CH658652A5 - Derivati del pirimidin-4-one ad attivita erbicida. - Google Patents

Description

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2

RIVENDICAZIONI 1) Composti di formula

(I)

VN,1

11) Impiego dei composti secondo la rivendicazione 1 come erbicidi per combattere piante infestanti in colture di interesse agrario.

12) Impiego secondo la rivendicazione 11 nel trattamento di s pre-emergenza.

13) Impiego secondo la rivendicazione 11 nel trattamento di post-emergenza.

14) Una composizione erbicida contenente come principio attivo uno o più composti della rivendicazione 1 accanto a vei-

ìo colanti inerti ed altri additivi.

in cui

R1 rappresenta un alchile Ci -G», un alchiltio Ci -C4, idrazi-no o ammino eventualmente sostituito con gruppi alchile o al-cossi Ci -C4, alchenile o alchinile C2 -C5;

R2 rappresenta un atomo d'idrogeno, un alchile Ci -C4 o ammino eventualmente sostituito con uno o due gruppi alchile C] -C4;

R3 rappresenta un fenile eventualmente sostituito con da uno a tre sostituenti scelti tra atomi di alogeno, alchili Ci -C4, aloalchili Ci -C4 aventi da uno a tre atomi di alogeno, nitro, al-cossicarbonile, CN, SO2 -alchile Ci -C4; un 2-tienile o un 2-, 3-o 4-piridile.

2) Composti secondo la rivendicazione 1, in cui R3 è fenile.

3) Composti secondo la rivendicazione 2, in cui R1 è il radicale metiltio.

4) Il composto secondo la rivendicazione 3, 2-metiltio-3-metil-5-fenil-pirimidin-4-one.

5) Composti secondo la rivendicazione 2 in cui R1 è il radicale dimetilammino.

6) Il composto secondo la rivendicazione 5, 2-dimetilammino-3-metil-5-fenil-pirimidin-4-one.

7) Il composto secondo la rivendicazione 5, 2-dimetilammino-3-ammino-5-fenil-pirimidin-4-one.

8) Composti secondo la rivendicazione 2, in cui R1 è un radicale animino sostituito con un alchile Ci -C4.

9) Il composto secondo la rivendicazione 8, 2-metilammino-3-metil-5-fenil-pirimidin-4-one.

10) Processo per la preparazione dei composti della rivendicazione 1 in cui il sostituente R1 è un radicale alchiltio, consistente nel far reagire un composto di formula

La presente invenzione riguarda composti erbicidi e più preis cisamente riguarda composti ad attività erbicida appartenenti alla classe dei pirimidin-4-oni sostituiti nelle posizioni 2, 3 e 5.

L'invenzione riguarda inoltre un processo di sintesi dei suddetti composti ed il loro impiego come erbicidi.

Sono noti numerosi composti ad attività erbicida apparte-20 nenti a varie classi chimiche.

Tuttavia, per quanto di nostra conoscenza, non esistono sul mercato erbicidi appartenenti alla classe dei pirimidin-4-oni.

Abbiamo ora trovato e formano oggetto della presente invenzione derivati del pirimidin-4-one aventi formula generale:

25

R

»

30

(I)

Cik

TK R

R3—C—COOR'

CH—NH2

(iv)

in cui R3 ha i significati riportati nella rivendicazione 1 ed R' rappresenta metile o etile con solfuro di carbonio, ioduro alchi-lico e sodio idruro in un solvente polare anidro, in atmosfera di gas inerte ed a temperatura ambiente, per ottenere un composto di formula

R3—C—COOR'

(v)

CH \

SR

N = C

\,

SR

in cui R3 ed R' hanno i significati sopra riportati ed R rappresenta un alchile Ci —C4 il quale viene poi fatto reagire con un composto di formula r2—nh2

(vi)

in cui R2 ha i significati riportati nella rivendicazione 1, in un solvente alcolico ed alla temperatura di riflusso della miscela.

in cui:

R1 rappresenta un alchile Ci -C4, un alchiltio Ci -C4, idrazino o ammino eventualmente sostituito con gruppi alchile o alcossi Ci -C4, alchenile o alchinile C2 -C5.

