem jako je popsán v. příkladu 5 se připraví různé sloučeniny Č, 6 až
8.
Příklady 9 až 14
Různé sloučeniny č. 9 až 14 se připravují podle dále uvedeného obecného předpisu·
Připraví se roztok, který obsahuje 0,01 mol sloučeniny č· 5, 1,4 ml trietylaminu a 20 ml dietyletaru. Získaný roztok sa za míchání ochladí na teplotu 0 °G a poté se к němu přikape roztok 0,01 mol chloridu kyseliny (obecného vzorce R^COCl) v 10 ml dietyleteru. V míchání se poté pokračuje po dobu 4 hodin při teplotě místnosti· Vyloučený trietylaminhydrochlorid se odfiltruje a promyje se eterem. Filtráty se spojí, promyjí se vodou, vysuěí se síranem sodným a zahustí se. Zbylý olej se Čistí chromatografovéním na silikagelu za použití směsi hexanu a etylacetátu v objemovém poměru 80:20 jako elučního činidla·
Příklady 16 až 18
Různé sloučeniny č. 16 až 18 se připravují podle dále uvedeného obecného předpisu.
Připraví se roztok obsahující 0,01 mol sloučeniny č. 5 a 5 ml etylacetátu а к tomuto roztoku se přidá 0,3 g hydroxidu hořečnatého a 5 ml vody. Směs se potom intenzivně míchá a ochladí se na 10 °C a poté se к ní přikape 0,011 mol chlormravenčanu (vzorce RSOCOC1). V míchání se pokračuje po dobu 4 hodin při teplotě místnosti. Nadbytek hydroxidu hořečnatého se rozloží přidáním stechiometrického množství 1N roztoku chlorovodíkové kyseliny. Organická fáze se potom oddělí, promyje se 10% vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a potom vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se, Zbylý olej se čistí chromá to graf ováním na silikagelu za použití směsi rozpouštědel uvedené v příkladu 9 jako elučního činidla.
Příklady 19 až 20
Různé sloučeniny č. 19 a 20 se připraví analogickými postupy jako jsou popsány v příkladech 9 až 14, přičemž se chlorid kyseliny (vzorce R^COCl) nahradí sulfamoylchloridem (vzorce R^R^NSOgCl).
P ř í к 1 a d у 21 až 25
Různé sloučeniny č. 21 až 25 se připravují podle dále uvedeného obecného předpisu.
Připraví se roztok obsahující 0,01 mol sloučeniny č. 5 a 20 ml dietyleteru. Roztok se míchá a při teplotě místnosti se к němu přidá roztok 0,011 mol ieokyanátu (vzorce R^NCO) v 10 ml dietyleteru a rovněž 0,1 ml trietylaminu. V míchání se potom pokračuje po dobu 120 hodin při teplotě místností. Éter se odstraní odpařením a zbytek se překrystaluje nebo se čistí chromatografováním na silikagelu za použití směsi rozpouštědel, která je uvedena v příkladu 9, jako elučního Činidla.
Příklady 26 až 38
Různé sloučeniny č. 26 až 36 se připravují podle následujícího obecného předpisu.
Připraví se roztok obsahující 5,5 g (0,055 mol) fosgenu a 120 ml toluenu. Roztok se míchá a ochladí se na -20 °C a přikape se к němu roztok sloučeniny č. 5 (0,11 mol) v 60 ml toluenu. V míchání se pokračuje až teplota reakční směsi dosáhne *10 °C. Vyloučený hydrochlorid se odfiltruje. Filtrát se míchá a ochladí se na -Ю °C. Potom se к němu přikape roztok 0,11 mol aminu (vzorce R^R^NH) ve 20 ml toluenu. V míchání se pokračuje 1 hodinu při teplotě místnosti. Vyloučený hydrochlorid se odfiltruje a promyje se toluenem. Filtráty se spojí, promyjí se vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Zbytek se krystaluje nebo se čistí chromatograficky na silikagelu za použití směsi rozpouštědel, která je uvedena v příkladu 9, jako elučního činidla.
Příklad 39
Tento příklad ilustruje přípravu sloučeniny č. 39.
Připraví se suspenze 54,1 g (0,15 mol) 5-f2*-chlor-4*-(trifluormetyl)fenoxyJ-2-nitrobenzamidu a 28 g (0,075 mol) 2,4-bia«(4-metoxyfenyl)-1,3-ditia-2,4-difosfetan-2,4-disulfidu (Lawessonovo činidlo) ve 250 ml toluenu. Tato suspenze se zahřívá za míchání na teplotu 100 °C a v zahřívání ae potom pokračuje po dobu 1 hodiny při této teplotě. Toluen se odstraní odpařením a zbytek se čistí chromatograficky. Získá se 36^4 g (výtěžek 65 %) Žluté pevné látky, kterou je 5-£2X-chlor-4*-(trifluormetyl)fenoxyJ-3-nitrotiobenzamld. Produkt taje při 152 °C a má následující vzorec:
(sloučenina č. 39)
Příklad 40
Sloučenina č. 40 se připraví ze sloučeniny č. 39 analogiclým postupem jako je popsán v příkladu 5· Získá se rneeyl-5- [2*-clťLotr-4*«(triLlUooraetyl)fenoxyJ-2-nitrotiobenziniLdát ve formě žlutá pevné látky. Výtěžek 98 % teorie. Teplota tání 103 °C. Produkt má následnicí vzorec: *
CH-S * I Cl C = NH
(sloučenina č. 40)
Příklady 41 až 42 .
Sloučenina č. 41 a 42 se připraví se sloučeniny č. 40 analogickými postupy jako se popisují v příkladech č. 21 až 25·
P ř í k 1 a d y 43 až 47
Sloučeniny č. 43 až 47 se připravují ze sloučeniny č. 40 βnιaligickιýtaL postupy jako se popp.aují v příkladech 26 až 38.
