DE3341343A1 - Neue pyrimidin-4-one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

dr. V. SCHMIED-KOWARZIK · dr. P. WEINHOLD · dr. P. BARZ · München . C. DANNENBERG · dr. D. GUDEL- dipl-ing. S. SCHUBERT · Frankfurt

ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPAISCHEN PATENTAMT

MONTEDISON S.p.A.
31, Foro Buonaparte
Milan / Italy

SIEGFRIEDSTRASSE 8
BOOO MÜNCHEN 4O

TELEFON: (089) 335024 + 335025 TELEGRAMME: WIRPATENTE TELEX: 5215679

K.3143

Neue Pyrimidin-4-one, Verfahren zu ihrer
Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Diese Erfindung bezieht sich auf neue Herbizidverbindungen und insbesondere auf Verbindungen, die eine herbizide Wirkung besitzen und zur Klasse der in 2-, 3- und 5-Stellung substitu* ierten Pyrimidin-2-one gehören.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich weiterhin auf Syntheseverfahren zur Herstellung der genannten Verbindungen und auf deren Verwendung als Herbizide.

Es sind viele, eine herbizide Wirkung besitzende,Verbindüngen bekannt, die zu verschiedenen chemischen Klassen gehören. Soweit bekannt, sind jedoch keine Herbizide im Handel verfügbar, die zur Klasse der Pyrimidin-4-one gehören.

Ziel" der vorliegenden Erfindung sind Pyrimidin-4-on-deri vate mit der allgemeinen Formel ;

_R3__c/ \_N__R2 _(I)

Hl₁

CH C-R
in welcher "^ N^

R = eine C, .Alkylgruppe, eine C, . Alkylthiogruppe, eine Hydrazin- oder Aminogruppe, die gegebenenfalls durch ^c ₁_4^Alkyl- oder Alkoxygruppen oder C_3-5 Alkenyl- oder Alkinylgruppen substituiert sein können;

2
R = ein Wasserstoffatom, eine C, , Alkylgruppe oder eine Aminogruppe, die gegebenenfalls durch ein oder zwei C, > Alkylgruppen substituiert sein kann;

R = eine Phenylgruppe,die gegebenenfalls durch ein bis drei Substituenten aus der Gruppe von Halogenatomen, C, ₄ Alkyl, C, . Halogenalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Nitro, Alkoxycar bonyl, CN und SO₂~Alkyl C^_-4 substituiert ist/ eine 2-Thienyl- oder eine 2-, 3- oder 4-Pyridylgruppe.

Die Verbindungen der Formel I besitzen eine herbizide Aktivität und sind zur Verwendung bei der Bekämpfung von Unkrautpflanzen in Nutzkulturen geeignet.

Dem Fachmann ist bekannt, daß die Verbindungen der Formel I gemäß den Regeln der Nomenklatur als Derivate von (3H)~ Pyrimidin-4-on bezeichnet werden. Die Bezeichnung "Pyrimidin-4-on-derivate" wird hier jedoch verwendet, da die Anwesenheit von Substituenten in der 3-Stellung (R Substituent) es zweck-

mäßig erscheinen läßt, eine genauere Nomenklatur zu verwenden ι
ist.

den mit Ausnahme des Falles, bei dem R ein Wasserstoffatom

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann nach

verschiedenen Alternativverfahren erfolgen, deren Wahl im weil ο sentliehen von der Natur der R - und R - Substituenten abhängi

Bei der Beschreibung der Syntheseverfahren werden der

Klarheit halber die folgenden Symbole verwendet, um die Bedeu

1 2
ung der Substituenten R und R zu identifizieren:

R = C_1-4 Alkyl

SR = C_1-4 Alkylthio

NHR = Monoalkyl- oder Alkenyl- oder Alkinylamino

NR₂ = Dialkylamino oder Dialkenyl- oder Dialkinylamino.

Ein erstes Syntheseverfahren zur Herstellung aller Ver-

bindungen der Formel I, in welchen R ein Wasserstoffatom ist ungeachtet der Bedeutung von R , besteht in der Umsetzung eines Methyl- oder Ethylesters einer 2-Formylacrylessigsäure (II) mit einem Salz einer stickstoffhaltigen Base (III) gemäß der Reaktion 1:

1) R³-CH-COOR' + R¹-C=NH.HX CHO NH₂

(II) (HD

(in welcher R¹ = CH₇, C₀HcJ ^{HX =} eine Mineral- oder organische

1 3
Säure; R und R haben die oben angegebene Bedeutung).