40 R2 rappresenta un atomo d'idrogeno, un alchile Ci -C4 o ammino eventualmente sostituito con uno o due gruppi alchile Ci -C4;

R3 rappresenta un fenile eventualmente sostituito con da uno a tre sostituenti scelti tra atomi di alogeno, alchili Ci -C4, aloal-45 chili Ci -C4 aventi da uno a tre atomi di alogeno, nitro, alcossi-carbonile, CN e S02-alchile Ci -C4; un 2-tienile o un 2-, 3- o 4-piridile.

I composti di formula I sono dotati di attività erbicida e si prestano ad essere impiegati nella difesa di colture utili da pian-50 te infestanti.

Appare evidente al tecnico del ramo come secondo le regole della nomenclatura i composti di formula I dovrebbero essere nominati come derivati del (3H)-pirimidin-4-one. Nel presente contesto, tuttavia, si userà il nome di derivati del pirimidin-55 -4-one in quanto la presenza di un sostituente in posizione 3 (sostituente R2) rende superflua una nomenclatura più rigorosa, con l'eccezione del caso in cui R2 sia un atomo d'idrogeno.

La preparazione dei composti di formula I può seguire diverse vie alternative la cui scelta dipende principalmente dalla 60 natura dei sostituenti R1 ed R2.

Nella descrizione dei processi di sintesi vengono introdotti, per maggiore chiarezza i seguenti simboli allo scopo di identificare i significati dei sostituenti R1 ed R2:

R = alchile Ci -C4 65 SR = alchiltio Cj -C4

NHR = monoalchil- o alchenil- o alchinil-ammino NR2 = dialchilammino o dialchenil o dialchinil-ammino. Un primo procedimento di sintesi che si presta all'otteni-

3

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mento di tutti i composti di formula I in cui R2 è un atomo d'idrogeno, indipendentemente dai significati di R1, consiste nel far reagire un estere metilico o etilico di un acido 2-formil-arilacetico (II) con un sale di una base azotata (III) secondo la reazione 1:

n 3 1 base R -ÇH-COOR' + R -C=NH. HX 1

NH

2

(III)

R = H)

(in cui R' = CH3, C2H5; HX = acido minerale o organico; R1 ed R3 hanno i significati sopra riportati).

Gli esteri 2-formil-arilacetici di formula II sono composti facilmente preparabili seguendo la procedura descritta da W. Wislicenus [Berichte 20, 2931 (1887)] per il 2-formil-fenilacetato d'etile.

I composti di formula III, dipendentemente dai significati di R1, possono essere sali di S-alchil-isotiourea (R1 = SR), di gua-nidina (R1 = NH2), di alchilguanidina (R1 = NHR o NR2) o di ammidine (R1 = alchile). Essi sono composti noti, la cui preparazione è ampiamente descritta nella letteratura chimica.

La reazione 1 può essere convenientemente eseguita in un solvente protico in presenza di una quantità almeno equimole-colare, rispetto al composto III, di una base ed a temperatura ambiente.

Adatti sistemi catalizzatore-solvente sono idrossido alcalino in acqua oppure alcolato alcalino in alcool (ad esempio etilato di sodio in etanolo).

Un secondo procedimento a carattere generale che costituisce un oggetto della presente invenzione e che permette di ottenere i composti di formula I in cui R1 = SR, indipendentemente dai significati di R2, è schematizzato nelle seguenti reazioni 2 e 3:

20

30

2)

R3-Ç-C00R' + CS + 2NaH + 2 R-J—R3-C-C00R' (V)

2

t

CH-NH

(IV)

Ih n.n= 7

S-R

*N=C

NS-R

3> (V) + R -NH,

6

(VI)

R

X

(I, R = alchiltio)

(in cui R = alchile Ci -C4; R' = CH3, C2H5; R2 ed R3 hanno i significati sopra riportati).

