DE3318831A1

DE3318831A1 - Verfahren zur herstellung von komplex geformten verbundgegenstaenden aus einer faserverstaerkten glasmatrix

Info

Publication number: DE3318831A1
Application number: DE19833318831
Authority: DE
Inventors: George K. 06107 Wethersfield Conn. Layden
Original assignee: United Technologies Corp
Current assignee: Raytheon Technologies Corp
Priority date: 1982-05-25
Filing date: 1983-05-24
Publication date: 1983-12-01
Also published as: DE3318831C2; GB2120647A; JPS58217434A; FR2527517A1; US4412854A; AT386189B; ATA188683A; GB2120647B; GB8312434D0; FR2527517B1; CH654788A5; IT1167174B; IT8321204A0; JPS6357366B2

Description

PATENTANWALT DR. RICHARD KMEISSL'

Af 22

JeLOÖ9/295125. DE 95 /As/sc

United Technologies Corporation Hartford, Ct./ V.St.A.

Verfahren zur Herstellung von komplex geformten Verbundgegenständen aus einer faserverstärkten Glasmatrix

Die vorliegende Erfindung betrifft Formgebungsverfahren, und insbesondere Formgebungsverfahren für faserverstärkte Verbundgegenstände.

Infolge der Knappheit und der steigenden Kosten für viele übliche Hochtemperatur-Konstruktionsmetalle hat man nicht-metallischen faserverstärkten Verbundmaterialien als Ersatz für übliche Hochtemperatur-Metallegierungen verstärkte Aufmerksamkeit gewidmet. Die Verwendung von Ersatzmaterialien für Metall, von hochfesten faserverstärkten Harz-Verbundmaterialien oder sogar hochfesten faserverstärkten Metallmatrix-Verbundmaterialien, ist bereits soweit fortgeschritten, daß derartige Materialien für Produkte, beginnend bei Sportartikeln bis hin zu hochentwickelten Teilen von Düsenflugzeugen kommerziell eingeführt sind. Eines der großen Probleme dieser Verbundmaterialien liegt jedoch darin, daß ihre maximale Verwendungstemperatur begrenzt ist.

Keramik-, Glas- und Glaskeramik-Körper, die für Hochtemperatur-Anwendungszwecke verwendet werden können, sind dem Fachmann gut bekannt. Leider weisen derartige Körper jedoch häufig nicht die gewünschte mechanische Festigkeit auf und' sind stets im Hinblick auf ihre Zähigkeit und Schlagfestigkeit unzureichend. Diese Situation hat dazu geführt, daß Körper aus Verbundmaterialien hergestellt wurden, die aus einer Matrix aus

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einem Keramik-, Glas- oder Glaskeramik-Material bestehen, in der anorganische Fasern in kontinuierlicher oder diskontinuierlicher Weise dispergiert sind. Diese im Folgenden als Glasmatrix- Verbundmaterialien bezeichneten Materialien sind in den US-PSen 4 314 8 52 und 4 324 84 beschrieben. Die gemäß diesen Patenten hergestellten Teile aus Verbundstoffen mit einer Glaskeramik-Matrix und einer Siliciumcarbid-Faserverstarkung weisen physikalische Eigenschaften auf, die es gestatten, sie in

IQ Wärmekraftmaschinen und für andere Anwendungszwecke einzusetzen, um eine beträchtliche Verbesserung von deren Betriebsverhalten zu erreichen. Derartige Anwendungen machen es jedoch erforderlich, daß neue Verarbeitungsverfahren für die Herstellung von komplex geformten Teilen gefunden werden, in denen die verstärkenden Fasern beispielsweise in wenigstens drei Richtungen verteilt sind, um eine verbesserte Festigkeit zu bewirken.

