DE3328456A1 - Formaldehydfreie waessrige kunststoffdispersionen auf basis eines vernetzbaren polymerisats, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
Formaldehydfreie waessrige kunststoffdispersionen auf basis eines vernetzbaren polymerisats, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
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Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 83/F 159 Dr.GM/cr
Forraaldehydfreie wäßrige Kunststoffdispersionen auf Basis
eines vernetzbaren Polymerisats, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
Die Erfindung betrifft lagerungsstabile wäßrige Kunststoffdispersionen
auf Basis eines vernetzbaren Polymerisats aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Gehalt an
N-Methylolamid- und/oder N-Methyloletheramidgruppen, die
eine cyclische Harnstoffverbindung, vorzugsweise Ethylenharnstoff,
als Formaldehydaceeptor enthalten, welcher in der Dispersion gegebenenfalls vorhandenen oder sich durch
Abspaltung bildenden Formaldehyd praktisch vollständig bindet, so daß die Dispersionen ohne Beeinträchtigung der
Vernetzbarkeit sowie auch die daraus hergestellten Polymerisatfilme weitgehend formaldehydfrei und damit physiologisch
unbedenklich sind. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der genannten formaldehydfreien
Dispersionen sowie deren Verwendung.
Bei der Herstellung von Vliesstoffen für Einweg- bzw. Wegwerfartikel wie auch für Dauerartikel kommt, unabhängig
vom Herstellungsverfahren, sowohl beim Einsatz natürlicher als auch synthetischer Fasern den Kunststoff-Dispersionen
als Binder zur Erhöhung der mechanischen Beanspruchbarkeit und auch zur Verbesserung des Griffs besondere Bedeutung
zu.
So wird für non wovens als Wegwerfartikel im Sanitär-,
Hygiene- und Haushaltsbereich bei ausreichend guten Benetzungseigenschaften nach der Faserbehandlung mit ausrüstenden
Mitteln eine hohe Naßreißfestigkeit gefordert.
ORIGINAL INSPECTED
Es stehen weiterhin z.B. für die Bereiche Bekleidung,
Haushalt, Hochbau und Autoraobilbau neben den Festigkeitseigenschaften der Vliesstoffe deren Reinigungsbeständigkeit
gegenüber Wasser und Lösungsmitteln im Vordergrund.
Die geforderten mechanischen Eigenschaften wie auch die Reinigungsbeständigkeit können besonders günstig durch die
Anwendung von Kunststoff-Dispersionen mit vernetzenden Gruppen realisiert werden. Die Vernetzung der Kunststoff-Dispersionen,
gegebenenfalls vorteilhaft in Gegenwart von Katalysatoren, wie z.B. Säuren oder Salzen, führt zu einer
dreidimensionalen Molekülvergrößerung bei den Po.lymerisatbestandteilen,was größere Widerstandsfähigkeit der Produkte
gegenüber mechanischer Belastung und höhere Unempfindlichkeit" bei der Behandlung mit V/asser und Lösungsmitteln
bedeutet.
Bei den hierfür infrage kommenden Kunststoff-Dispersionen handelt es sich vorwiegend um Polymerisate auf der Basis von
Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylsäureestern, Ethylen, Styrol, verzweigten aliphatischen Carbonsäurevinylestern
(vorzugsweise mit Carbonsäureresten von 4-18 C-Atomen), Vinylchlorid, Acrylamid, Acrylsäure, Acrylnitril, Methacrylsäure,
Methacrylamid und ähnlichen ethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei zum Aufbau der gewünschten Polymerisateigenschaften
vorzugsweise copolymere Kombinationen der angeführten Monomeren mit solchen Comonomeren, die zu
Vernetzungsreaktionen befähigte Gruppen enthalten, Verwendung finden.