I composti di formula IV, che esistono sotto due forme tautomere:

R3—C—COOR'

CH—NH2

R3—CH—COOR'

CH = NH

si ottengono dagli esteri 2-formil-arilacetici di formula II per reazione con ammoniaca secondo la procedura descritta da Dé-combe [Ann. Chim. 18, 81 (1932)] per la preparazione del composto di formula IV in cui R' = C2H5 ed R3 = fenile.

La reazione 2 viene eseguita in un solvente polare aprotico ad esempio tetraidrofurano (THF), a temperatura ambiente ed in atmosfera di gas inerte.

60 Una forma pratica di attuazione consiste nell'aggiungere lentamente il composto di formula IV ad una sospensione di sodio idruro (in leggero eccesso rispetto allo stechiometrico) in THF anidro mantenendo l'ambiente di reazione in atmosfera d'azoto. La miscela viene mantenuta in agitazione a temperatu-65 ra ambiente fino a quando termina lo svolgimento di idrogeno.

Si aggiunge quindi il solfuro di carbonio e successivamente lo ioduro alchilico in leggero eccesso rispetto al sodio idruro. Terminata la reazione il composto di formula V si isola secon

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4

do lavorazioni convenzionali e si purifica per cristallizzazione o cromatografia.

La reazione 3 si esegue in un solvente alcolico alla temperatura di riflusso ed impiegando un leggero eccesso di composto di formula VI (ammoniaca R2 = H, ammina R2 = alchile, idrazina R2 = NHR).

Il metodo sopra descritto si è rivelato particolarmente vantaggioso per la sintesi dei composti di formula I in cui R2 è un gruppo ammino.

Infine alcuni dei composti di formula I possono essere utili come intermedi per la preparazione di altri composti di formula I.

Ad esempio i composti di formula I in cui R2 è un atomo di idrogeno possono essere alchilati in posizione 3 per reazione con un alogenuro alchilico secondo la reazione 4.

4) I(R2 = H) + R—X I(R2 = R) + HX

(R = alchile Ci -C»; X = alogeno preferibilmente iodio).

La reazione 4 viene condotta in un solvente polare aprotico quale dimetilformammide, dimetilsolfossido o tetraidrofurano ed in presenza di una base come ad esempio l'idruro di sodio.

In una sua pratica forma di attuazione la reazione viene condotta preparando nel solvente anidro una sospensione del sale alcalino del composto di formula I di partenza, mediante aggiunta di idruro alcalino, in leggero eccesso rispetto allo stechiometrico, alla soluzione del pirimidinone nel solvente.

Alla sospensione mantenuta sotto forte agitazione a circa 0°C si aggiunge lentamente l'agente alchilante (ioduro alchilico). Terminata l'aggiunta si lascia salire spontaneamente la temperatura ai valori ambiente e si lascia in agitazione fino al completamento della reazione. Si lavora quindi secondo tecniche usuali per separare e purificare il prodotto.

I composti di formula I in cui il sostituente in posizione 2(R') è un gruppo alchiltio (SR) possono servire come prodotti di partenza per la preparazione dei composti di formula I sostituiti in posizione 2 da un gruppo amminico eventualmente sostituito o idrazino.

La preparazione viene eseguita mediante spostamento del gruppo tioalchile tramite l'opportuna ammina secondo la reazione 5.

5) I [R1 = SR] + NH (R')2 »-I [R1 = N(R')2] + RSH

(R = alchile Ci -C4; uno o entrambi gli R' sono H o alchile Ci -C4, oppure uno è H e l'altro è alcossi o NH2).

La reazione 5 è particolarmente utile quando l'ammina è un'ammina primaria (NH2R' ) o la dimetilammina [NH (CH3)2],

La reazione 5 può essere eseguita secondo diverse forme pratiche di attuazione.

In una prima forma di attuazione la reazione viene eseguita in solvente, preferibilmente in alcool metilico o etilico, alla temperatura di riflusso ed impiegando un forte eccesso di ammina anidra. Con ammine primarie o secondarie stericamente impedite è preferibile effettuare la reazione sotto pressione autogena operando a temperature comprese tra 90 e 150°C e mantenendo un'alta concentrazione di ammina in soluzione.