Die 2-Formylarylessigsäureester der Formel II sind Verbindungen, die leicht nach dem von W. Wislicenus, Ber. 2Q^, 2931 (1887), für das Ethyl-2-formylphenylacetat beschriebenen

Verfahren hergestellt werden können.

Die Verbindungen der Formel III können in Abhängigkeit von der Bedeutung von R Salze eines S-Alkylisothioharnstofffs (R = SR), des Guanidins (R = NH„), des Alkylguanidins (R = 1
NHR oder NR₂) oder des Amidins (R = Alkyl) sein. Es handelt sich um bekannte Verbindungen, deren Herstellung vollständig in der chemischen Literatur beschrieben ist.

Die Reaktion 1 kann zweckmäßig in einem protischen Lösungsmittel in Anwesenheit mindestens einer äquimolekularen Menge - bezüglich der Verbindung III - einer Base bei Zimmertemperatur durchgeführt werden. Geeignete Katalysator-LÖsungs mittel-Systeme sind Alkalihydroxide in Wasser oder Alkaliumalkoholate in Alkohol (z.B. Natriunethylat in Ethanol). Ein zweites allgemeinen Verfahren, das Ziel der vorliegenden Erfindung ist und die Herstellung der Verbindungen von Formel I erlaubt, in welchen R = SR ist, ungeachtet der Be-

2
deutung von R , wird schematisch durch die folgende Reaktion

2 dargestellt: 3

2)

R -C-COOR' + CS + 2NaH + 2 R-J-

Ct

CH-NH.

(IV)

η -g-cooR.

CH J,

(V)

3) (V)

_t R²-.

(VI)

(I; R =Alkylthio)

2 3

R und R haben

(in welcher R = C,. Alkyl; R¹ = CH₃, C₃H die oben angegebene Bedeutung).

Die Verbindungen der Formel IV, die in zwei tautomeren

3 3

Formen existieren: R -C-COOR¹ ^ R -CH-COOR'

CH-NH₂ ^ CH=NH

werden erhalten aus den 2-Formylarylessigsäureestern der Formel II durch Reaktion mit Ammoniak gemäß dem von Decombe, Ann.Chim. 18, 81 (1932), für die Herstellung der Verbindungen

der Formel IV beschriebenen Verfahren, in welchen R¹ = C₀H₁-3 Zo

und R = Phenyl ist.

Die Reaktion 2 erfolgt in einen aprotischen polaren Lo-* sungsmittel, z.B. Tetrahydrofuran (THF), bei Raumtemperatur und in einer inerten Gasatmosphäre.

Eine praktische Ausführungsform besteht in der langsamen Zugabe der Verbindung der Formel IV zu einem leichten stöchiometrischen Überschuß einer Natriumhydridsuspension in wasserfreiem THF, wobei das Reaktionsmedium in einer Stickstoffatmosphäre gehalten wird. Die Mischung wird bei Raumtemperatur gerührt, bis die Wasserstofffreisetzung

BAD 0RK3JNAL

-Sf-

aufhört. Dann wird Schwefelkohlenstoff zugefügt, worauf das
Alkyljodid in leichtem Überschuß bezüglich der Natriumhydrids zugegeben wird. Nach beendeter Reaktion wird die Verbindung de] 5Formel V nach üblichen Verfahren isoliert und durch Kristallisation oder Chromatographie gereinigt.

Die Reaktion 3 erfolgt in einem alkoholischen Lösungsmittel bei Rückflußtemperatur und unter Verwendung eines leichten Überschusses der Verbindung der Formel VI (Ammoniak R = H

2 ?

loAmin R = Alkyl·, Hydrazin R = NHR).

Das oben beschriebene Verfahren hat sich als besonders

zweckmäßig für die Synthese von Verbindungen der Formel I er-

wiesen, in welchen R eine Aminogruppe ist.

Einige der Verbindungen der Formel I sind außerdem als
■^Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Verbindungen der Formel I geeignet.

So können z.B. die Verbindungen der Formel I, in welchen
2
R ein Wasserstoffatom ist, in 3-Stellung durch Reaktion mit

einem Alkylhalogenid entsprechend der Reaktion 4 alkyliert wer ₂₀den:

4) J(R² = H) + R-X ^f> J(R² = R) + HX

(R = C, . Alkyl; X = Halogen, vorzugsweise Jod).