Als Vernetzer kommen vorwiegend methylolgruppenhaltige Komponenten infrage. Besonders geeignet sind dabei Polymerisatanteile
mit Grundmoleküleinheiten aus N-Methylolderivaten ungesättigter organischer Säureamide, wie z.B. N-Methylolacrylamid
(NMAA) und/oder deren Alkyl- oder Arylether, wie
z.B. N-Ciso-Butoxy-methyD-acrylamid (IBMA). Vernetzer
dieser Art haben jedoch die Eigenschaft, sofern sie in situ freie Methylolgruppen enthalten oder solche durch Spaltung
aus ihren Derivaten in wäßrig saurem Medium gebildet werden, in geringem Umfang Formaldehyd abzuspalten, wobei sich ein
Gleichgewicht einstellt, das sehr stark auf der Seite der im Polymerisat eingebauten Methylolgruppe liegt. Die Vernetzung
des Dispersionspolymerisates über die Methylolgruppen erfolgt während und nach Verdunstung des Wassers in einem
D Temperaturbereich von 80 bis 2500C, vorzugsweise 120 bis
18O0C, und hängt ab von der Dauer der Temperatureinwirkung
und der zu erzielenden Substrattemperatur?. Der Polymerisatfilm nach der Vernetzung ist ebenso wie die Ausgangsdispersion
praktisch frei von Formaldehyd. Die genannten methylolgruppenhaltigen Vernetzerkomponenten haben vor allem
den Vorteil, daß sie bei den vernetzten Polymerisaten zu den gewünschten Verbesserungen bezüglich der mechanischen
Eigenschaften von Filmen und Beschichtungen sowie zu deren Lösungsmittelbeständigkeit führen, ohne daß dadurch der
durch den makromolekularen Aufbau des Polymerisats bedingte Eigenschaftscharakter bei dem Vernetzungsprodukt verloren
geht. So werden die Eigenschaften von mit solchermaßen vernetzten Dispersionspolymerisaten ausgerüsteten Vliesstoffen,
wie z.B. weicher/harter Griff, Benetzungsfähigkeit, Verformbarkeit, Siegelfähigkeit usw. nur unerheblich beeinflußt.
Von Nachteil ist jedoch der durch die Einstellung des Gleichgewichts in wäßriger Phase sich, wenn, auch nur in sehr
geringer Menge, bildende Anteil an freiem Formaldehyd, der wegen seines Geruchs und der Reizwirkung auf Augen und
Schleimhäute schon in sehr geringer Konzentration wahrgenommen werden kann und somit bei der Herstellung von Vliesstoffen
aller Art u.a. insbesondere aus toxikologischen Gründen beachtet werden muß. Darüber hinaus besteht für die
Verwendung von Bindemittelsystemen zur Herstellung von
ORIGINAL INSPECTED
Ά-
Vliesstoffen für den Sanitär- und Hygienebereich in Teilsektoren der Anwendung die Auflage, daß nur formaldehydfreie
Kunststoff-Dispersionssysteme verwendet werden dürfen.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es somit, ein Kunststoff-Dispersionssystem
aufzubauen, das die bekannten für die Bindung von non wovens charakteristischen Basiseigenschaften
mit gutem vernetzenden Charakter besitzt, aber den durch die im Polymerisat eingebauten Met.hylolgruppen durch Gleichge-Wichtseinstellung
in wäßriger Phase bedingten Anteil an freiem Formaldehyd in situ bzw. bei Verfilmung in statu
nascendi an eine reaktionsfähige- Komponente bindet. Die Mischung soll stabil, lagerungsfähig und wie Standardkunstharz-Dispersionen
nach den verschiedenen Verfahren der
.15 Vliesstoffverfestigung verarbeitbar sein. Darüber hinaus ,
soll die Reaktivität bezüglich der Vernetzung sowie der Formaldehydbindung bei den für Kunststoff-Dispersionen
üblichen Lagerungs- und Verarbeitungsbedingungen erhalten bleiben.
Zur Reduzierung des Gehaltes an freiem Formaldehyd werden bei der Ausrüstung von Vliesstoffen für den technischen wie
auch für den Hygienebereich den vernetzbaren wäßrigen Kunststoffdispersionen bei deren Anwendung üblichereise
bereits reaktionsfähige Komponenten wie Harnstoff, Thioharnstoff, Melamin und andere zugesetzt. Aus Gründen der Verträglichkeit
und Reaktivität werden diese Zusatzstoffe dem Gesamtsystem aber erst unmittelbar vor der Verarbeitung .
zuzugeben und scheiden darüber hinaus in vielen Fällen wegen Nichterfüllung des komplexen Anforderungsspektrums für
Vliesbinder aus.