In un'altra pratica forma di attuazione si opera senza solvente impiegando l'ammina sotto forma di acetato ed in forte eccesso rispetto allo stechiometrico (da 2 a 10 volte).

La reazione viene eseguita a temperature comprese tra 120 e 160°C.

Le reazioni da 1 a 5 sopra descritte sono più avanti illustrate da esempi rappresentativi.

Come precedentemente accennato i pirimidin-4-oni di formula I sono dotati di attività erbicida.

La loro attività possiede utili caratteristiche che ne rendono possibile l'impiego in campo agrario nella difesa di colture utili da piante infestanti.

Queste caratteristiche si possono riassumere in un'elevata e versatile azione erbicida, in un ampio spettro d'azione e nella selettività verso colture agrarie.

I composti erbicidi di formula I, infatti, sono attivi sia in pre-emergenza che in post-emergenza e questa caratteristica, non comune tra gli erbicidi noti, permette un'appropriata scelta del trattamento in funzione dei vari fattori che si possono presentare nella pratica agricola.

Inoltre essi sono attivi sia contro piante infestanti dicotiledoni che monocotiledoni e questa è un'altra caratteristica non comune tra gli erbicidi noti.

Per gli impieghi pratici in agricoltura i composti oggetto dell'invenzione possono essere impiegati come tali o, secondo la normale prassi, sotto forma di opportuna composizione.

Nelle composizioni, oltre al composto di formula I in qualità di principio attivo, sono presenti veicolanti inerti che possono essere sia solidi che liquidi ed eventualmente altri additivi di uso agrario.

Secondo la normale prassi formulativa le composizioni si possono presentare sotto forma di concentrati liquidi, concentrati emulsionabili, sospensioni, formulati in polvere o in polvere bagnabile e formulati granulari.

Qualora lo si desideri per affrontare specifiche situazioni è possibile aggiungere alle composizioni altre sostanze attive utili in agricoltura quali fertilizzanti, fungicidi o altri erbicidi, ad esempio quelli appartenenti alla classe denominata cloroaceta-nilidi erbicide.

II quantitativo di composto di formula I da impiegare nella difesa di colture utili dalle piante infestanti dipende da diversi fattori. Tra questi si possono citare il tipo ed il grado di infestazione, il tipo di trattamento (pre-emergenza o post-emergenza), l'efficacia relativa dello specifico prodotto di formula I impiegato anche in funzione dei fattori sopra esposti, il tipo di coltura da diserbare, la formulazione impiegata e fattori climatici ed ambientali.

In generale si ottengono soddisfacenti risultati impiegando un quantitativo di composto di formula I compreso tra 0,5 e 6 Kg/ha.

Con lo scopo di meglio illustrare l'invenzione vengono ora forniti i seguenti esempi:

Esempio 1

Preparazione del composto 2-metiltio-5-fenil-3H-pirimidin-4-one (Composto n. 1) secondo la reazione 1.

q\-CH-C00C2H5 + |(NH2-Ü-SCH3)2.H2SO4 -

' CHO

(a) (b)

NaOH.

-H

(1)

SCH

3

Ad una soluzione di 40 g di NaOH (1 mole) in 660 mi di acqua mantenuta sotto forte agitazione a temperatura ambiente, vengono aggiunti 127 g (0,66 moli) di 2-formil-feniIacetato d'etile (a) e 91,7 g (0,33 moli) di S-metil-isotiourea solfato (b).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

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La sospensione ottenuta viene lasciata in agitazione per 8 ore a temperatura ambiente.

La miscela di reazione viene quindi acidificata con acido cloridrico. Si forma un precipitato solido che viene separato per filtrazione, lavato con acqua ed essicato. 5

Si ottengono così 126 g del composto n. 1 come solido cristallino (p.f. = 249-250°C).

IR bande significative a 1642, 1550 e 1285-1300 cm"1.