Obwohl auf dem beschriebenen Fachgebiet große Fortschritte erzielt wurden, gibt es im Hinblick auf die Verfahren zur Herstellung derartiger verbesserter Verbundstoff-Gegenstände noch große Schwierigkeiten. In der Vergangenheit wurde eine kontinuierliche Faserverstärkung für Verbund-Gegenstände dadurch erreicht, daß man parallele Faser-Bänder, Filze und Papiere verwendete, die man mit Glas-Trägerauf schlämmungen tränkte, in die gewünschte Form schnitt, ausrichtete und dann in einer Form für das Warmpressen aufeinanderschichtete. Ein derartiges Verfahren ist jedoch für komplexere Formen ungeeignet, da

QQ auf diese Weise nur eine planare Anordnung der Fasern erreicht wird. Es ist ferner schwierig, unter Verwendung derartiger Materialien Zylinder und andere komplexe Formen zu erzeugen. Das liegt daran, daß die Bänder aus parallelen Fasern nicht zu topographisch komplexen Formen verformt werden können, ohne daß es zu einer ernsthaften Störung der Faserorientierung kommt. Das führt

wiederum zu einer ungleichmäßigen Faserverteilung, beispielsweise daß faserarme Bereiche erhalten werden, die im Hinblick auf den Verbundgegenstand Schwächezonen bilden.
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Die moderne Technologie der Herstellung von Verbundstoffen mit einer Harzmatrix überwindet diesen Nachteil dadurch, daß vorimprägnierte gewebte Stoffe verwendet werden ("Prepregs" ) . Derartige Prepreg-Bahnen können geschnitten und in die geeignetsten Muster zur Erzeugung der gewünschten Faserverstärkung zugeschnitten werden. Geeignete Lagen dieser Prepreg-Muster werden dann verfestigt und bei mäßigen Temperaturen und Drucken gehärtet.

Wie oben angegeben, führten die verfügbaren Techniken zur Formung von Glasmatrix-Verbundmaterialien in der Vergangenheit dazu, daß nur Gegenstände eines begrenzten Form-Vorrats erzeugt werden konnten, die durch uniaxiales Warmpressen von im wesentlichen planaren Anordnungen von verstärkenden Fasern wie aneinandergefügten Faserbändern, gewebten Geweben, Filzen oder Papieren hergestellt werden konnten. In diesem Zusammenhang wird auf die oben erwähnten US-Patentschriften verwiesen.

Während der Verfestigung derartiger Faserbänder, Papiere u.s.w., die mit einer Aufschlämmung, die eine Glasfritte enthält, getränkt wurden, muß eine beträchtliche Volumenverminderung im Sinne eines Zusammendrückens erfolgen. Dieses Zusammendrücken, das erfolgt, wenn eine mit einer Aufschlämmung behandelte Fasermatte verfestigt wird, kann beispielsweise bei einem Filz oder einer Fasermatte niedriger Dichte zwischen 1000 bis 3000% variieren. Diese Art des Zusammendrückens kann toleriert werden, wenn relativ dünne Platten aus irgendwelchen Materialien geformt werden, bedeutet jedoch ein immenses Problem, wenn komplexe drei-dimensionale

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Formen erforderlich sind, die eine erwünschte Faserorientierung beibehalten.

Es besteht daher auf dem vorliegenden Fachgebiet ein großes Bedürfnis nach einem Verfahren zur Formung faserverstärkter Glasmatrix-Verbundmaterialien in komplexer Form, bei dem die oben beschriebenen Probleme überwunden sind.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung faserverstärkter Glas-Verbundgegenstände, das insbesondere für die Herstellung derartiger Gegenstände in komplexen Formen ausgelegt ist, und das u.a. das Problem einer großen Zusamnendrückbarkeit überwindet, auf das man üblicherweise bei der Herstellung derartiger Gegenstände stößt. Gemäß der vorliegenden Erfindung werden gewebte oder nicht-gewebte Bahnen einer Faserverstärkung mit einer Trägerflüssigkeit vorimprägniert, die ein thermoplastisches polymeres Bindemittel und Glaspulver enthält. Diese Bahnen werden dann in bestimmte Form-Muster für das herzustellende komplexe Verbund-Teil geschnitten. Im allgemeinen hat das die Verwendung einer Vielzahl derartiger Bahnen oder Blätter zur Folge. Die so geformten vorimprägnierten Blätter werden dann in einer Form den Erfordernissen entsprechend dem Körper angepaßt und aufeinander geschichtet und bei mäßigen Temperaturen und Drucken zu einem Verbundstoff-Vorformling verfestigt. Auf dieser Stufe erfolgt der größte Anteil des Zusammendrückens des Verbundstoffes, was es ermöglicht, im abschließenden Verfestigungsschritt kleinere Warmpressen zu verwenden. Ein weiterer Vorteil der Bildung der Verbund-Vorformlinge auf dieser Stufe liegt darin, daß der Vorformling im Hinblick auf die Präzision der Schichtung und auf die Verbund-Form untersucht werden kann, bevor man ihn abschließend warmpreßt. Dieser Verbund-Vorformling wird anschließend unter BiI-

dung der endgültigen Form des Glasmatrix-Verbund stof f-Gegen-Standes warmgepreßt. Das Warmpressen kann gegegebenenfalls eine vorausgehende Wärmebehandlung umfassen, um das nur vorübergehend benötigte thermoplastische Bindemittel zu verbrennen oder auf andere Weise zu entfernen.