Für den Einsatz in Kunststoff-Dispersionen," die für die
Bindung von Vliesstoffen für den Hygiene- und Sanitärbereich eingesetzt werden, müssen diese Zusatzstoffe ebenso wie das
Polymerisat den gestellten physiologischen Anforderungen
entsprechen und sollten außerdem in Wasser löslich oder dispergierbar sein.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß wäßrige Kunststoffdispersionen mit Gehalten an N-Methylol-Gruppen
sowie auch die daraus gewonnenen Polymerisat filme weitgehend formaldehydfrei erhalten werden können, wenn man den Dispersionen
Harnstoffderivate, insbesondere cyclische Harnstoffverbindungen,
vorzugsweise Ethylenharnstoff (= Imidazolidin-2-on)
zusetzt. Die Bindung von Formaldehyd erfolgt durch die überführung der erfindungsgemäß zugesetzen Harnstoffverbindungen
in deren N- bzw. N'-Methylolverbindungen, wobei das Reaktionsgleichgewicht in wäßrig-saurer Phase
praktisch vollständig auf der Seite der N- bzw. N'-Methylolverbindung
liegt.
Aus der Europäischen Patentanraeldungsschrift Nr.
0 043 036/A 1 war bereits bekannt, daß Ethylenharnstoff als
Zusatz bei der Härtung von säurehärtenden Alkydharz-Harnstoffharz-Kombinationen
zur Verringerung der auftretenden Emission von Formaldehyd verwendet werden kann. Die Zugabe
des Ethylenharnstoffs erfolgt dabei aber unmittelbar vor der Verarbeitung des Lackes, vorzugsweise gleichzeitig mit dem
Säurekatalysator, und stellt somit ein sogenanntes Zwei-Topfsystem in nichtwäßriger, organischer Lösung dar. Als
säurehärtende plastifizierte Harnstoff/Formaldehydharz-Komponente wird dabei zur Herstellung von Ein- oder Zweikomponentenlacken
für die industrielle Oberflächenveredlung von Holz und Holzwerkstoffen eine handelsübliche 60 gew.-?ige
D Harzlösung in Ethanol/Butanol verwendet.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun formaldehydfreie wäßrige Kunststoffdispersionen auf Basis eines vernetzbaren
Polymerisats aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Gehalt an N-Methylolamid- und/oder N-Methylolether-
ORIGINAL INSPECTED
Λ-
amidgruppen, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersionen
eine Verbindung der Formel I,
10 . R-CH HC-R
(X)
J f
N-H (I)
15 worin η = 0 oder 1,
X = Sauerstoff, -CH2-, -CH(R)- oder -N(R)-, wobei R für
(C1-C4J-AIiCyI oder (C1-C4)-Alkylol steht,
und
R2
20 enthalten.
20 enthalten.
R1, R2 = H oder OH bedeutet,
Die Dispersionen enthalten außerdem übliche Säuren und/oder Säurespender, vorzugsweise organische Säuren und/oder
organische Säurespender, und der pH-Wert der Dispersionen liegt vorzugsweise im sauren Bereich, insbesondere bei pH
1,5 bis 6. Der Feststoffgehalt der Dispersionen ist keinen besonderen Beschränkungen unterworfen und kann sich in dem
bei wäßrigen Kunststoffdispersionen üblichen Rahmen bewegen, Vorzugsweise liegt er im Bereich von 15 bis 65 Gew.-%,
30 insbesondere bei 30 bis 55 Gew.-?.
Der Gehalt an Verbindungen der Formel I ist variabel und
r copy
kann bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Dispersion, betragen.
Er muß jedoch mindestens der zu bindenden Formaldehydmenge äquivalent sein. Vorzugsweise beträgt er 0,15 bis 6 Gew.-$,
insbesondere 0,3 bis 3 Gew.-ί, bezogen auf die Dispersion.
Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel I ist das als Ethylenharnstoff bekannte Imidazolidin-2-on.
Weitere Verbindungen der Formel I sind z.B. Dihydroxyethylenharnstoff,
Propylenharnstoff, Triazinone, Urone.
Bevorzugt sind ferner' solche vernetzbaren Kunststoffdispersionen,
deren Polymerisatanteil übliche Grundmoleküleinheiten von ethylenisch ungesättigten Monomeren aus der
Gruppe Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylsäureester, Maleinsäuremonoester, Maleinsäurediester, Styrol, Ethylen, Vinylester
langkettiger linearer oder verzweigter Carbonsäuren, Vinylchlorid, Acrylamid, Acrylsäure, Acrylnitril, Methacrylsäure,
Methacrylamid, deren mögliche Kombinationen zu Copolymerisaten oder Terpolymerisaten sowie übliche Grundmoleküleinheiten
mit zur Vernetzung fähigen N-Methylolamid- und/oder N-Methyloletheramidgruppen enthält.
Der Gehalt an Grundmoleküleinheiten mit den zur Vernetzung fähigen N-Methylolamid- und/oder N-Methyloletheramidgruppen
in dem Polymerisatanteil der Dispersionen ist nicht kritisch und kann alle bei vernetzbaren Kunststoffdispersionen
üblichen Werte annehmen. Vorzugsweise beträgt er jedoch 0,2 bis 6 Gew.-?, insbesondere 1,5 bis H Gew.-%, bezogen auf das
Polymerisat.
Eine besonders bevorzugte Grundmoleküleinheit mit einer zur Vernetzung fähigen N-Methylolamidgruppe ist diejenige des
N-Methylolacrylamids.
ORIGINAL INSPECTED
Ebenfalls bevorzugt sind der Methylolisobutylether des N-Methylolacrylamids sowie N-Methylolmethaerylamid und
dessen N-Methylol-CCj-Cn)-alkylether.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen formaldehydfreien
wäßrigen Kunststoffdispersionen auf Basis eines vernetzbaren Polymerisats aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit
einem Gehalt an N-Methylolamid- und/oder N-Methyloletheramidgruppen,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in üblicher Weise hergestellte wäßrige, vernetzbare und N-Methylolamidund/oder
N-Methyloletheramidgruppen enthaltende Polymerisatdispersionen mit einer Verbindung der Formel I
vermischt.
Die Verbindungen der Formel I werden den Dispersionen bevorzugt als alkoholische Lösungen zugesetzt. Besonders
bevorzugt werden 20 bis 50 gew.-?ige, insbesondere 30 gew.-^ige Lösungen von Verbindungen der Formel I in Ethanol
verwendet, überraschenderweise lassen sich die Verbindungen
der Formel I völlig problemlos in die obengenannten vernetzbaren wäßrigen Polymerisatdispersionen einarbeiten. Die
resultierenden erfindungsgemäßen Mischungen sind unter üblichen Lagerungsbedingungen bei Raumtemperatur über viele
Monate stabil, auch in Gegenwart von üblichen organischen Säuren oder Säurespendern. Auch die Grundeigenschaften der
Dispersionen, nämlich die Vernetzungsfähigkeit ihrer Polymerisatbestandteile und die Reaktivität gegenüber Formaldehyd,
selbst bei Vorliegen oder nachträglicher Bildung des letzteren in geringsten Konzentrationen, bleiben dabei voll
erhalten. Die Erhaltung dieses Eigenschaftsspektrums ist eine Grundvoraussetzung für die Verwendbarkeit der Verbindungen
der Formel I als Modifizierungsmittel in vernetzbaren Kunststoffdispersionen zur Behandlung beispielsweise
von non wovens. Besonders vorteilhafte Ergebnisse können
^a -
durch den Zusatz von Ethylenharnstoff erhalten werden. So können z.B. durch den erfindungsgemäßen Zusatz von Ethylenharnstoff
der Gehalt an freiem Formaldehyd in N-Methylolgruppen
enthaltenden vernetzbaren wäßrigen Kunststoffdispersionen bis an die Nachweisgrenze der üblichen Bestimmungsmethoden für Formaldehyd reduziert und auch während ggf.
nachfolgenden Lagerungszeiten auf diesem reduzierten Niveau gehalten werden. Gleiches gilt für die aus den genannten
erfindungsgemäßen Dispersionen hergestellten Filme und Beschichtungen vor und nach deren Temperaturbehandlung,
wodurch eine praktisch formaldehydfreie Ausrüstung von Vliesstoffen jeglicher Art durch die Anwendung eines wäßrigen
Ein-Topfsystems ermöglicht wird.