Die Reaktion 4 erfolgt in einem aprotischen polaren Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Tetra 25hydrofuran, und in Anwesenheit einer Base, wie Natriumhydrid.

In einer praktischen Ausführungsform erfolgt die Reaktion, indem man in einem wasserfreiem Lösungsmittel eine Suspension
des Alkalisalzes der Ausgangsverbindung der Formel Γ hergestellt indem man einen geringen stöchiometrischen überschuss an Alkali 3(hydrid zur Lösung des Pyrimidinons im Lösungsmittel zugibt.

Das Alkylierungsmittel (Alkyljodid) wird der intensiv gerührten Suspension bei etwa 0^QC langsam zugefügt. Nach beende-Ii
ter Reaktion wird die Temperatur spontan auf Raumtemperatur an steigen gelassen, und diese bis zur Beendigung der Reak-3tion unter Rühren aufrechterhalten. Dann wird das Produkt in üblicher Weise abgetrennt und gereinigt.

Die Verbindungen der Formel I, in welchen der Substituent in der 2-Stellung (R ) eine Alkylthiogruppe (SR) ist, können

als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Verbindungen der Formel I verwendet werden, die in 2-Stellung durch eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder durch eine Hydrazingruppe substituiert sind.

Die Herstellung erfolgt durch Ersetzen der Thioalkylgruppe .durch das entsprechende Amin gemäß Reaktion 5:

5) J/R¹ = SR/ + NH(R¹ )₀ > J/ß¹ = N(R¹J₀) J + RSH

(in welcher R = C. - Alkyl; und ein oder beide Substituenten R¹ H oder C, - Alkyl sind oder der eine für H und der andere für Alkoxy oder NH₀ steht).

Die Reaktion 5 ist besonders zweckmäßig, wenn das Amin ein primäres Amin (NH₂R¹) oder Dimethylamin /NH(CH₃ )J ist. Die Reaktion 5 kann in verschiedenen praktischen Ausführungsformen durchgeführt werden.

Bei der ersten Ausführungsform erfolgt die Reaktion in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in Methyl- oder Ethylalkohol bei Rückflußtemperatur und mit Verwendung eines starken Überschusses des wasserfreiem Amins. Bei Verwendung sterisch behinderter primärer oder sekundärer Amine sollte die Reaktion vorzugsweise unter autogenem Druck durchgeführt werden, wobei man bei Temperaturen im Bereich von 90 bis 150⁰C arbeitet und eine hohe Aminkonzentration in der Lösung aufrechterhält. Gemäß einer anderen praktischen Ausfuhrungsform arbeitet man ohne Lösungsmittel unter Verwendung des Amins in Form eines Acetates und in einem starken stöchiometrischen Überschuß (2- bis 10-facher Überschuß). Die Reaktion erfolgt bei Temperaturen zwischen 120 und 16O⁰C.

Die oben beschriebenen Reaktionen 1 bis 5 werden unten durch die Beispiele noch weiter erläutert.

Wie bereits erwähnt, besitzen die Pyrimidin-4-one der Formel I eine herbizide Wirkung. Diese Wirkung macht sie zur Verwendung auf landwirtschaftlichem Gebiet zum Schutz von Nutzkulturen vor Unkraut geeignet. Die starke und vielseitige herbizide Wirkung ermöglicht einen breiten Anwendungsbereich bei gleichzeitiger Selektivität gegen-'über landwirtschaftlichen Nutzpflanzen.

Tatsächlich sind die herbiziden Verbindungen der Formel ! I .sowohl im Vor- als auch im Nachlaufverfahren wirksam, und diese bei bekannten Herbiziden nicht besonders übliche Eigenschaft erlaubt die richtige Wahl der Behandlung als Funktion verschiedener Faktoren, die in der landwirtschaftlichen Praxis auftreten.

Weiter sind die Verbindungen sowohl gegen ntonocotyledone und dicotyledone Unkräuter wirksam, was eine weitere, bei bekannten Herbiziden nicht sehr übliche Eigenschaft ist.

Zur praktischen Verwendung in der Landwirtschaft werden die erfindungsgemäßen Verbindungen entweder per se oder, wie üblich, als geeignete Zusammensetzungen verwendet. In Zusammensetzungen sind neben der Verbindung der Formel I als aktiver Bestandteil noch inerte Träger anwesend, die fest oder flüssig sind können, sowie gegebenenfalls noch andere,in der Landwirtschaft verwendete Zusätze.