Die obigen Ausführungen sowie andere Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden in der nachfolgenden Beschreibung unter Bezugnahme auf die Figuren noch näher erläutert. Es zeigen:

Fig. 1 typische Muster auf einer vorimprägnierten

gewebten Faserverstärkung vor dem Zuschneiden;

Fig. 2 derartige Muster nach dem Zuschneiden und ihrem

Zusammenfügen;

Fig. 3 den warmgeformten Gegenstand vor dem Abbrennen des Bindemittels und dem Warmpressen;

Fig. 4 den endgültigen erhaltenen Gegenstand.

Obwohl jedes beliebige Glas, das den erfindungsgemäßen Verbundstoffen eine hohe Temperaturfestigkeit verleiht, gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, wurde festgestellt, daß ein Aluminiumsilikatglas (Corning 1723, Corning Glass Works) für das erfindungsgemäße Verfahren sehr gut geeignet ist. In ähnlicher Weise erwies sich ein Borsilikatglas (Corning 7740) und ein Glas mit hohem Siliciumgehalt von etwa 96 Gew.-% Siliciumdioxid (Corning 7930), das durch Auslaugen des Bors aus einem Borsilikat-Glas erhalten wurde, als besonders bevorzugtes borsilikat- bzw. nochsiliciumdioxidhaltiges Glas. Während das Borsilikat-Glas und das AIuminiumsilikat-Glas in Form der handelsüblichen -0,044 mm Teilchen verwendet werden können, wurden die gewünschten

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-/ΓΙ Eigenschaften für die Verbundmaterialien mit dem hochsiliciumdioxidhaltigen Glas nur dann in befriedigender Weise erreicht, wenn das Glas vorher mehr als 100 Stunden in einer Kugelmühle in Propanol gemahlen worden war. Es ist ferner darauf hinzuweisen, daß auch Mischungen der oben erwähnten Gläser verwendet werden können.

Ein anderes attraktives Matrix-Material für das erfindungsgemäße Verfahren ist ein glaskeramisches Material.

Während der Verbundstoff-Verdichtung wird die Matrix im Glaszustand gehalten, wodurch eine Zerstörung der Fasern vermieden wird und eine Verdichtung bei niedrigen angewandten Drucken gefördert wird. Nach der Verdichtung zu der gewünschten Konfiguration aus Faser + Matrix kann die Glasmatrix in den kristallinen Zustand überführt werden, wobei das Ausmaß und der Grad der Kristallisation von der Matrixzusammensetzung und dem Programm der Wärmebehandlung gesteuert wird. Auf die beschriebene Weise kann eine große Anzahl von glaskeramischen Materialien verwendet werden, wobei jedoch bei der Verwendung von Siliciumcarbid-Fasern eine strenge Begrenzung hinsichtlich der Menge und Aktivität des Titans, das in dem Glas vorliegt, von auschlaggebender Bedeutung ist. Wenn demzufolge Siliciumcarbid-Fasern und Titandioxid-Keimbildungsmittel verwendet werden, muß das Titandioxid desaktiviert werden oder unterhalb eines Anteils von 1 Gew.-% gehalten werden. Das kann dadurch erreicht werden, daß man einfach als Ersatz ein anderes Keimbildungsmittel wie Zirkoniumoxid an Stelle des übliehen Titandioxids verwendet, oder daß man ein Mittel zusetzt, das die Reaktivität des Titandioxids gegenüber der Siliciumcarbidfaser maskiert. Es ist jedoch in jedem der Fälle erforderlich, entweder die Wirkungen des Titandioxids auf die Siliciumcarbidfaser auszuschließen oder zu maskieren, um ein Verbundmaterial mit guten Hochtemperaturfestigkeits-Eigenschaften zu erhalten.