Obwohl die unter Mitverwendung erfindungsgemäßer Mengen von Ethylenharnstoff hergestellten Polymerisat-Filme bzw.
-Beschichtungen eine etwas höhere Hydrophilie vergleichsweise zu den ohne Ethylenharnstoffzusatz hergestellten
Filmen oder Beschichtungen aufweisen, werden z.B. die Trocken- und insbesondere die Naßreißfestigkeiten von Filmen
und Beschichtungen, die aus erfindungsgemäßen Dispersionen hergestellt wurden, überraschenderweise nicht negativ
beeinflußt.
Zum Nachweis von Formaldehyd gibt es eine Reihe von Bestimmungsmethoden,
deren Ergebnisse in ihrer absoluten Bewertung im allgemeinen nicht zueinander in Beziehung
gesetzt werden können. Als z.Zt. aussagefähigste Nachweismethode für freien Formaldehyd in wäßrigen Dispersionen kann
die "Lutidin-Methode" angesehen werden. Nach dieser Methode wird der Formaldehyd mit Acetylaceton, in Gegenwart von
Ammoniak zu 3}5-Diacetyl-1,4-dihydrolutidin umgesetzt. Die
Intensität der dabei auftretenden gelben Färbung wird im Spektralphotometer gemessen. Die Methode zeichnet sich durch
35 hohe Empfindlichkeit und geringe Störanfälligkeit aus.
Die Beurteilung der Filme wurde nach Lagerung der Proben in •Anlehnung an Nr. 2 der BGA-Empfehlung XVIII für Melaminharzpressmassen
in der 9. Mitteilung des BGA vom 1.8.78 über die "Gesundheitliche Beurteilung von Kunststoffen im Rahmen
des Lebensmittelgesetzes11 durchgeführt. Abweichend von dieser vorgegebenen Bestimmungsmethode wurden die Filme
unter verschärften Bedingungen in destilliertem Wasser bei 40°C während M Stunden gelagert. Eine Zusammenfassung von
Ergebnissen mit verschiedenen Kunststoff-Dispersionssystemen nach der Lutidin-Methode und der Auswertung in Anlehnung an
die BGA-Empfehlung XVIII ist in Tabelle 1 dargestellt.
In der Tabelle 2 sind die Naßreißfestigkeiten eines mit einer vernetzbaren Polymerisatdispersion ausgerüsteten
Spezialpapiers in Abhängigkeit von Zusätzen an Ethylenharnstoff aufgezeigt, wobei den Werten nach der Temperaturbehandlung
bei 15O0C besondere Bedeutung zukommt, da bei
100 C die Aktivierungsenergie zur vollständigen Vernetzung methylolgruppenhaltiger Polymerisate häufig noch nicht in
20 dem erforderlichen Ausmaß zur Verfügung steht.
Die erfindungsgemäßen, vernetzbaren wäßrigen Polymerisatdispersionen
können zum physiologisch unbedenklichen Verkleben, Tränken, Verfestigen und Beschichten von Materialien
verschiedenster Art, wie z.B. flächigen festen Körpern, Folien, Granulaten, Pulvern, Fasern, Fäden, Geweben, non
wovens, Papier, verwendet werden. Ihr Einsatz erfolgt vorzugsweise zum physiologisch unbedenklichen Verfestigen
von non wovens aus natürlichen, synthetischen oder mineralischen Fasern oder Fäden und deren Gemischen für den
technischen Bereich sowie für die Sektoren Sanitär-, Haushalt- und Hygienevliesstoffe, ferner von Papier.
