DE3342205A1 - Durchstimmbare cr-al-granat- und cr-sensibilisierte nd-al-granat-laser - Google Patents

Durchstimmbare cr-al-granat- und cr-sensibilisierte nd-al-granat-laser

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DE3342205A1
DE3342205A1 DE19833342205 DE3342205A DE3342205A1 DE 3342205 A1 DE3342205 A1 DE 3342205A1 DE 19833342205 DE19833342205 DE 19833342205 DE 3342205 A DE3342205 A DE 3342205A DE 3342205 A1 DE3342205 A1 DE 3342205A1
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Joachim 2081 Ellerbek Drube
Günter Prof. Dr. 2000 Hamburg Huber
Bert 2070 Großhansdorf Struve
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S3/00Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
    • H01S3/14Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range characterised by the material used as the active medium
    • H01S3/16Solid materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B15/00Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16Oxides
    • C30B29/22Complex oxides
    • C30B29/28Complex oxides with formula A3Me5O12 wherein A is a rare earth metal and Me is Fe, Ga, Sc, Cr, Co or Al, e.g. garnets

Description

  • Beschreibung
  • Die Erfindung betrifft einen Kristall auf Al-Granat-Basis für Festkörperlaser, wobei Nd3+ und/oder Cr als aktive Ionen vorgesehen sind. Das Granatwirtsgitter hat kubische Symmetrie Ia3d und die chemische Zusammensetzung A3 B2 A13 O Die Atome A = Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Ho, Er, Dy, Tm, Yb und Lu besetzen dodekaedrische Gitterplätze. Die Atome B = Al, Cr, Sc, In, Lu besetzen oktaedrische und das Element Al tetraed-3+ rische Gitterplätze. Als durchstimmbare Cr -Granatlaser sind bis jetzt Ga-Granate bekannt (B. Struve et al.: Appl.Phys.B30, 117 (1.983), Patentanmeldung "Cr-dotierte Kristalle für durchstimmbare Festkörperlaser" P3222217.3'), bei denen das Ga3+ für den notwendigen großen Gitterplatz für das Cr sorgt. Dadurch erreicht man die Besetzung des 4T2-Niveaus und durchstimmbaren Laserbetrieb. Es wurde als notwendig erachtet (Patentanmeldung "Cr-dotierte Kristalle für durchstimmbare Festkörperlaser" P 3222217.3)., daß ein Teil der Tetraederplätze mit Ga besetzt werden muß.
  • Mit der Anwesenheit von Ga in der Schmelze und im Kristall werden gegenüber reinen Al-Granaten folgende Eigenschaften beeinträchtigt: a) Wärmeleitfähigkeit des Kristalls: Sie wird durch das schwere Ga und die beim Abmischen vorhandene Ga-Al-Statistik reduziert. Ebenso wird die Härte und damit die Stabilität des Kristalls beeinträchtigt.
  • b) Veränderung der Schmelzzusammensetzung während der Zucht: Ga dampft wesentlich leichter aus der Schmelze ab als Al.
  • Dadurch verändert sich die Stöchiometrie während der Zuchtdauer.
  • c) Erhöhte Farbzentrendichte: Aufgrund der geringeren Stabi-3+ 3+ lität von Ca -Komplexen gegenüber Al -Komplexen werden Farbzentren, die den Laser negativ beeinflussen, leichter erzeugt.
  • Das Problem liegt nun darin, einen Granatkristall zu finden, der die Voraussetzungen für Cr-Laserbetrieb ebenso erfüllt, aber nicht durch die.problematischen Ga-Auswirkungen (s.o.) beeinträchtigt werden kann. Gleichzeitig soll.ein Cr-sensibilisierter Nd-Granatlaser in dem Wirtsgitter realisierbar sein.
  • Dies wurde durch die vorliegende Erfindung folgendermaßen gelöst: Sc, In, Lu weiten die Oktaederplätze auf, so daß, obwohl die Tetraederplätze vollständig mit Al besetzt sind, das Cr3+Ion als durchstimmbarer Laser arbeitet. Die wesentliche Erkenntnis hierbei 3+ ist also, daß das auf das Cr über die Cröße des Citterplatzes einwirkende Kristallfeld im wesentlichen durch die Manipulation nur der Oktaederplätze, relativ unabhängig von den Tetraederplätzen, optimiert werden kann.
  • Damit ist ein-stabilerer Laserkristall mit höherer Wärmeleitfähigkeit, konstanter Stöchiometrie und geringerer Farbzentrenkonzentration unter Beibehaltung der Cr- Breitbandfluoreszenz möglich (Fig. 1). Solche Kristalle können sowohl als durchstimmbare Laser (z.B. Cr: Cd3 2 A13 12) als auch als Crsensibilisierte Nd-Granatlaser (z.B. Nd, Cr: Gd3 Sc2 AlZ 012) angewandt werden, da durch die Besetzung des Breitband- T2 -Niveaus ein effektiver Energietransfer vom Cr zum Nd gewährleistet ist (Fig. 2). Die Ausführungsbeispiele Y3 Sc Al3 012 (YSAG) und Gd3 Sc2 Al3 012 (GSAG) dotiert mit Cr3-zeigen die spektroskopischen Eigenschaften sowie die Lasereignung.
  • Es zeigen: Fig. 3: Absorptionspektren Fig. 4: Fluoreszenzspektren Fig. 5: Cr-Laserausgangsleistung in Abhängigkeit von der Pumpleistung bei verschiedenen Pumpwellenlängen Ap.
  • Aus dem Absorptionsspektrum (Fig. 3) ist ersichtlich, daß Breitbandlichtguellen (z. B. Xenonlampe) effektiv absorbiert werden.
  • Dadurch können die Cr-Laser mit hohem Wirkungsgrad (4-Niveau-Laser: vgl. Fig. 1, 3, 4) betrieben werden. Die Cr3 -Fluoreszenzspektren zeigen, daß der Cr-Laser durchstimmbar ist. Die Breitbandfluoreszenzen sowie die Lebensdauer T (siehe Abb.4) beweisen die Besetzung des T2-Niveaus bei den Ausführungsbeispielen. Daraus folgt direkt, daß bei Kodotierung mit Nd ein schneller und effektiver Energietransfer vom Cr zum Nd erfolgt. Als Folge ergibt sich ein Nd-Laser mit erhöhter Ausbeute.
  • Die Kristalle können nach dem Czochralski-Verfahren hergestellt werden, sie besitzen kubische Symmetrie. Abweichungen von der A3 B2 Al3 012 - Grundformel durch geringfügigen Kationenaustausch (z. B. A e B, B e Al) im Prozentbereich beeinträchtigen die Breitband- und Lasereigenschaften nicht. Z. B. ist die Gitterkonstante a für GSAG 12.39 i und für YSAG 12.25 i. Der Schmelzpunkt liegt für GSAG mit 1.1020 Cr3+/cm3 bei 1850°C und für GSAG mit 7.1020 Cr3+/cm3 bei 1920°C. Diese Kristalle werden mit einer Ziehgeschwindigkeit von 4mm/h gezogen.
  • Für die Einstellung des relativ kleinen Kristallfeldes auf dem 3+ Oktaederplatz durch z. B. Sc ist die Besetzung des Dodekaederplatzes von untergeordneter Bedeutung. Diese kann sowohl durch Y als auch durch Seltene Erden erfolgen. Die Patentidee kann auch durch eine 2-, 4-wertige Kombination von z. B. Ca (auf dem Dodekaederplatz) und z. B. Zr4+ (auf dem Oktaederplatz) realisiert werden.
  • Da über die Besetzung des 4T2-Bandes das Spektrum und die Lebensdauer der fluoreszierenden Cr-Niveaus (2E und 4T) empfindlich von der Temperatur und vom Druck abhängen, können die Kristalle als berührungslose, optische Temperatur- und Drucksensoren benützt werden.
  • Bei Verwendung relativ hoher Cr-Konzentration (z. B. 5.1019cm 3) 18 -3 und gleichzeitig niedriger Nd-Konzentration (z. B. ca. 5,1O1Ecm cm können die Kristalle als Mehrfarbenlaser mit gleichzeitiger Emission von ca. 780nm (durchstimmbar!), 900nm, 1.06 ijm, 1.3 pm arbeiten.
  • - Leerseite -