Příklad 48
Sloučeniny ?. 48 se připraví z 5 jз*-chlorr5*-(Уrifluolmetyl)pyridin-3*-yli:χlJ»2-nltro-’ OenzariLdu postupem analogickým jako je popsán v příkladu 5. Získá se meet^^-f^-chlor-5*-(tiiflirraetll)plridin22*-yioзyJ-2-ntriobenz:midáУ ve formě žlutého oleje (výtěžek 32 % teorie). Produkt má následující vzorec:
CR-O
Cl C = NH
(sloučenina č. 48)
Příklad 49
Sloučenina č. 49 se připraví ze sloučeniny č. 48 a motýlisokyanátu postupem analogickým jako je popsán v příkladech 21 ež 25· Ve formě Oílé pevné látky se získá · ^{b^-chlor-5*-(riiuluomnelyl)lyridin-2l-ollxy2-2-nitro-mmetylkaoЪfflЮll0enzim.dát· (Výtižek 96 % teorie. Teplota tání 134 °C. Produkt má následníci vzorec:
(sloučenina č· 49)
Sloučenina x^r3 “R2---:-------- Výtěžek (%) Teplota data Ιδ
číslo tání (°C) nebo NMR
1 OCH-j CH2CH2CL 59 olej 1 869, 1 583, ’ 1 530,
1 323, 1 130, 1 080 Ιδ
2 OCHj CH2CH*CH2 29 olej 3,73 až 3,86 NMR
3 OCÍj S02F 26 53
4 OCHj SOjOCjHj 45 70
5 OGHj H 95 46
8 0¾^ H 90 olej 1 650, 1 582, 1 530,
· 1 322, 1 128, 1 080 Ιδ
9 OCHj COCHj 74 117
10 00H3 OCcH5 93 53
11 0CH3 O(CH2)2CH3 89 olej 1 702, 1 674, 1 586,
1 532, 1 325, 1 129,
1 081 iS
12 OCHj COCi(CH3)2 49 olej 1,04 až 2,50 až 3,92
(NMR)
13 0CH3 COCH 59 olej 1 715, 1 696, 1 640,
1 585, 1 530, 1 322,
1 128, 1 080 Ιδ
14 0CH3 COC<CL3 82 olej 1 718, 1 640, 1 585,
1 530, 1·322, 1 128,
1 080 Ιδ
16 0CH3 COOC2H5 64 olej 1·730, 1 670, 1 586,
134,
323,
531, 1 081 Ιδ
CH, 13
17 OCHj COOCHcaiaij (r,s) 50 olej 1 755, 1 730, 1 670,
1 581, 1 530, 1 322,
1 128, 1 079 Ιδ
ch, 1 3
18 OOÍ-j COOCHCOOCjHf. (H,S) 60 olej 1 735 i Široký, 1 668,
581, 1 529, 1 320,
128, 1 078 Ιδ
19 O(C<3 SOjNHj 66 118
20 OCCH-j CO^NHCH, 41 109
21 och3 CONHC^ 59 126
22 0CrH5 CONHCHj 53 82
23 0¾ CONHC2H5 82 90
26 OCH3 00NH2 45 120
28 OCHj C0NHCH3 55 116
29 CCHj COřNUC^^C^ 30 clej 0,75 ež 3,90 až 1,32
až 3,04 NMR
Tabulka 1 pokračování
Sloučenina X2rJ R2 Výt.čž«k U1 Teplota Spektrální duté iC číslo tání (°·:) nebo NMR
95
135
30 OCH3 COlNiWC^g
31 OCH3 C0№< —<3
32 OCH3 C0NHCH2CH=CH2
33 OCH3 C0NHCH2CxCH
34 OCH3 CONHCCH^CHj
35 OOH3 COr(CH3)2
36 OCH3 C0N<^^
^-C2h5
_^*OT3
37 OCH3 C0N<^7
38 OCH3 ^^(C2H5)2
41 SCH3 CONHCH3
42 SCH3 CONHC^
43 SCH3 conh2
44 SCH, CONH
45 SCH3 CONCCH^g
44 94
48 70
40 78
31 120
63 olej 1 675, 1 653, 1 587,
1 535, 1 325, 1 ПО,
1 063 ΐδ
28 olej 3 ,13 až . 3,53 až 3,97
NMR
26 olej 1 669, 1 645, 1 582,
1 529, 1 323, 1 127,
1 080 ιδ
81 96
80 82
39 143
47 olej 1 675, 1 620, 1 582,
1 529, 1 325, 1 '30,
1 081 Ιδ
31 olej 1 658, 1 618, 1 580,
1 528, 1 322, 1 127,
1 079 Ιδ
37 olej 1 657, 1 620, 1 582,
1 528, 1 325, 1 129,
1 081 Ιδ
27 oLej 1 672, 1 620, 1 580,
1 530, 1 322, 1 '25,
1 079 Ιδ
Dále uvedené sloučeniny ae mohou připravovat analogicky podle shora popsaných postupů:
‘-(tri^unnmttyDf enotJ-22-nit-N-N-mttoyιrsuloontlbenzimiaát, μ·?1-5«- £2 -cchoor44(t (metne ty^^ny J-2-2-tttro-Γ-)mtt,tklklrtntylгttyl) o^kar^ny 1benzitůl dát, metyt-5-C2*-chltι-·4--tiri nunteaetyl)fonoxyj-n-ni tro-N-( 1eшttoзklaltortletyl)o:t1clrltnyllenzimidét, (R enutiomee), metyb·5- ^-cMLo!*-4 *-(triЛorm^tttl)eenoxtJ-2-nitro-N·(1-metoχt£1lbltytetyt)tχtkarbooytlenzl.mldát', (S,tnш)titгeet, rrey^5 [2 '-cWLo ι^4*-( trtolorme tyl Heno^i.2-»!!! t, metyl-5-[% -chlor-4 *-(trifluormety1)fenoxy]-2-ni t ro-N-kyanbenzimidát 9 metyl-5-[2 *-chlo r-4 *-(trifluo rmetyl)fenoxy7-2-ni t ro-N-d ime tylamin oben zlmldát, metyl- 5- f2 *-chl o r-4 *- (trifluo rmetyl) fenoxy] - 2-ni t r o-N-c hl o rben zi mi dá t, metyl-5- [3*-chlor-5*-(trifluormetyl)pyridin-2*-yloxy]-2-nitro-N-karbamoylbenzimidát, metyl-5- [3*-chlor-5*-(trifluormetyl)pyridin-2*-yloxyJ-2-nitro-N-etylkRrbAmoylbenzimidát., metyl-5- [3*-cMor-5*-(trlfluormetyl)pyridin-2*-yloxyJ-2-nitro-N-dimetylkarbamoylben7.imidát, metyl-5- [5*-(trifluormetyl)pyridin-2*-yloxyJ-2-nitro-N-karbamoylbenzimidátt ^etyl-5- [5*- (trifluo rmetyl )pyridin-2 *-yloxyJ-2-nltro-N-etylkarbamoylbenzimldát, metyl-5- [5 *-( trifluo rmetyl )pyridin-2*-yloxyJ-2-ni tro-N-dlmetylkarbemoylbenzVoidát, n-p r opy 1- 5- [2 *-chl o r-4 *-(t rifluo rme ty1) fenoxy]-2-n i t r o-N-me ty Ik a r h amoy lben z lmi dát, i sop ropyl- 5- [2 *-chlor-4 *- (trifluo rmetyl) fenoxy] - 2-ni t ro-N-ше tylká rbamoy1 benz i mi dá t,
PM následujících testech, které ilustrují biologickou účinnost, bylo použito kulturních rostlin a plevelů, které jsou uvedeny v tabulce II·
Tabulka II
Botanický název Latinský název Zkratka
Kulturní plodiny: pšenice WHE
sója SOY
Plevele: ježatka kuří noha Bchinochloa
crus-galli ECH
abutilon Abutilon t.heoprašti ABV
řepen Xanthinm pennsyl-
vanicum XAN
hořčice rolni Sinapis arveneis SIN
povíjnice Ipomooa purpurea IPO
jílek mnohokvětý Lolium multiflorum LOL
Příklad 50
Herbicidní účinek při preemergentní ošetření rostlin
Do misek o rozměrech 9x9x9 cm, naplněných lehkou zemědělskou půdou se zašijí semena pokusných rostlin vždy v počtu závisejícím ne druhu rosta lny a na velikosti semena.