Während übliches Lithium-Aluminiumsilikat das bevorzugte glaskeramische Material ist, können auch andere übliche glaskeramische Materialien wie Aluminiumsilikat, Magnesium-Aluminiumsilikat und Kombinationen der obengenannten Materialien verwendet werden, solange das keramische Matrixmaterial titanfrei ist (weniger als etwa 1 Gew.-%) oder maskiert ist (vergl. US-PS 4 324 843) .

Im allgemeinen kann das glaskeramische Ausgangsmaterial im Glaszustand in Pulverform erhalten werden. Wenn jedoch das keramische Material in kristalliner Form erhalten wird, ist es erforderlich, das Material zu schmelzen und es in den Glaszustand zu überführen, es dann zu verfestigen und anschließend in Pulverform zu zerstampfen, vorzugsweise bis zu einer Teilchengröße von etwa -0,04 4 mm Teilchengröße, bevor man die erfindungsgemäß zu verwendenden Aufschlämmungen bereitet. Bei der Auswahl eines glaskeramischen Materials ist es wichtig, daß eins ausgewählt wird, das im Glaszustand verdichtet werden kann, wobei die Viskosität niedrig genug ist, eine vollständige Verdichtung mit anschließender überführung in einen im wesentlichen vollständig kristallinen Zustand zuzulassen. Es ist jedoch auch möglich, das kristalline Pulver-Ausgangsmaterial während einer Wärmevorbehandlung in den Glaszustand zu überführen, bevor man zum Zwecke der Verdichtung einen Druck anlegt.

Obwohl bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jedes beliebige Fasermaterial mit hoher Temperaturbeständigkeit

QO verwendet werden kann, wie beispielsweise Graphit, Aluminiumoxid oder Siliciumnitrid, sind Siliciumcarbidfasern ganz besonders bevorzugt. Ein Multifilament-Siliciumcarbid-Garn mit einem mittleren Faserdurchmesser bis zu 50 -μΐη, beispielsweise 5 bis 50 \im, ist ganz be-

Q5 sonders bevorzugt. Ein derartiges Garn mit etwa 250 Fasern pro Werggarn und einem mittleren Faserdurchmesser von

etwa 10 μΐη wird von der Nippon Carbon Company of Japan hergestellt. Die durchschnittliche Festigkeit der Faser beträgt etwa 2000 MPa, und seine Exnsatztemperatur erstreckt sich bis hinauf zu 1200⁰C. Das Garn weist eine Dichte von etwa 2,6 g/cm³ auf und einen Elastizitätsmodul von etwa 221 GPa. ;

.Diese Fasern können auch in nicht-gewebter Form wie beispielsweise in Form von CeIion 6000-Graphit-Fasern verwendet werden/ die in planarer Orientierung von International Paper Co. bezogen werden können, oder das Siliciumcarbid kann auf Papierlängen (z.B. etwa 1 bis

■ etwa 3 cm) kurz geschnitten und nach üblichen Papierher-Stellungs-Verfahren zu Blättern geformt sein.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann jedes beliebige · thermoplastische polymere Bindemittel verwendet werden, das sich leicht in dem jeweiligen gewählten Trägermaterial lösen oder dispergieren läßt. Acrylpolymere (Rhoplex, Rohm and Haas Corporation) haben sich als besonders geeignete Bindemittelmaterialien für das erfindungsgemäße Verfahren erwiesen. Entsprechend kann jedes beliebige Trägermaterial, das mit derartigen Bindemitteln verträglich ist, verwendet werden, wobei jedoch Wasser bevorzugt ist.

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Obwohl die Mengen der verwendeten Materialien variieren können, wird die Aufschlämmung im allgemeinen so hergestellt, daß die Mischungen aus Glaspulver, Bindemittel und Trägerflüssigkeit eine solche Konsistenz aufweisen, daß sie leicht auf die Fasern aufgebracht werden können, z.B. mit einer Bürste. Typischerweise wird dabei eine solche Menge Glas zugesetzt, daß nach der Entfernung der Trägerflüssigkeit und des Bindemittels eine 50 bis 80%ige Volumenkonzentration auf den Fasern erhalten wird. Die Menge der Trägerflüssigkeit und des Bindemittels variieren in Abhängigkeit von der Form und der Dichte des Fasermaterials, wobei jedoch die Bindemittelmenge typischerweise zwischen etwa 0,5 ml bis 1 ml pro Gramm Glasfritte einer Teilchengröße von -0,044 mm variiert, und die zusätzliche Trägerflüssigkeit variiert typischerweise im Bereich von 0 bis etwa 2 ml pro Gramm Glasfritte in Fällen, wenn das Fasermaterial ein dichtgewebter Stoff ist, und bis zu etwa 10 ml Trägerflüssigkeit pro Gramm Glasfritte einer Teilchengröße von -0,044 mm, wenn das Fasermaterial ein nicht-gewebtes Material niedriger Dichte, wie beispielsweise Papier ist.