Claims (8)

  1. PATENTANSPRUCHE 1.) Kristall mit Cr3+ und Nd3+ als dotierten Ionen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aluminiumgranat als Wirtsgitter vorgesehen ist.
  2. 2.) Kristall nach Anspruch 1 als effizienter Cr-sensibilisierter Nd-Laser mit der chemischen Zusammensetzung A3 B2 A13 °12 wobei A eines oder eine Abmischung der Elemente Y, La,Gd, Lu, Ce, Eu, Tb bedeutet und B eines oder eine Abmischung der Elemente Sc, In, Lu bedeutet.
  3. 3+ 3.) Kristall mit Cr als dotiertem Ion, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aluminiumgranat als Wirtsgitter vorgesehen ist.
  4. 4.) Kristall nach Anspruch 3 als durchstimmbarer Cr3+-Laser mit der chemischen Zusammensetzung A3 B2 Al3 °12' wobei A eines oder eine Abmischung der Elemente Y, La, Gd, Lu, Ce, Eu, Tb bedeutet und B eines oder eine Abmischung der Elemente Sc, In, Lu bedeutet.
  5. 5.) Kristall nach Anspruch 3, 4 als optischer,berührungsloser Temperatursensor.
  6. 6.) Kristall nach Anspruch 3, 4 als optischer Drucksensor.
  7. 7.) Kristall nach Anspruch 1, 2 als effizienter Mehrfarbenlaser.
  8. 8.) Kristall nach Anspruch 1 bis 4 als optischer Verstärker.
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