Misky se ošetří postřikem takovým množstvím postřikové směsi, které odpovídá aplikovanému objemu 500 litrů Ла, a která obsahuje účinnou složku v požadované koncentraci.
Ošetření postřikovou směsí se v tomto případě provádí na semena, které nejsou přikryta vrstvou půdy· VýcM postřiková směs”, kterého se zde používá označuje obecně prostředky zředěné vodou, tak jak se aplikují na rosltiny·
Postřiková směs používaná pro ošetření je představována vodnou suspenzí účinná složky, které obsahuje 0,1 % hmoonostního Cemnlsolu NP 10 (povrchově aktivní prostředek sestááajcí z polykondenzačního produktu etylenoxidu a alkylfenolu, zejména polykondenzačního produktu etylenoxidu s nonylfenolem) a 0,04 % hmotnostního Tween 20 (povrchově aktivní činidlo sestávající z oleátu polykondenzačního produktu etylenoxidu a derivátu soobitolu).
Tato suspenze se připravuje smísením a rozmělněním složek v mikroniséru tak, aby se dosáhlo velikosti částic pod 40 xim.
Aplikovaná dávka účinné složky činí 0,125 až 2 kg/ha v závislosti na konceetraci účinné složky v postřikové emměi.
Po ošetření se semena přikryjí vrstvou pUdy vysokou přibližně 3 mm.
Květináče se potom uimítí do koryt určených k spodnímu zavlažování a naplněných vodou a udržuj se po dobu 21 dnU při teplotě okooí a při 70% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 21 dnech se zjistí počet živých rostlin v květináčích ošetřených postřikovou srnměs, která obsahuje testovanou účinnou složku a zjistí se počet živých rostlin v konnpolním květináči oěetřených za stejných podmmnek, avšak za poouití postřikové směS, která neobsahuje účinnou složku. Poté se 3tanoví procentuální účinek destrukce oěetřených rostlin ve srovnání s neoěetřerým kontrolním pokusem» 100% destrukční účinek označuje úplné zničení příslušných druhU rostlin a 0% účinek označuje, že počet živých rostlin v ošetřeném květináči je stejný jako počet živých rostlin v kontrolním květináči. Výsledky získané v tomto příkladu 50 jsou shrnuty v následuuící tabulce lila.
Tabulka lila Herbicidní účinek při preemergentním ošetření
Slouče- Dávka nina kg/ha číslo Preemmrgennní ošetření ECH LCL ABU IPO SIN XAN . WHE SOY
1 2 90 98 100 0 100 - 0 0
0,5 40 30 80 0 80 - 0 0
0,125 0 o 0 0 0 - 0 0
2 2 100 95 100 30 100 • 20 «4
0,5 30 6C 95 0 100 - . 0
0,125 0 0 0 0 0 - . 0 -
3 2 90 20 100 0 100 0 0
0,5 0 0 20 0 50 - 0 0
0,125 0 0 0 20 0 - 0 0
4 2 80 0 100 0 100 * 0 0
0,5 0 0 30 0 50 - 0 0
0,125 ' 0 0 0 0 30 - 0 0
5 2 100 - L00 95 100 0 0 0
0,5 98 - 100 80 100 0 0 0
0,125 0 0 30 0 30 0 0 0
8 2 100 ioo 100 70 100 0 50 50
0,5 98 80 100 0 80 0 0 0
0,125 20 0 50 0 0 0 0 0
Tabul ca IHa pokračování
Slouče nlna číslo Dávka kg/ha Prnneeegeniní ošetření ECH LOL ABU IPO SIN XAN WHE SOY
9 2 98 80 100 0 90 0 0 0
0.5 30 0 80 0 80 0 0 0
0,125 0 0 0 0 30 0 0 0
10 2 100 80 100 100 100 0 0 0
0.5 20 0 30 20 80 0 0 0
0,125 0 0 20 0 80 0 0 0
11 2 95 50 100 90 90 100 0 30
0.5 50 30 95 0 80 50 0 0
0,125 0 0 90 0 80 0 0 0
12 2 100 80 100 50 100 70 0 0
0,5 30 20 100 0 90 0 0 0
0,125 0 0 30 0 80 0 0 0
Π 2 100 100 100 100 100 50 20 0
0.5 100 90 100 30 100 30 0 0
0,125 30 0 0 0 0 0 0 0
14 2 100 90 100 30 100 0 20 0
0,5 100 40 100 0 100 0 0 0
0,125 30 0 80 0 0 0 0 0
16 2 100 40 100 50 20 0 0 0
0,5 30 30 80 0 20 0 0 0
0,125 0 0 0 0 0 0 0 0
17 2 100 70 100 100 100 80 0 80
0,5 100 40 100 100 98 0 50 0
0,125 60 10 100 100 100 0 0 0
18 2 98 80 100 100 100 80 30 80
0,5 80 40 100 60 100 0 0 0
0,125 60 0 100 20 100 0 0 20
19 2 100 100 100 100 100 80 80 70
0,5 90 98 100 100 100 50 50 30
0,125 60 60 100 50 100 0 0 0
20 2 95 100 100 0 100 0 0 0
0,5 30 60 100 0 95 0 0 0
0,125 0 0 95 0 40 0 0 0
21 2 100 100 100 100 100 85 85 100
0,5 100 100 100 90 100 60 60 100
0,125 80 80 100 50 100 0 0 0
22 2 100 100 100 100 100 100 100 60
0,5 100 100 100 30 100 30 100 0
0,125 98 100 100 0 95 0 20 0
Tabulka lila pokračování
Slouče nina číslo — Dávka kg/ha ECH T.OL Preemergentní ošetření ' ABU IPO SIN XAN WHE SOY
23 2 100 100 100 90 100 0 100 0
0,5 100 (00 100 30 30 0 30 0
0,125 90 90 90 0 0 0 0 0
26 2 100 100 100 100 100 100 100 100
0,5 100 100 100 80 1.00 50 80 100
0,125 100 100 100 0 100 0 50 0