Beispiel 1

Ein Kegelstumpf aus einem mit Graphitfasern verstärkten Glas wurde wie folgt hergestellt. Vier Transparentbilder (Thermo-fax·Minnesota Mining and Manufacturing Co.) (jeweils zwei alternierende Muster wurden zur Bildung des Verbundgegenstands verwendet) wurden hergestellt und es wurde eine Anordnung gewählt, die den geringsten Materialabfall durch Verschnitt ergab (vgl. Fig. 1).

Ein Stück eines Kohlenfasergewebes in Leinwandbindung (Union Carbide Co. "Thornel 300") mit einem Gewicht von 2033 g/m^a wurde in Abmessungen von 2090,3 cm² zerschnitten. Das auf diese Weise zerschnittene Gewebe wies ein

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Gewicht von 43,5 g auf. Aus 87 g Borsilikatglas (Corning Glass Works 7740 Borsilikatglas) mit einer Teilchengröße von -0,044 mm und 65,25 ml Bindemittel (Rhoplex) wurde ein "Anstrich" hergestellt. Das Kohlefaser-Gewebe wurde auf ein Blatt aus einer Polyesterfolie (Mylar) auf einer ebenen Oberfläche gelegt, und es wurden etwa zwei Drittel des Volumens des Anstrichs auf die obere Oberfläche des Gewebes aufgetragen. Danach wurde das Gewebe umgedreht, und der Rest des Anstrichs wurde auf die andere Seite aufgetragen. Das auf diese Weise vorimprägnierte Kohlegewebe ließ man über Nacht trocknen und zog es dann von der Polyester-Rückwand ab. Es wurde festgestellt, daß das vorimprägnierte Blatt zäh und biegsam war und nicht ausfaserte. Das Blatt bestand auf dieser Stufe aus 33,3 Gew.-% Fasern und 66,7 Gew.-% Glas als Dauer-Feststoffe. (Die Entfernung des Bindemittels und der Trägerflüssigkeit berücksichtigt). Das entspricht 40 Vol.-% Faser-Verbunds toff . Die Thermofax-Transparentbilder wurden dann auf das Prepreg-Gewebe unter Verwendung von Rhoplex als Klebstoff so aufgeklebt, wie in Fig. 1 gezeigt ist. Dann wurden die einzelnen Muster aus dem Prepreg-Gewebe ausgeschnitten und die Transparentbilder abgezogen. Die Stücke wurden bei 150⁰C in einen Ofen gegeben, um das Bindemittel zu erweichen und die Blätter mit der Hand formbar zu machen, wonach sie von Hand über der Patritze der Form geformt und vorübergehend unter Verwendung eines Kunststoff bandes gehalten wurden. Nach dem Abziehen dieses Bandes wurden die auf diese Weise geformten einzelnen Teile in der Form in alternierender Reihenfolge zusammengefügt und die erhaltene Vielzahl von Schichten wurde bei 150⁰C warmgeformt, um einen festen Kegelstumpf-Vorlaufer zu bilden, wie er in Fig. 3 gezeigt ist. Die Graphitform wurde dann auseinandergebaut, mit Bornitrid eingesprüht und mit Molybdän-Trennblättern versehen, um ein Festkleben des Verbundgegenstands in der Form zu verhindern. Der Vorläufer-Kegelstumpf wurde

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wieder in die Form gegeben, die in eine Retorte überführt wurde und in einem Argonstrom bei 600⁰C erhitzt wurde, um das temporäre Bindemittel zu zersetzen. Die Form wurde dann in einer Warmpresse zur abschließenden Verfestigung des Teils angeordnet.