Esempio 2 io

Preparazione del composto 2-metiltio-3-metil-5-fenil-pirimidin-4-one (Composto n. 2) secondo la reazione 4.

+ CH J

C-N/H3

Si prepara una sospensione di 95 g (0,43 moli) del composto n. 1 (preparato come descritto nell'esempio 1) e di 31,3 g (0,65 moli) di sodio idruro (NaH) in olio al 50%, in 150 mi di dime-tilformammide anidra.

Alla sospensione, mantenuta in agitazione in atmosfera di azoto ad una temperatura compresa tra 0 e 5°C, vengono aggiunti per gocciolamento 120 g (0,85 moli) di ioduro di metile.

Si lascia quindi salire la temperatura al valore ambiente e si mantiene in agitazione per 6 ore.

La miscela viene quindi diluita con 500 mi di acqua, e raffreddata attorno a 0-5°C.

Precipita un solido che viene preparato per filtrazione e ricristallizzato da alcool isopropilico.

Si ottengono così 56,2 g del composto n. 2 sotto forma di solido cristallino (p.f. = 75°C).

IR: bande significative a 1660, 1510, 1420 e 1095 cm"1. 'H-NMR (CDCh. TMS)

ô (ppm): 2,6 (s, 3H, S-CH3)

3,6 (s, 3H, N-CHa)

Ô (ppm): 7,2-7,9 (m, 5H, protoni aromatici)

8 (s, IH, CH)

(s = singoletto,

m = multipletto).

Esempio 3

Preparazione del composto 2-dimetilammino-3-metil-5-fenil-pirimidin-4-one (Composto n. 3) secondo la reazione 5.

25 254 mi (4,42 moli) di acido acetico glaciale vengono aggiunti per gocciolamento a 554 mi (8,19 moli) di dimetilammina anidra mantenendo la temperatura tra 0 e 5°C. Si allontana quindi la dimetilammina in eccesso a temperatura ambiente.

All'acetato di dimetilammonio così ottenuto vengono ag-

30 giunti 127 g (0,544 moli) di 2-metiltio-3-metil-5-fenil-

pirimidin-4-one (Composto n. 2 ottenuto come dall'esempio 2).

La massa viene scaldata per 2,5 ore a 165°C. Dopo raffreddamento a temperatura ambiente si aggiungono 500 mi di acqua.

35 Si separa un solido che viene isolato per filtrazione.

Vengono così ottenuti 114,5 g del composto n. 3 sotto forma di solido cristallino (p.f. = 149-150°C).

IR bande significative a 1650, 1550 e 1150 cm"1. ^-NMR (CDC13, TMS)

40 5 (ppm): 2,91 [s, 6h, N(CH3)2]

3,55 (s, 3H, CO-N-CH3)

7,75-7,22 (m, 5H, protoni aromatici)

7,82 (s, IH, CH)

45 Esempio 4

Preparazione dell'intermedio 3-(bis-metiltio-metilenammino)-2-fenil-acrilato d'etile (d) secondo la reazione 2.

50

(2)l:

COOC2H5 + CS2 + 2NaH + 2CH3J

CH-NH

(c)

3 + (CH3)2^H2 CH3C0°"

-COOCH d 5

(d)

Vc(

SCH„

SCH„

65 Ad una sospensione di 4,2 g (0,0863 moli) di sodio idruro (in olio al 50%) in 60 mi di THF anidro vengono aggiunti 5,5 g (0,0287 moli) di 3-ammino-2-fenilacrilato di etile (c) e quindi a goccia a goccia 2 mi (0,0328 moli) di solfuro di carbonio.

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6

La miscela viene mantenuta in agitazione per 1 ora a temperatura ambiente quindi ad essa si aggiungono rapidamente 3,7 mi (0,06 moli) di ioduro di metile contenendo l'esotermia con un bagno esterno di acqua e ghiaccio. Dopo altre 8 ore di agitazione si allontana il solvente per evaporazione a pressione ridotta. Il residuo viene ripreso con etere etilico, lavato con acqua ed anidrificato su Na2S04 anidro.