28 2 100 100 100 100 100 90 100 100
0,5 100 100 100 100 100 0 98 ioo
0,125 100 100 100 80 100 100 90 70
29 2 90 100 100 50 100 0 50 50
0,5 80 90 100 20 100 0 20 30
0,125 50 40 95 0 50 0 0 0
30 2 100 100 100 0 98 0 50 0
0,5 80 80 100 0 50 0 30 0
0,125 30 20 90 0 30 0 0 0
Postemergentní ošetření
5 2 100 100 100 100 100 100 40 100
0,5 100 80 98 80 100 100 20 80
0,125 20 20 90 80 50 50 0 80
8 2 100 100 100 100 100 100 20 30
0,5 100 80 100 100 . 80 100 0 0
0,125 90 20 100 100 30 20 0 0
9 2 100 20 100 90 100 100 0 30
0,5 ' 70 0 90 100 80 0 0 0
0,125 20 0 80 100 20 0 0 0
10 2 100 30 100 100 100 50 20 30
0,5 80 0 90 100 95 0 0 0
0,125 30 0 80 100 . 60 0 0 0
11 2 100 30 100 50 100 100 20 .30
0,5 60 20 100 50 100 0 0 20
0,125 20 0 20 80 30 0 0 0
12 2 100 95 100 100 95 100 20 20
0,5 90 20 90 50 90 50 0 0
0,125 0 0 60 50 20 0 0 0
13 2 100 30 100 100 100 30 0 0
0,5 ioo 20 ioo 100 100 0 0 0
0,125 50 0 95 30 30 0 0 0
Tabulka lila pokračování
SlouČe- Dávka Postemergentní ošetření
nlna číslo kg/ha ECH LQL ABU IPO SIN XAN WHE SOY
14 2 100 30 100 100 100 100 30 0
0,5 100 20 100 90 100 50 0 0
0,125 80 9 90 50 90 30 0 0
16 2 100 80 90 100 100 20 30
0,5 80 30 90 100 100 - 20 0
0,125 20 0 80 90 70 - 0 0
17 2 98 30 100 100 100 100 0 50
0,5 80 10 100 100 100 100 0 40
0,125 50 0 95 100 98 100 0 0
1Θ 2 100 40 100 100 98 100 0 20
0,5 98 10 100 100 100 80 0 0
0,125 50 0 90 100 100 70 0 0
19 2 100 100 100 100 100 100 50 50
0,5 100 90 80 100 100 80 0 30
0,125 50 20 60 100 100 30 0 0
20 2 20 40 98 100 100 20 10 0
0,5 0 0 80 90 90 0 0 0
0,125 0 0 0 40 20 0 0 0
21 2 80 70 90 80 100 100 0 20
0,5 60 40 80 80 100 80 0 20
0,125 20 20 60 0 80 20 0 0
22 2 100 100 100 100 100 100 50 100
0,5 100 100 100 100 100 100 20 100
0,125 90 95 100 100 98 50 20 70
23 2 100 100 100 100 98 100 20 0
0,5 95 100 98 100 3o 0 0 0
0,125 90 50 80 100 20 0 0 0
26 2 100 100 100 100 100 100 90 100
0,5 100 100 100 100 100 100 80 Ό
0,125 90 70 100 70 100 100 20 0
28 2 100 100 100 100 100 100 90 50
0,5 100 100 100 100 100 100 80 30
0,125 80 90 100 100 50 50 20 0
29 2 100 100 100 50 100 30 20 20
0,5 95 95 100 50 50 30 10 20
0,125 20 40 3o 20 10 0 10 20
30 2 100 60 100 60 100 0 0 0
0,5 80 20 30 50 95 0 0 0
0,125 30 0 0 50 30 0 0 0
Tabulka lila pokračování
Slouče- Dávka Postemergentní ofietřaní
nipa číslo kg/ha ECH LOL ABU IPO SIN XAN WHE SOY
31 2 100 60 100 80 100 30 0 30
0,5 40 20 100 80 98 0 0 0
0,125 30 0 40 30 30 0 0 0
32 2 10u Ю0 100 100 100 50 30 30
0,5 100 90 100 100 100 50 20 0
0,125 80 30 100 100 90 50 20 0
33 2 100 100 100 100 100 100 20 0
0,5 70 40 100 70 98 80 20 0
0,125 30 20 100 50 98 0 0 0
34 2 80 40 1OO 100 70 50 0 30
0,5 30 30 70 80 30 0 0 0
0,125 20 0 60 80 30 0 0 0
35 2 100 L00 100 100 100 0 30 30
0,5 100 100 100 80 98 0 20 0
0,125 80 40 30 30 60 0 0 0
37 2 100 95 100 100 100 100 20 50
0,5 100 80 100 100 100 100 0 0
0,125 70 20 90 90 90 50 0 0
38 2 100 70 100 80 100 100 30 50
0,5 40 20 90 30 50 50 0 0
0,125 20 0 30 30 20 30 0 0
41 2 100 90 100 100 100 80 0 0
0,5 50 40 100 100 100 70 0 0
0,125 20 20 80 100 80 0 0 0
42 2 100 100 100 100 100 100 20 0
0,5 98 100 100 100 100 70 0 0
0,125 95 80 100 100 95 50 * 0 0
43 2 50 20 100 80 90 100 0 0
0,5 20 0 95 100 40 50 0 , 0
0,125 0 0 20 50 20 0 0 0
44 2 100 50 100 100 100 100 0 30
0,5 80 50 80 100 80 0 0 0
0,125 20 20 30 80 30 0 0 0
45 2 100 70 100 ioo 100 100 20 70
0,5 80 20 100 80 90 0 0 0
0,125 20 0 100 80 80 0 0 0
46 2 90 80 100 100 100 100 30 30
0,5 80 30 100 ioo 98 100 20 0
0,125 30 0 98 80 90 70 0 0
244444 2'í.
T.ab u 1 ka lila pokračování
Sloučenina číslo Dávka kg/ha ECH LOL Postemergentní ošetření SOY
ABU IPO SIN XAN WHE
47 2 98 50 100 100 100 50 20 50
0,5 50 20 100 80 90 0 0 0
0,125 20 20 100 80 60 0 0 0
49 2 100 100 100 100 30 30 80 0
0,5 100 100 80 0 30 0 30 0
0,125 80 30 20 0 20 0 0 0
Provedené testy jasné ukazují výhodné vlastnosti sloučenin podle vynálezu při preemergentním a postěmergentním ošetření. kulturních plodin, zvláště sóji a obilovin. V případ sóji je účinnost složenin zvlášté výtotaá, jestliže je tato plodina zamořena dvojděložným druhy plevelů, jako je abutilon (Atautlon), řepeň (Xanthium) a povíjnice (Iponoea).