Entsprechend einer üblichen Formulierungspraxis können die Zusammensetzungen in Form flüssiger Konzentrate, emulgierbarer Konzentrate, Suspensionen, als Pulverformulierung oder als benetzbares Pulver oder als granulierte Formulierung vorliegen.

Entsprechend besonderen Anforderungen ist es gegebenenfalls möglich, den Zusammensetzungen andere aktive, in der 25Landwirtschaft verwendete Substanzen zuzusetzen, wie Düngemittel, Fungizide oder andere Herbizide, z.B. solche, die zu der als Chloracetanilxdherbizide bezeichneten Klasse gehören. Die zum Schutz der Nutzkulturen gegen Unkräuter zu verwendende Menge der Verbindung von Formel I hängt von verschie-3odenen Faktoren ab; zu diesen gehören z.B. das Ausmaß des Befalles, die Art der Behandlung (Vor- oder Nachlauf), relative Wirksamkeit des spezifischen, verwendeten Produktes der Formel I, auch als Funktion des oben genannten Faktoren, Art der von Unkraut zu befreienden Nutzkultur, verwendete Formulierung und 35klimatische und Umweltfaktoren.

Generell werden zufriedenstellende Ergebnisse erzielt _t wenn man die Verbindung der Formel I in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 6 kg/h verwendet.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung von 2-Methylthio-5-phenyl-3H-pyrimidin-4-on (Verbindung Nr. 1) gemäß Reaktion 1.

(ö>fV

(rl)

Zu einer Lösung aus 40 g NaOH (1 Mol) in 660 ml Wasser, die bei Raumtemperatur intensiv gerührt wurde, wurden 127 g (0,66 Mol) Ethyl-2-formylphenylacetat (a) und 91,7 g (0,33 Mol) S-Methylisothioharnstoffsulfat (b) zugefügt. Die erhaltene Suspension wurde 8 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dan wurde die Reaktionsmischung mit Salzsäure angesäuert. So erhielt man einen festen Niederschlag, der abfiltriert, mit Was ser gewaschen und getrocknet wurde. Man erhielt 126 g der Ver bindung Nr. 1 als kristallinen Feststoff (F. = 249-250⁰C). IR: charakteristische Bänder bei 1642, 1550 und 1285-1300 an

Beispiel 2

Herstellung von 2-Methylthio-3-methyl-5-phenylpyrimidin-4-on (Verbindung Nr. 2) gemäß Reaktion 4.

Eine Suspension aus 95 g (0,43 Mol) Verbindung Nr. 1 (hergestellt wie in Beispiel 1) und 31,3 g (0,65 Mol) Natriumhydrid (NaH) (50% in Öl) wurde in 150 ml wasserfreiem Dimethyl-₃₅formamid hergestellt. Zu dieser unter einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 5⁰C gerührter Suspension wurden 120 g (0,85 Mol) Methyljodid eingetropft.

- jf -

Dann wurde die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen gelassen, und es wurde weitere 6 Stunden gerührt. Die Mischung wurde anschließend mit 500 ml Wasser verdünnt und auf etwa 0 bis 5⁰C abgekühlt. Der ausgefallene Feststoff wurde abfiltirert und aus Isopropylalkohol umkristallisiert. So erhielt man 56,2 g Verbindung Nr. 2 als kristallinen Feststoff (F. = 75⁰C).

IR: charakteristische Bänder bei 1660, 1510, 1420 und 1095 cm" ¹H-NMR (CDCl₃, TMS) </(ppm): 2,6 (s, 3H, S-CH₃)/ 3,6 (s,3H.

N-CH₄); 7,2-7,9 (m, 5H, aromatische Protonen); 8 (s, IH, CH) (s = Singulett, m = Multiplett)

Beispiel 3

Herstellung von 2-Dimethylamino-3-methyl-5-phenylpyrimidin-4-on (Verbindung Nr. 3) gemäß Reaktion 5.