co m 3
Tabelle Beispiele 1-4
A. Wäßrige Polymerisat- | Gew.-% Zusatz an | Prüfung | HCHO-Geh. | B. Film : Nach 4 Stunden |
Dispersion Monomerbasis Feststoff anteil (Gew.-55) |
Ethylenharnstofflsg. (30 gew.-^ig in Ethanol) |
sofort tt tf tt nach 4 Wochen |
(/Ug/g) | (150°C-behandelt) Lagerung bei 400C in dest. Hp0 p HCHO-Geh.Oug/cnT) |
Beispiel 1 | ohne 2 3 4 ohne 4 |
sofort ti It It |
250 23 24 11 |
2,07 0,6 0,2 1,3 j__ 0,2 f |
Vinylacetat/ Ethylen/N-Methylol- acrylamid 50 Gew.- % |
ohne 2 3 4 |
sofort tt M tt nach 4 Wochen Il tt tt |
260 26 24 23 |
Film nicht hand habbar |
Beispiel 2 | ohne 2 3 4 ohne 2 3 4 |
|||
Acrylat/Acrylamid-N- methylolisobutylether 35 Gew.-JS |
184 26 26 25 206 ' 16 17 16 |
0,4 <:O,1 <0,1 <0,1 0,3 0,1 0,1 0,1 |
||
Beispiel 3 | ||||
Styrol/Acrylat/N- Methylolacrylamid 60 Gew.-%. |
Fortsetzung Tabelle 1
Beispiele 1-4
A. Wäßrige Polymerisat- | Gew.-yS Zusatz an | Prüfung | HCHO-Geh. | B. Film· : Nach 4 Stunden |
Dispersion Monomerbasis Feststoffanteil (Gew.-%) |
Ethylenharnstoff lsg. (30 gew.-$ig in Ethanol) |
sofort I! tt ti nach 4 Wochen π tt It |
Oug/g) | (150°C-behandelt) Lagerung bei 4O0C in dest. H?0 0 HCHO-Geh.Oüg/cnT) |
Beispiel 4 | 206 46 44 44 204 2 . 7 6 - ' |
|||
Vinylacetat/Acrylat/N- Methylolacrylamid 55 Gew.-% |
ohne 2 3 4 ohne 2 3 4 |
1,2 1,0 0,5 0,5 1,2 0,7 ^ ■ ' 0,4 O\ 0,3 f |
CO hO OO
cn CD
co πα rn
Tabelle 2 Beispiele 5-9
'Dispersionspolymerisat | Zusatz | Bindemittel | \ | 18,7 18,8 |
Naßreißfestigkeit (N/2 cm) nach einer | behandlung bei 15O0C |
Monomerbasis | (Gew-50 | auflage (Gew.-i) |
ohne 4 % Ethylenharn stoff lsg. (30 gew.-^ig) |
22,2 22,5 |
Temperatur 1000C |
63 |
Beispiel 5 | ohne | 24,1 | ohne 4 % Ethylenharn stoff lsg. (30 gew.-ίig) |
14 | 52 45 |
|
Vinylacetat/Ethylen/ | 2 % Harnstoff 4 % Harnstoff |
25,4 25,3 |
12 8 |
56 52 50 |
||
N-Methylolacrylamid mittelweich |
2 % Ethylenharn stoff lsg. (30 gew.-^ig) 4 % « 8 % · " |
24,5 24,7 23,3 |
8 11 11 |
60 | ||
TG: -5 bis -1O0C | 20,4 | 38 | 61 | |||
Beispiel 6 | ohne | 21,7 | 36 | |||
Vinlylacetat/Ethylen/ | 4 % Ethylenharn stoff lsg. (30 gew.-^ig) |
21 22 |
42 35 |
|||
N-Methylolacrylamid weich TG: -200C |
||||||
Beispiel 7 | 36 25 |
59 57 |
||||
Acrylat/Acrylamid-N- methylolisobutylether weich TG: -2O0C |
||||||
Beispiel 8 | ||||||
Styrol/Acrylat / N-Methylolacrylamid weich TG: -100C |
Ca) K) GO -P--OT
CD
■o
Fortsetzung Tabelle 2
Beispiele 5-9
Dispersionspolymerisat | Zusatz | Bindemittel | Naßreißfestigkeit (N/2 cm) nach einer | behandlung bei 15O0C |
Monomerbasis | (Gew.-#) | auflage (Gew.-%) |
Temperatur 1000C |
51 55 |
Beispiel 9 | 18,8 17,8 |
27 26 |
||
Vinylacetat/Acrylat/N- Methylolacrylarnid |
ohne H % Ethylenharn stoff lsg. (30 gew.-£ig) |
Ca) OO
Claims (10)
- HOE 83/F 159 PATENTANSPRÜCHE: · 33284561J Formaldehydfreie wäßrige Kunststoffdispersionen auf Basis eines vernetzbaren Polymerisats aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Gehalt an N-Methylolamid- und/oder N-Methyloletheramidgruppen, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersionen eine Verbindung der Formel I,10 H-N^ ^N-H'I (I)1 · '2R-CH HC-R^v/worin η = 0 oder 1,X = Sauerstoff, -CH2-, -CH(R)- oder -N(R)-, wobei R für (C1-C21J-AIlCyI oder (Cj-C^-Alkylol steht,undR1, R2 = H oder OH bedeutet, enthalten.