Srovnnjá-li se účinné sloučeniny podle vynálezu se známým stavem techniky, nappíklad se- sodnou sooí acifluorfenu vzorce
pak je možno zjistit, že účinnost sloučenin po<dle vynálezu je v pod statě shodná jako účinnost známé sodné sooi Shora uvedeného vzorce, avšak s tím rozdílem, že k dosažení téhož účinku postačí v případě sloučenin podle vynálezu podstatně menší dávka, která se potytaje mezi 2/3 a 1/2 dávky známé sloučeniny·
V praX se sloučeniny po&e vynálezu zříckcakdy ponu^^j samooné, ale - nejčastS* tvoří součást vhodných prostředků. tyto prostředky, které je možno používat jako herbicidy, oii^iaiu^ují jako účinnou látku shora popsanou sloučeninu po<U.e vynálezu, v kombinaci s pevnými nebo kapalným nosiči upotřebitelným v zemědělství a s povrchově aktivními činidly, rovněž upoXiřei±t>eXiým± v ze^mědLlttrí. K tomuto účelu je možno používat zejména inertní nosné látky a obvyklé povrchově drtivní prostředky· Shora uvedené prostředky jsou rovněž předmětem předloženého vynálezu· tyto prostředky mohou rovněž obsahovat všechny možné typy dmších složek, jako jsou například ochranné koloidy, acdieeiva, zahuštovacUa, tixotropní prostředky, penetrační činidla, stabilizátory, kommlexotvorná činidla apod·, jakož i jiné známé účinné látky s pesticidními vlastnostm (zejména s insekticidním, funkci dním nebo herbicidnimi vlastnostmi) nebo látky se s^J^c^o^r^ností regulovat růst rost!in· Obiennjj řečeno je možno sloučeniny podle vynálezu komtúnovat s přísadami tak, jak to odpovídá obvyklým technikám při výrobě takovýchto prostředků.
Používané dávkovaní sloučenin po&e vynálezu se zůže mtant v širokých meáích, zejména v závisío stu na characieru nežádoucích rossiin, které se maaí odstraňovat a na obvyklém stupni zamoření užitkových plodin těmito nežádoucím rostlinam.
Obecně obsahnuí prostředky po<dXe vynálezu zhruba od 0,05 do 95 % hmootoosních jedné nebo někooika účinných látek podle vynálezu, zhruba od 1 do 95 % hmoonoosních jednoho nebo oěkoVika pevných či kapalných nosičů a popřípadě zhruba od 0,1 do 20 % hrnom» osních jednoho nebo někooika povrchově aktivních činidel.
V souh.ase a tío, eo zde již tylo řečeno, se tedy sloučeniny používané ve smslu vynálezu obecně ^ιΟΙπι;) s nosiči a popřípadě s povrchově aktivními činidly.
Výrazem nosič” ve smalu tohoto vynálezu se Mní organický nebo anorgiaiicty, přírodní nebo syntetický oaatríál, s nímž se účinná látka komUnu je k usnadnění své aplikace na rostlinu, na její semena nebo do půcty· Tento noaXč je tedy obecně inertní a musí být ^ο^οΜ^οΙ^ v zeo Oděla tví - zejména mouí být přijatelný pro ošetřovanou rostlinu. mlže být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, křemeHna, prystyřice, vosky, pevná strojená hnojivá apod·) nebo kapaný (voda, alkoholy, zvláětě butaiol, estery, zvláStě oetnřlr>y]k)OaClltH, ketony, zvláště cyklohexanon a isoioron, ropné frakce, arornoaické uHovodíky, zvláště xyleny, parHnické uhlovodíky, alifatické chlorované uhlovodíky, zvláStě nrichlorettn, nebo aromatické chlorované uhlovodíky, zvláště lhlorlenzeny; rozpouštěla rozpustná ve vodě, jako ěitetylforatmě, ěioβtnls1ULfoxiě nebo N-moenlpyrrrOtdon, zkapalněné plyny, apod·).
Povrchově aktivním činidlem oúže tyt eoougátor, dispergátor nebo saáčedlo ionogeního nebo neionogenního typu nebo směs takovýchto povrchově aktivních činidel. Jako příklady je možno uvést soli polyakrylových tyselin, soli lirnю8ulfonovýlh tyselin, soli ienoleulionových nebo naftamienablfonovýlh tyselin, produkty polykondenzace etylenoxidu s mastnými alkoholy, mastným tyseltLntmi nebo amny mastné řady, substituované fenoly (zejména altylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů su-foj^tarové tyseliny, deriváty ttbrtnu (zejména tltylttbráty), estery tyseliny fosforečné s kondenzačními produkty etylenoxidu s alkoholy či - fenoly, estery mastných tyselin s polyoly, a sulfáty, sulfonáty a fosfonáty funkčních derivátů shora uvedených sloučenin.
Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činidla je obecně nezbytná v případě, že účinná látka nebo/a inertní nosič jsou ve vodě jen velm mďLo rozpustné nebo nejsou ve vodě rozpustné, a voda přitom slouží jako medium pro přípravu aplikační formy.
K aplikacím se tedy sloučeniny obecného vzorce X obecně pouužvají ve formě prostředků. Tyto prostředky po&e tohoto vynálezu se mohou tudíž vyskytovat ve velM Široké pOctě pevných nebo kapalných forem.
Jako pevné fo Brny těchto prostředků lze uvést popraSe ( v nichž se obsah účinné látky obecného vzorce I mlže potytovat až do 100 ») a grande, zejména grande získávané vytlačováním, lisovním, impregnováním granulovaného nosiče nebo přípravou z prášku (obsah sloučeniny obecného vzorce X v těchto grantu-átech se Může pohybovat oozi 0,5 a 80 % pro tyto posledně zmíněné případy).
Jako kapané prostředky nebo prostředky, které se na kapalné přípravky při aplikaci, je možno uvést roztoky, zejména emdgovatelné nouze, suspenzní konceniráty, aerosoly, soOáitelné prášky, suché volně tekoucí preparáty a pasty.
Eolggovaelné nebo rozpustné koncentráty obsahuj většinou 5 až 80 % účinné látky zatímco eoidze nebo roztoky určené pro přímou aplikaci obsahiu^ v tomto případě 0,01 až 20 % účinné látky. Kromě rozpouštědla mohou emdgovatelné koncentráty popřípadě obsahovat 2 až 20 % vhodných přísad, jako stabilizátorů, povrchově aktivních prostředků, penetracích prostředků, inhibitorů koroze, barviv nebo t(dιeziv·
Emulze jaké ко oi požadované koncentrace, které jsou vhodné zejména k aplikaci na rostliny, je možno získat z těchto koncentrátů ředěniM vodou.