Dopo eliminazione del solvente a pressione ridotta si ottiene un olio che viene purificato per cromatografia su gel di silice (eluente: n-esano: etil acetato 9:1).

Vengono così ottenuti 2,5 g dell'intermedio (d) sotto forma di solido giallo (p.f. = 53-55°C).

IR bande significative a 1700, 1595, 1510, 1250 e 1050 cm'1. 'H-NMR (CDCI3, TMS)

5 (ppm): 1,3 (t, 3H, CH3-CH2)

2,33 (s, 6H, SCH3)

4,2 (q, 2H, CH3-CH_2)

7-7,5 (m, 5H, protoni aromatici)

7,87 (s, IH, = CH)

(s = singoletto, t pletto).

tripletto, q = quartetto, m = multi-

Esempio 5

Preparazione del composto 2-metiltio-3-ammino-5-fenil-pirimidin-4-one (Composto n. 4) secondo la reazione 3.

(d)

C-COOC H

IH 25 \.c/SCH*

NSCH

3

+ NH -NH .HO 2 2 2

Una soluzione di 2 g (0,0067 moli) di 3-(bis-metiltio-metilenammino)-2-fenilacriIato di etile (intermedio d preparato come dall'esempio 4) e 0,76 mi (0,0156 moli) di idrazina idrata in 30 mi di etanolo, viene scaldata a riflusso per 6 ore.

Dopo raffreddamento si separa un solido che viene isolato per filtrazione. Vengono così ottenuti 0,6 g del composto n. 4 sotto forma di solido cristallino (p.f. = 198-200°C).

IR: bande significative a 3300, 3260, 3200, 1680, 1500, 1485 e 1390 cm-1.

45

Esempio 6 Preparazione del composto 2-dimetilammino-3-ammino-5-fenil-pirimidin-4-one (Composto 50 n.5) secondo la reazione 5.

; (ch3)2NH->

(4)

SCH

Una soluzione di 0,6 g (0,00257 moli) di 2-metiItio-3-ammino-5-fenil-pirimidin-4-one (Composto n. 4 preparato come dall'esempio 5) e 10 mi (0,15 moli) di dimetilammina anidra in 20 mi di metanolo assoluto viene scaldata in tubo chiuso per 8 ore a 100°C.

Dopo raffreddamento si separa un solido bianco che viene isolato per filtrazione.

(ÒVA- NH2 ♦ CH3SH

Y

Vengono così ottenuti 0,4 g del composto 5 sotto forma di solido cristallino (p.f. = 178-179°C).

IR: bande significative a 3280-3200, 1640, 1540 e 1410 cm1.

65

Esempio 7

Nella seguente Tabella 1 vengono riportati alcuni composti secondo l'invenzione.

7

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La preparazione dei composti da 1 a 5 è descritta in dettaglio negli esempi precedenti, la preparazione dei rimanenti composti è stata eseguita in accordo alle procedure riportate negli esempi precedenti.

TABELLA 1 Composti di formula (1)

0

<x:

VS,1

Compo- R1 R2 R3 p.f. (°C)(2) IR (cm'1)131

sto n.

1

sch3

h c6h5

249-250

1642, 1550, 1300, 1285

2

sch3

ch3

c6h5

75

1660, 1510, 1420, 1095

3

n(ch3)2

ch3

c6h5

149-150

1650, 1550, 1150

4

sch3

nh2

c6h5

198-200

3300, 3260, 3200, 1680, 1500,

5

n(ch3)2

nh2

c6h5

178-179

3280, 3200, 1640, 1540, 1410

6

sch3

c2h5

c6h5

olio

1665, 1500, 1440, 1390, 1300

7

sch3

iso-C3H7

c6h5

olio

1667, 1510, 1405, 1405, 1370,

8

sch3

n. C4H9

c6h5

olio

1670, 1500, 1395, 1305

9

nh-ch3

ch3

c6h5

260-262

3380, 1650, 1635, 1527

10

nh-c2h5

ch3

csh5

151-154

3400, 1640, 1530, 1375

11

NH-C4H9(n)

ch3

cfihs olio

3320, 1650, 1590, 1530

12

NH-C4H9(iso)

ch3

c6h5

162-164

3310, 1650, 1550, 1525

13

nh-ch2-ch=ch2

ch3

c6h5

110-112

3270, 1635, 1580, 1520

14

n (ch3)2

c2h5

c6h5

olio

1665, 1530, 1405, 1150

15

nh2

H

c6h5

250-dec.H)