- 2. Kunststoffdispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie organische Säuren und/oder organische Säurespender enthalten und ihr Feststoffgehalt 15 bis Gew.-%, bezogen auf die wäßrige Dispersion, beträgt.
- 3· Kunststoffdispersionen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,15 bis 6 Gew.-%, bezogen aufdie wäßrige Dispersion, einer Verbindung der Formel I enthalten.
- 4. Kunststoffdispersionen nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurchgekennzeichnet, daß sie eine Verbindung der Formel I, in1 2der η = 0 und R , R = H bedeuten, enthalten.
- 5. Kunststoffdispersionen nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das vernetzbare Polymerisat Grundmoleküleinheiten von ethylenisch ungesättigten Monomeren aus der Gruppe Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylsäureester, Maleinsäuremonoester, Maleinsäurediester, Styrol, Ethylen, Vinylester langkettiger linearer oder verzweigter Carbonsäuren, Vinylchlorid, Acrylamid, Acrylsäure, Acrylnitril, Methacrylsäure, Methacrylamid, deren mögliche Kombinationen zu Copolymerisaten oder Terpolymerisaten sowie übliche Grundmoleküleinheiten mit zur Vernetzung fähigen N-Methylolamid- und/oder N-Methyloletheramidgruppen enthält.
- 6. Kunststoffdispersionen nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das vernetzbare Polymerisat N-Methylolacrylamideinheiten als zur Vernetzung fähige Komponente enthält.
- 7. Verfahren zur Herstellung von formaldehydfreien wäßrigen Kunststoffdispersionen auf Basis eines vernetzbaren Polymerisats aus ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einem Gehalt an N-Methylolamid- und/oder N-Methylolether-BO amidgruppen gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man in üblicher Weise hergestellte wäßrige, vernetzbare und N-Methylolamid- und/oder N-Methyloletheramidgruppef? enthaltende Polymerisatdispersionen mit einer Verbindung der Formel I vermischt.ORIGINAL INSPECTEDZ, HOB 83/P 159
- 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der Formel I als alkoholische Lösung zusetzt.
- 9. Verwendung der Polymerisatdispersionen nach Ansprüchen bis 6 zum Verkleben, Tränken, Verfestigen und Beschichten von Materialien verschiedenster Art.
- 10. Verwendung der Polymerisatdispersionen nach Ansprüchen 1 bis 6 zum Verfestigen von non wovens aus natürlichen, synthetischen oder mineralischen Fasern oder deren Gemischen für den technischen Bereich sowie für die Sektoren Sanitär-, Haushalt- und Hygienevliesstoffe, ferner zum Verfestigen von Papier, von Geweben aus natürlicheji, synthetischen oder mineralischen Fasern oder' deren Gemischen und zum Verkleben von Folien aus natürlichen oder synthetischen Materialien.
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