Jako příklad lze uvést složení nělolika eouugovatelných koncentrátů:
účinná složka 250 g kondenzační produkt etylénoxidu a alkylfenolu 30 g vápenatá sůl alkyl.arylauioonové kyseliny 50 g ropná frckce desSilující v rozsahu
160 až 185 °C 670 g
Jako dtO.šÍ příklad složeni emulgovatelného konceenrátu lze uvést:
účinná složka kondenzační produkt etylenoxidu a ricnnového oleje o atrivueHorlary lsulf onát cyklohexanon xylen 350 g 60 g 40 g 150 g 400 g
Mší příklad složení euu!govatelného
účinná látka 400 g
kondenzační produkt etylénoxidu a alkyl-
lenolu 100 g
etylenglykoluettleter 250 g
arouutická ropná frakce detSilující
v rozsahu od 160 do №5 °C 250 g
Příklad dO.ěího prostředku:
účinná látka . 400 g
fosfátovaný kondenzační produkt
etylenoxidu s iri8lyyylfoooeeu 50 g
fosfátovaný kondenzační produkt
etylenoxidu s alkylfenoleu 65 g
na tritmalkyl benzen milloná t 35 g
cyklohexanon 300 g
aromuaická ropná frakce deestlující
v rozueeí 160 až 185 °C 150 g
Příklad dalěího prostředku:
účinná látka 400 g/litr
sůl dodecylbenzensiulfonové kyseliny
s alkaicclým kovem 24 g/litr
kondenzační produkt etylenoxidu s оопп1-
lenoleu (10:1) 16 ' g/litr
cyklohexanon 200 g/litr
arouuaické rozpouštědlo do i litru
Jako dO.ší příklad složení emu.govatelného končennráiu lze uvést:
účinná složka 250 g epo)XLdovaný rostlinný olej 25 g suěs alCylαrylsulfooáiu a polyglykoleieru a mastných alkoholů 100 g diuetylforaaULd 50 g xylen 575 g
Suspenzní které je m>žno aplikovat postřikem, se připravují tak, aby vznikl kapalný stabilní produkt, z něhož se nevylučuje usazenina, a obvykle obsahují 10 až 75 % účinné složky, od 0,5 do 15 % povrchově akUvních činidel, od 0,1 do 10 % thixotropních činidel, od 0 do 10 % vhodných přísad, jako prostředků proti pěnění, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel·a adueeiv, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka jen nepatrně rozpustná nebo nerozpustná· V nosiči je možno rozpusstt určité organické pevné látky nebo anorganické soli, které mmjí za úkol napomáhat při zabraňování sedimentace nebo půeobit jako činidla proti zamrznutí vody·
V následujjcí části je uveden příklad složení suspenzního koncentrátu:
účinná látka 500 g
fosfát polykoudtuzaiuího produktu
etylenoxidu a tristyrylfenolu 50 . g
polykondenzačni produkt etylenoxidu
a ^ky fenolů 50 · g
polykarhoxlát sodný . 20 g
ttyltuglykol ' 50 g
organoppoysiloxcmový olej (ppostřede*
proti pěnění) 1 g
polysacharid ',5 g
voda 316,5 g
Smáitelné prážky se obvy)k.e připravují tak, aby obsahovaly 20 až 95 % účinné látky, a obecně obsahují kromě pevného nosiče 0 až 5 % smááčdla, 3 až 10 % dispergátorů a popřípadě 0 až 10 % jednoho nebo několika stabilizátorů neto/a deších přísad, jako penetračních činidel, adieziv nebo prostředků pruti spékání, barviv apod·
V následnici je uvedeno několik příkladů složení smččtelných prážků:
účinná látka lignosulfonát vápenatý (deflokiUační činidlo) i sopropplnnftaLensulfonát (aniontové smááecUo) oxid křemičitý pr^ti spékání kaolin (pěnidlo) %
% i % %
*
Další příklad složení smrtelného prášku, který obsahuje 80 % účinné látky:
účinná látka %
uatriuiilLklnnftalensulfonát natriumlignosulfonát oxid křemičitý proti spékání kaolin %
% %
«
Příklad složení 50% smáčiteLuého prážku:
účinná látka 50 % alkylniaftalensulfonát sodný 2 % mettyceluloaa nízké viskožity 2 % diatomit 46 %
Příklad složen i 90% smáčitelného prášku:
úiinná látka sodná sůl iioktylsulfojetltarové kyseliny syntetický oxid křemičitý 90 % 0,2 % 9,8 %
Píklad složení 40% s^čtelného prášku:
úiinná látka lignosulfonát sodný dibutylnaftalensulfonát sodný oxid křemičitý 400 g 50 g 10 g 540 g
Příklad složení 25% sašáčtelného prážku:
úi^ná látka i sooktylfenoxypolyoxyetylenetanol směs křídy (provenience Ώιοιηριορβ) a hydrojxeeylcelulozy (1:1) křeričitan hlintoooodný křemeeina 250 g 25 g 17 g 543 g 165 g
Příklad složení 10% sááitelného prášku:
úiinná látka směs sodných sooí nasycených sulfaoo varných mastných kyselin kondenzační produkt naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu kaolin 100 g 30 g 55 g 882 g
K výrobě těchto snááitelných prášků se účinná látka nebo ůiinné látky důkladně promisí ve vhodných zařízeních sloužících k míchání s přísadami, které mohou být impregnovány na porézním plnidle, a směs se rozemele v mlýnech nebo v jirých vhodných drticích zařízeních* Tímto způsobem se získají snmáitelné prášky s výhodnou srnmáitelností a suspendo vatelnoosí. Tyto prášky je možno suspendovat ve vodě za vzniku suspenze jakékoliv požadované koncentrace. Tato suspenze se může používat velmi výhodně zejména k aplikaci' na listy rossltn.
Granule dispergovatelné ve vodě složení v podstatě stejné jako snmáitelné prášky. Mohou se připravovat granulací smmsí popsaných pro snmáitelné prášky, bud mokrou cestou (smísením velmi jemně dispergované složky s inertním plnidlem a s malým mnostvím vody, nappíklad s 1 až 20 %, nebo s vodným roztokem dispergátoru nebo pooi^^e» vysušením a s pro sátím), nebo suchou cestou (slioováním, následujícím rozdrcením a prosátím).