CH COO 3, ρ

*3

(3)

254 ml (4,42 Mol) Eisessig wurde zu 554 ml (8,19 Mol) wasserfreiem Dimethylamin eingetropft, wobei die Temperatur zwischen 0 und 5°C gehalten wurde. Dann wurde das überschüssige Dimethylamin bei Raumtemperatur entfernt. Zum so erhaltenen Dimethylacetat wurden 127 g (0,544 Mol) 2-Methylthio-3-methyl-5-phenylpyrimidin-4-on (Verbindung Nr. 2, erhalten gemäß Beispiel 2) zugefügt. Die Masse wurde 2,5 Stunden auf 165⁰C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden 500 ml Wasser zugefügt. Der abgetrennte Feststoff wurde abfiltriert. So erhielt man 114,5 g Verbindung Nr. 3 als kristallinen Feststoff (F. 149-150⁰C).

IR: charakteristische Bänder bei 1650, 1550 und 1150 cm ³⁵¹H-NMR (CDCl₃, TMS) /(ppm): 2,91 (s, 6H, N(CH₃J₂); 3,55 (s,

3H, CO-N-CH₃); 7,75-7,22 (m, 5H, aromatische Protonen)· 7,82 (s, IH, CH).

JJ4

Beispiel 4_

Herstellung des Zwischenproduktes Ethyl-3-(bis-methylthiomethylenamino)-2-phenylacrylat (d) gemäß Reaktion 2.

C-COOC H + CS + 2NaH + 2CH J s>

(O . ^CH'^NH2

(d)

Zu einer Suspension aus 4,2 g (0,0863 Mol) Natriumhydrid (50 % in Öl) in 60 ml wasserfreiem THF wurden 5,5 g (0,0287 Mol) Ethyl-3-amino-2-phenylacrylat (c) zugefügt, worauf 2 ml (0,0328 Mol) Kohlendisulfid eingetropft wurden.

Die Mischung wurde 1 h bei Raumtemperatur gerührt, dann wurden 3,7 ml (0,06 Mol) Methyljodid schnell zugefügt, wobei die exotherme Reaktion durch ein äußerliches Eiswasserbad begrenzt wurde. Nach Rühren für weitere 8 h wurde das Lösungsmittel durch Abdampfen unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde mit Ethylether gesammelt, mit Wasser gewaschen und auf wasserfreiem Na„S0. getrocknet.

Nach Entfernung des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhielt man ein Öl, das durch Chromatographie auf Kieselsäuregel (Eluierungsmittel: n-Hexan:Ethylacetat - 9:1) gereinigt wurde.

So erhielt man 2,5 g des Zwischenproduktes (d) als gelben Feststoff (F. 53-55°C).

IR: charakteristische Bänder bei 1700, 1595, 1510, 1250 und 1050 cm .

¹H-NMR (CDCl₃, TMS)</(ppm): 1.3 (t, 3H, CH₃-CH₂); 2,33 (s, 6H, SCH₃); 4,2 (q, 2H, CH₃-CH₂); 7-7,5 (m, 5H, aromatische Protonen); 7,87 (s, IH, =CH) (s = Singulett, t = Triplett q = Quadruplet^ m = Multiplett) .

Beispiel 5__

Herstellung von 2-Methylthio-3-amino-5-phenylpyrimidin-4-on (Verbindung Nr. 4) gemäß Reaktion 3.

BAD

C-COOC H j, · 2 5

CH

(d)

SCH

Eine Lösung aus 2 g (0,0067 Mol) Ethyl-3~(bis-methylthio-me~ thylenamino)-2-phenylacrylat (Zwischenprodukt (d), hergestellt gemäß Beispiel 4) und 0,76 ml (0,0156 Mol) hydratisiertem Hydrazin in 30 ml Ethanol wurde 6 h zum Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde der abgetrennte Feststoff abfiltriert. So erhielt man 0,6 g Verbindung Nr. 4 als kristallinen Feststoff (F. 198-200⁰C).

IR: charakteristische Bänder bei 3300, 3260, 3200, 1680, 1500 1485 und 1390 cm"¹.
Beispiel 6

Herstellung von 2-Dimethylamino-3-amino-5-phenylpyrimidin-4-on (Verbindung Nr. 5) gemäß Reaktion 5.