3350, 1690, 1630, 1570

16

nh-ch3

H

c6h5

282-284

1650, 1615, 1580, 1370

17

N (ch3)2

H

c6h5

215-217

1630, 1610, 1505, 1350

(1) L'analisi elementare di tutti i composti riportati ed i dati di spettroscopia 'H-NMR sono consistenti con le strutture assegnate

(2) Il valore del punto di fusione non è stato corretto

(3) Vengono riportate solo le bande più significative

(4) dee. = decomposizione

Esempio 8 Determinazione dell'attività erbicida.

Sono stati preparati dei vasi aventi diametro superiore di 10 cm e altezza 10 cm contenenti terreno sabbioso.

In ciascuno dei vasi è stata seminata una delle seguenti piante infestanti:

A — Stellaria media (dicotiledone)

B — Jpotema spp (dicotiledone)

C — Vigna sinensis (dicotiledone)

D — Echinochloa crusgalli (monocotiledone)

E — Avena fatua (monocotiledone)

A ciascun vasetto è stata aggiunta acqua in quantità necessaria per una buona germinazione dei semi. I vasetti sono stati quindi divisi in tre gruppi.

ss II primo gruppo non è stato trattato con alcun erbicida ed è stato impiegato come termine di paragone (testimone).

Il secondo gruppo è stato trattato dopo un giorno dalla semina con una dispersione idroacetonica (20% di acetone in volume) dei composti dell'invenzione ad una dose corrispondente 60 a 6 Kg/ha in campo, per valutare l'attività erbicida in preemergenza.

Il terzo gruppo è stato trattato dopo 15 giorni dalla semina (quando cioè le piantine dipendentemente dalla specie avevano già un'altezza di 5-10 cm) con una dispersione idroacetonica 65 (20% di acetone in volume) dei composti dell'invenzione ad una dose corrispondente a 6 Kg/ha in un campo, per valutare l'attività erbicida in post-emergenza.

Durante tutto il periodo delle prove eseguite i vasetti sono

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stati conservati in ambiente condizionato tra 15 e 24°C, 70% di umidità relativa, fotoperiodo in 12 ore e intensità luminosa di 2500 lux.

Ogni due giorni i vasi sono stati uniformemente annaffiati per assicurare un grado di umidità sufficiente ad un buon sviluppo delle piante.

Dopo 28 giorni dal trattamento con il composto secondo l'invenzione sono stati effettuati i rilevamenti dello stadio vegetativo delle piante. L'attività erbicida dei composti dell'invenzione è stata valutata confrontando la crescita e lo stadio vegetativo delle piante trattate rispetto alle piante non trattate (testimone) ed è stata espressa secondo una scala di valori da 0 (attività erbicida nulla, crescita uguale a quella del testimone) a 4 (completo arresto della crescita o morte della pianta), i valori intermedi rappresentando situazioni intermedie di sviluppo vegetativo.

In tabella 2 sono riportati alcuni dati significativi.

TABELLA 2

Attività erbicida di composti dell'invenzione alla dose di 6 Kg/ha espressa con una scala di valori da 0 a 4.

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Composto n. Trattamento Infestante

(v. Tab. 1) A B C D E

2 post-emergenza 4 4 4 4

3 pre-emergenza 4 4 4 4 4

3 post-emergenza 4 4 4 4

4 post-emergenza 4 4 4

5 pre-emergenza 4 4 4 3 2 5 post-emergenza 4 4 4 4

9 pre-emergenza 4 4 4 4 4

9 post-emergenza 4 4 4 4