Příklad složení grandi dispergovnielných ve vodě:
úšinná složka nat riumedtylniartal ensulf onát natriumety1en-bi s-n aftalensulfonát kaolin 800 g 20 g 80 g 100 g
Místo snmáitelných prášků je možné vyrábět pasty, Podnínky a mooiťikace způsobů přípravy a poožití těchto past jsou podobné jako je tomu v případě srnmáitelných prášků,
Jak jíl bylo uváděno, spadají vodné disperze a emulze, například přípravky získané ředěním smáčitelných prášků nebo emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu vodou pod obecný rozsah prostředků, které se mohou používat podle předloženého vynálezu.
Iteulze nohou být typu voda v..oleji nebo olej ve vodě a nohou mít hustotu konsistenci, jako konsistence majonézy.
Všechny tyto vodné disperze nebo emulze nebo postřikové směsi se mohou aplikovat na rostliny, které so mají hubit, v jakémkoli vhodném množství, hlavně postřikem, v množ^ ství, které se obecně pohybuje v rozsahu od 100 do 1 200 litrů postřikové směsi na 1 ha.
Granulo, ktoré jsou určeny к aplikaci na půdu, se obvykle připravují tak, aby měly velikost 0,1 až 2 on, přičemž je lze vyrábět aglomerací nebo impregnací. S výhodou obsahují tyto granule 1 až 25 % účinné látky a 0 až Ю % přísad, jako stabilizátorů, látek modifikujících pomalé uvolňování účinné látky, pojidel a rozpouštědel.
V následující části je uveden příklad složení granulátu:
účinná látka 50 g porpylenglykol 25 g vařený olej s lněných semen 50 g kaolin (velikost částic 0,] ai 0,8 во 910 g
Jak již bylo výše uvedeno, popisuje vynález rovněž způsob hubení plevelů v užitkových plodinách, zvláště v obilovinách, jako v pšenici a také sóji, kterýžto způsob spočívá v tom, Že ee aplikuje účinná množství alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu na rostliny nebo/a na půdu v místě, kde mají být plevele hubeny.
V praxi se tyto sloučeniny používají ve formě shora popsaných herbicidních prostředků podle vynálezu. Obecně se dosahuje dobrých výsledků při aplikaci účinné látky v rozmezí od 0,01 do 5 kg/ha, výhodně 0,1 až 2 kg/ha, přičemž je pochopitelné, že volba používaného množství účinné látky závisí na rozsahu zamoření plevelem, na klimatických podmínkách a na příslušné užitkové rostlině. Ošetření je možno provádět buá preemergentně před vzejitím užitkových a nežádoucích rostlin nebo jako přadaeiové ošetření užitkových rostlin zapražením do půdy (toto'saprsvení je tedy doplňkovou operací ke způsobu ošetřování podle vynálezu). Ošetřování jo mošno provádět i jiným způsobem. Tak je například možno aplikovat účinnou látku na půdu (bez sapravení nebo se zapražením do půdy) před výsadbou užitkové plodiny,
Ošetřování podle vynálezu je možno provádět jak v jednoletých užitkových rostlinách, tak i v trvalých užitkových rostlinách, přičemž v posledně zmíněném případě je výhodné aplikovat účinné látky podle vynálezu lokalizovaným způsobem, například mezi řádky takovéto užitkové rostliny.

Claims (7)

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
Cl (I), v němž
2 znamená atom dusíku nebo skupinu -СН»,
1 2 3
R znamená skupinu X R, ve které
X znamená atom kyslíku nebo atom síry a
R^ znamená altylovou skupinu a 1 až 4 atomy uhlíku,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou alespoň jedním atomem halogenu, dále znamená allylovou skupinu, skupinu vzorce SO2P, SOjjOB8, -CO-R7, -CO-O-B®, -CCUNR4R5 nebo -SO2-NR4R5, přičeaí
4 5
R a R znamenají nezávisle na aobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, propargylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou skupinu,
7 R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
R8 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až
4 atomy uhlíku v alkoxylové části,
2 i s omezením, že R neznamená skupinu -CO-O-CR, jestliže R znamená skupinu -OCR a Z znamená skupinu -СН», spolu s alespoň jednou nosnou látkou použitelnou pro zemědělské účely.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž Z a R2 mají význam uvedený v bodě 1 a R1 znamená alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo tioaltylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku·
3* Prostředek podle jednoho z bodů 1 a 2, vyznačující se tím, Že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž Z a R1 mají význam uvedený v bodě 1 nebo 2 a
2 R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou „ 7 alespoň jedním atomem halogenu, allylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CO-R , -CO-O-B® nebo -CO-NR4R5, přičemž
R* a znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R? znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
Q R zneená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
4« Prostředek podle jednoho z bodů 1 až 3, vyznačující se tím, Že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzdrce X, která je přítomna v tautomerní formě nebo diastereoisomerní formě·
5· Prostředek podle jednoho z bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 až 95 % hmotnostních účinná složky.
6. Prostředek podle bodu 5, vyznačující se tím, že obsahuje 1 až 95 % hmotnostních nosné látky a 0,1 až 20 % hmotnostních povrchově aktivního činidla.
7, Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vsorce I, v nimž Z a R1 mají význam uvedený v bodě 1 a R2 znamená skupinu -CO-NHR^, ve kterém R^ má výsnma uvedený 1 v
bodě vyznačující se tím, že na sloučeninu obecného vzorce němž a R1 mají shora uvedené významy, působí sloučeninou obecného vsorce r5.№C»O, němž
R5 má shora uvedený výsnam, při teplotách mezi 10 a 150 °C.