NH,

NH + CH SH

U) ^XSCH3 (5)

Eine Lösung aus 0,6 g (0,00257 Mol) 2-Methylthio-3-amino-5-phenylpyrimidin-4-on (Verbindung Nr. 4, hergestellt wie in Beispiel 5) und 10 ml (0,15 Mol.) wasserfreiem Dimethylamin in 20 ml abs. Methanol wurde in einem geschlossenen Rohr 8 h auf 100⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde der abgetrennte weiße Feststoff abfiltriert. So erhielt man 0,4 g Verbindung Nr. 5 als kristallinen Feststoff (F. = 178-179⁰C). IR: charakteristische Bänder bei 3280-3200, 1640, 1540 und

1419 cm"¹. B e i s ρ i e 1

In der folgenden Tabelle werden erfindungsgemäße Verbindungen aufgeführt. Die Herstellung der Verbindungen Nr. 1 bis 5 ist in den obigen Beispielen im einzelnen beschrieben, während ₃₅die Herstellung der übrigen Verbindungen in entsprechender Weise erfolgte.

Die Verbindungen der folgenden Tabelle 1 entsprechen

0 der allgemeinen Formel (I): ■.

R³-C "⁰^N-R² Il I ι CH ..^sC-R

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(1) = die Elementaranalyse aller angegebenen Verbindungen und die Daten der H-angenommenen Struktur

und die Daten der H-NMR Spektroskopie entsprechen der

(2) = die Schmelzpunkte wurden nicht korrigiert

(3) = es sind nur die signifikantesten Bänder angegeben

(4) = dec = Zersetzung

Beispiel 8

Bestimmung der herbiziden Aktivität

Es wurden Töpfe von 10 cm oberem Durchmesser und 10 cm

^c

Höhe verwendet, die sandige Erde enthielten. In jedem Topf wurde eines der folgenden Unkräuter gesät: A - Stellaria media (Dicotyledon)
B - Ipomea spp. (Dicotyledon)
C - Vigna sinensis (Dicotyledon)

D - Echinochloa crus galli (Monocotyledon) E - Avena fatua (Monocotyledon)

Jedem Topf wurde Wasser ein ausreichender Menge für ein gutes Keimen der Samen zugefügt, dann wurden die Töpfe in drei Gruppen geteilt.

Die erste Gruppe wurde mit keinerlei Herbizid behandelt und diente als Vergleich.

Die zweite Gruppe wurde 1 Tag nach dem Einsäen mit einer wässrig-acetonischen Dispersion (20 VoI.-% Aceton) der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Dosis entsprechend 6 kg/hc im Feld behandelt, um die herbizide Aktivität im Vorlaufstadium zu bestimmen.

Die dritte Gruppe wurde 15 Tage nach dem Einsäen (d.h., nachdem die Pflanzen in Abhängigkeit von der Art bereits 5 bis 10 cm hoch waren) mit einer wässrig-acetonischen Dispersion (20 Vol.-% Aceton) der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer 6 kg/ha im Feld entsprechenden Dosis behandelt, um die herbizide Aktivität im Nachlaufstadium auszuwerten.

Während der gesamten Testdauer wurden die Töpfe in einer konditionierten Umgebung zwischen 15 und 24⁰C bei 70 % relati ver Feuchtigkeit gehalten, wobei die Lichtperiode 12 h und die Lichtintensität 2500 lux betrugen.

AlIe zwei Tage wurden die Töpfe einheitlich gegossen, um eine ausreichende Feuchtigkeit für eine gute Entwicklung der Pflanzen sicherzustellen.

28 Tage nach der Behandlung mit den erfindungsgemäßen Ver bindungen wurde der vegetative Zustand der Pflanzen bestimmt. Die herbizide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde ausgewertet, indem man Wachstum und vegetativen Zustand der behandelten Pflanzen mit dem der nicht-behandelten Pflanzen (Kontrolle) verglich und nach einer Skala von 0 (keine herbizide Aktivität, Wachstum wie bei der Kontrolle) bis 4 (vollständige Unterbrechung des Wachstums oder Tod der Pflanze) ausdrückte, wobei Zwischenwerte dazwischenliegende Stadien der vegetativen Entwicklung darstellen. Die'Daten sin in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2

Herbizide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Dosis von 6 kg/ha, ausgedrückt gemäß einer Skala von 0 bis 4

Verb.Nr.	Behandlung	A	Unkraut	C	D	E
(vgl.Tab.l)		4	B	4	4
2	Nachlauf	4	4	4	4	4
3	Vorlauf	4	4	4	4
3	Nachlauf	4	4	4
4	Nachlauf	4	4	4	3	2
5	Vorlauf	4	4	4	4
5	Nachlauf	4	4	4	4	4
9	Vorlauf	4	4	4	4
9	Nachlauf	4

In den obigen Formeln sind Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, sec.-Butyl oder tert.Butyl. Diese Bedeutungen gelten auch für zusammengesetzte Reste, wie Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder HaIo-35genalkyl. C₂_₅Alkenylreste sind z.B. solche mit 2,3,4 oder 5 C-Atomen, wie Vinyl, Propenyl-2, oder -3; die Butenylreste bzw. die Pentenylreste (für Alkinylreste gilt entsprechendes), Halogen ist F, Cl, Br oder J. R³ kann durch 1,2 oder 3 der genannten Substituenten substituiert werden.

BAD ORIGlKiAl

Claims (1)

1. Pa tentansprüche
   l.-) Eine Verbindung der Formel

   0
   R³-C^ ^XN-R² (D

   Ii I ι

   CH C-R

   in welcher "^* N^

   R = eine C,.Alkylgruppe, eine C,, Alkylthiogruppe, eine
   Hydrazin- oder Aminogruppe, die gegebenenfalls durch
   ^cl_4^Alky¹- oder Alkoxygruppen oder C_3-5 Alkenyl- oder

   Alkinylgruppen substituiert sein können;

   2
   R = ein Wasserstoffatom, eine C,- Alkylgruppe oder eine

   Aminogruppe,die gegebenenfalls durch ein oder zwei C-, _. Alkylgruppen substituiert sein kann;

   R = eine Phenyl gruppe, die gegebenenfalls durch ein bis drei Substituenten aus der Gruppe von Halogenatomen, C,. Alkyl,

   C,_₄ Halogenalkyl mit 1 bis 3 Halogenatomen, Nitro, Alkoxycar-

   bonyl, CN und SO₂~Alkyl C^ . substituiert ist/ eine 2-Thienyl- oder eine 2-, 3- oder 4-Pyridylgruppe.

   2.- Eine Verbindung nach Anspruch 1, in welcher R Phenyl

   3.- Eine Verbindung nach Anspruch 2, in welcher R ein Me-- ".

   thylthiorest ist.

   4.- Die Verbindung 2-Methylthio-3-methyl-5-phenylpyrimidin-4-on.

   5.- Eine Verbindung nach Anspruch 2, in welcher R ein Dimethylaminorest ist.

   6.- Die Verbindung 2-Dimethylamino-3-methyl-5-phenylpyrimidin-4-on.
   7.- Die Verbindung 2-Dimethylamino-3-amino-5-phenylpyrimidin-4-on.

   8.- Eine Verbindung nach Anspruch 2, in welcher R ein

   durch C, ₄ Alkyl substituierter Aminorest ist.

   9.- Die Verbindung 2-Methylamino-3-methyl-5~phenylpyrimidin-4-on.

   10.- Verfahren zur Herstellung der Verbindungen von Anspruch 1, in welcher der Substituent R ein Alkylthiorest ist,

   dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

   .E....^:" .:. .i."^:.S\r 3341 3A3

   R³-C-C00R'
   Ii

   CH-NH₀

   3
   (in welcher R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und R' für Methyl oder Ethyl steht) mit Schwefelkohlenstoff, Alkyljodid und Natriumjodid in einem wasserfreien polaren Lösungsmittel in einer inerten Gasatmosphäre und bei Raumtemperatur zur Bildung der Verbindung der Formel

   R³-C-C00R' (^y)

   Il

   ^CH SR

   \ /
   ^XN = C^

   ^SR

   (in welcher R und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben und R für C,_. Alkyl steht) umsetzt, die dann mit einer Verbindung der Formel

   R²-NH„ (VI)

   (in welcher R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat) in einem alkoholischen Lösungsmittel und bei der Rückflußtemperatur der Mischung umgesetzt wird. 11.- Verfahren zur Unkrautbekämpfung in landwirtschaftlichen Nutzkulturen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf den Boden oder die Unkrautpflanze eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen nach Anspruch 1 per se oder als geeignete Zusammensetzung aufbringt.

   12.- Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es zur herbiziden Vorlaufbehandlung angewendet wird. 13.- Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es zur herbiziden Nachlaufbehandlung angewendet wird. 14.- Herbizide Zusammensetzung, die als aktiven Bestandteil

   g₀ eine oder mehrere Verbindungen nach Anspruch 1 zusammen mit inerten Trägern und anderen Zusätzen enthält.