Das fertige Teil ist in Fig. 4 gezeigt. Obwohl das Erwärmen als mehrstufiger Prozeß beschrieben wurde, kann es auch in der Form als eine einzige Operation durchgeführt werden, indem ein Aufheizprogramm angewandt wird, das dem obenbeschriebenen mehrstufigen Prozeß ähnlich ist.

Beispiel 2

In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung von nichtgewebtem Thornel 30O-Kohlenstoffpapier mit einem Gewicht von 101,7 g/m² das Verfahren wiederholt. Das Kohlenstoffpapier wurde in etwa in Form der in Fig. 1 gezeigten Muster zugeschnitten. Diese wurden auf Polyesterfolien. (Mylar-Folien) angeordnet und mit einer Aufschlämmung imprägniert, die 0,5 ml Bindemittel (Rhoplex) und 4,5 ml Wasser pro Gramm Glasfritte enthielt. Diese wurden dann auf einen rotierenden Dorn gebunden und unter einer Heizlampe getrocknet. Es wurde festgestellt, daß die Rotation während des Trocknens wesentlich war, um eine gleichmäßige Verteilung der Fritte in dem Papier beizubehalten. Aus den Papier-Prepregs wurden nunmehr genaue Muster ausgeschnitten, und das Verfahren des Beispiels 1 wurde imfolgenden wiederholt, um den harzgebundenen Vorformling und schließlich den endgültigen warmgepreßten Kegelstumpf zu erzeugen.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht nur ein relativ einfaches Verfahren zur Bildung von Verbund-Gegen-

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ständen derartiger komplexer Formen, sondern es ist auch sehr einfach an eine Massenproduktion anpaßbar.

Typische komplexe Formen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können, sind Segmente der • Brennerumhüllungen von Düsentriebwerken, Hohlbehälter wie Becher usw. Die erfindungsgemäßen Gegenstände sind aufgrund der Zusammensetzung ihrer Bestandteile (z.B. Siliciurncarbid-Fasern und glaskeramische Matrizen ) auch besonders nützlich als Hochtemperatur-Glas-Konstruktionsteile in Umgebungen, in denen eine hohe Oxidationsbeständigkeit, Festigkeit und Zähigkeit erforderlich sind/, beispielsweise als Teile von Gasturbinen-Triebwerken oder Verbrennungsmaschinen mit interner Verbrennung. Es wird diesbezüglich ebenfalls auf US-PS 4 324 843 ver-' wiesen.

Obwohl oben die Erfindung im Hinblick auf eine ganz spezielle Ausführungsform beschrieben wurde, ist es für jeden Fachmann selbstverständlich, daß im Hinblick auf die Form der erzeugten Gegenstände und anderer Einzelheiten verschiedene Veränderungen und Weglassungen möglich sind/ ohne daß dadurch bereits der Bereich der vorliegenden Erfindung verlassen würde.

Claims

Patentansprüche

ι 1 .) Verfahren zur Herstellung von faserverstärkten "Cilas-Verbundgegenständen, insbesondere zur Herstellung derartiger Gegenstände in komplexen Formen, dadurch gekennzeichnet , daß man

auf ein Blatt einer gewebten oder nicht-gewebten hochtemperaturbeständigen Faserverstärkung eine Schicht einer Trägerflüssigkeit aufbringt, die Glaspulver und ein thermoplastisches polymeres Bindemittel enthält,

aus solchen Blättern eine Vielzahl von Vorformlingen in im voraus festgelegten Mustern ausschneidet,

eine Vielzahl dieser behandelten Vorformlinge auf einer Formgebungsoberfläche aufeinanderstapelt,

den Stapel der Vorformlinge unter Bildung eines intermediären Gegenstands einer festgelegten vorausbestimmten Form warmformt,

den geformten Gegenstand erhitzt, um das flüchtige Bindemittel zu zersetzen und zu entfernen, und

den so behandelten Gegenstand unter Bildung eines Verbundgegenständes hoher Festigkeit warmpreßt,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Glaspulver enthaltende Schicht auf die Vorformlinge nach deren Ausschneiden aufgebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Bindemittel ein thermoplastisches Harz ist, die Trägerflüssigkeit Wasser ist, das Fasermaterial Graphit, Siliciumcarbid oder Aluminiumoxid ist und das Glas ein Borsilikat-, Aluminiumsilikat-, hochsiliciumdioxid-haltigcs Glas oder Glaskeramik ist.