CS845376A 1983-07-12 1984-07-11 Herbicide and method of efficient component production CS244444B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8311858A FR2549047B1 (fr) 1983-07-12 1983-07-12 Nouveaux herbicides derives d'acides aryloxybenzenes carbonimides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS537684A2 CS537684A2 (en) 1985-08-15
CS244444B2 true CS244444B2 (en) 1986-07-17

Family

ID=9290890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS845376A CS244444B2 (en) 1983-07-12 1984-07-11 Herbicide and method of efficient component production

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4690708A (cs)
JP (1) JPS6051156A (cs)
KR (1) KR850001169A (cs)
AU (1) AU3047084A (cs)
BE (1) BE900135A (cs)
BR (1) BR8403465A (cs)
CA (1) CA1231341A (cs)
CH (1) CH662347A5 (cs)
CS (1) CS244444B2 (cs)
DD (1) DD218541A5 (cs)
DE (1) DE3425537A1 (cs)
ES (1) ES8601862A1 (cs)
FR (1) FR2549047B1 (cs)
GB (1) GB2147291B (cs)
GR (1) GR81437B (cs)
HU (1) HUT34953A (cs)
IL (1) IL72378A (cs)
IT (1) IT1175562B (cs)
LU (1) LU85459A1 (cs)
NL (1) NL8402195A (cs)
OA (1) OA07745A (cs)
PH (1) PH20378A (cs)
PL (1) PL248646A1 (cs)
PT (1) PT78890B (cs)
RO (2) RO92628B (cs)
SU (1) SU1403986A3 (cs)
ZA (1) ZA845312B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2606016A1 (fr) * 1986-11-04 1988-05-06 Rhone Poulenc Agrochimie Composes de type 2,4 dioxo 1,3,5-oxadiazine (2h) substituee, leur procede de preparation et leur utilisation pour la preparation de derives de l'acide phenoxy benzoique

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4039588A (en) * 1969-05-28 1977-08-02 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-nitro-diphenyl ethers
US3772370A (en) * 1970-04-17 1973-11-13 Sterling Drug Inc N,n'-bis(4(4'-(nitro or amino)-phenoxy)benzyl)-n,n'-bridged-diamines
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
SE416544B (sv) * 1972-03-14 1981-01-19 Rohm & Haas Herbicidisk forening samt anvendning som herbicid av foreningen
GB1377677A (en) * 1972-09-23 1974-12-18 Mobil Oil Corp 3-substituted 4-nitrophenyl halophenyl ethers and their use as herbicides
JPS5436209B2 (cs) * 1972-10-24 1979-11-08
US3979437A (en) * 1973-09-19 1976-09-07 Mobil Oil Corporation Substituted phenoxybenzoic acids and derivatives thereof
JPS5610883B2 (cs) * 1973-12-27 1981-03-11
US4070178A (en) * 1975-09-03 1978-01-24 Rohm And Haas Company Herbicidal diphenyl ethers
US4209318A (en) * 1976-12-03 1980-06-24 Rohm And Haas Company Herbicidal esters of 4-trifluoromethyl-3-carboxamido-4-nitro diphenyl ethers
GR65995B (cs) * 1978-01-19 1981-01-13 Ici Ltd
US4231962A (en) * 1978-06-08 1980-11-04 Ciba-Geigy Corporation 3-Phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines
FR2434571A1 (fr) * 1978-08-31 1980-03-28 Ciba Geigy Ag Procede de lutte selective contre les mauvaises herbes et agent herbicide applique a cet effet
US4344789A (en) * 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
US4263227A (en) * 1979-05-14 1981-04-21 Ppg Industries, Inc. 5-(2-Chloro-4-trifluoromethyl)-, or (4-trifluoromethyl or 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-substituted carbonyl oxime-O-alkyl ethers
US4490167A (en) * 1979-08-06 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
US4322241A (en) * 1979-08-07 1982-03-30 Ciba-Geigy Corporation Pyridyl-2-oxyphenyloxime derivatives, and their use as herbicides
US4551171A (en) * 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
US4401602A (en) * 1980-04-15 1983-08-30 Ppg Industries, Inc. 4-Trifluoromethylphenoxy-benzaldoximes
FR2510106A1 (fr) * 1981-07-27 1983-01-28 Rhone Poulenc Agrochimie Composes herbicides derives d'acides phenoxybenzoiques, et leurs procedes de preparation et d'utilisation
US4419124A (en) * 1981-10-19 1983-12-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-nitrogen-substituted-4'-substituted diphenyl ethers

Also Published As

Publication number Publication date
PT78890A (fr) 1984-08-01
GR81437B (cs) 1984-12-11
GB2147291A (en) 1985-05-09
BE900135A (fr) 1985-01-11
FR2549047B1 (fr) 1986-03-21
PL248646A1 (en) 1985-12-17
OA07745A (fr) 1985-08-30
KR850001169A (ko) 1985-03-16
RO92628A (ro) 1987-11-30
JPS6051156A (ja) 1985-03-22
IT8421870A0 (it) 1984-07-12
RO90171A (ro) 1986-09-30
DE3425537A1 (de) 1985-01-24
IL72378A (en) 1988-07-31
FR2549047A1 (fr) 1985-01-18
CA1231341A (en) 1988-01-12
AU3047084A (en) 1985-01-17
GB2147291B (en) 1987-10-07
HUT34953A (en) 1985-05-28
GB8417573D0 (en) 1984-08-15
RO92628B (ro) 1987-12-01
LU85459A1 (fr) 1986-02-12
US4690708A (en) 1987-09-01
IL72378A0 (en) 1984-11-30
NL8402195A (nl) 1985-02-01
SU1403986A3 (ru) 1988-06-15
ES534196A0 (es) 1985-11-01
ZA845312B (en) 1985-02-27
DD218541A5 (de) 1985-02-13
IT1175562B (it) 1987-07-01
ES8601862A1 (es) 1985-11-01
PT78890B (fr) 1986-10-23
PH20378A (en) 1986-12-08
CS537684A2 (en) 1985-08-15
BR8403465A (pt) 1985-06-25
CH662347A5 (fr) 1987-09-30
IT8421870A1 (it) 1986-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR850000495B1 (ko) N-페닐설포닐-n&#39;-피리미디닐-및-트리아지닐우레아의 제조방법
KR890002084B1 (ko) N-페닐설포닐-n&#39;-피리미디닐-및-트리아지닐-우레아의 제조방법
JPS62174059A (ja) ピリミジン誘導体および除草剤
CZ20031300A3 (cs) Sloučeniny, které mají fungicidní aktivitu a způsob jejich výroby a použití
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
JPH0625162B2 (ja) アミノピリジン
EP0062905B1 (de) Heterocyclische Phenylether, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel
CZ280644B6 (cs) Herbicidní prostředek
EP0459949A1 (de) Sulfonylharnstoffe mit herbizider und pflanzenwuchsregulierender Wirkung
JPS61134377A (ja) スルフアモイル尿素誘導体
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
US4493730A (en) Phenoxypyridine useful as a herbicide
EP0023725A1 (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
US3999974A (en) Barbituric acid derivatives
CS199747B2 (en) Herbicide
CA1313877C (en) 4-substituted-2,6-diphenylpyridine derivative, production of the same, and herbicide containing the same as an active ingredient
CS244444B2 (en) Herbicide and method of efficient component production
US4723986A (en) Herbicidal oxazolidines and methods of use
HU176584B (en) Herbicide preparation containing of active mateirals of two types
EP0493321A1 (de) Pyrimidinyl- und Triazinyl-salicylamide sowie deren Verwendung und Herstellung
EP0171724A2 (de) Phenoxypropionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
CS236791B2 (en) Herbicide agent and processing method of active component
DD156664A5 (de) Herbizide und den pflanzenwuchs hemmende mittel
US5354731A (en) Pyridinesulfonamide derivatives as herbicides
EP0107123A1 (de) Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses