DE3301123A1 - Produktsysteme auf basis einer suspension von oeliger fluessigkeit/polarer fluessigkeit - Google Patents

Produktsysteme auf basis einer suspension von oeliger fluessigkeit/polarer fluessigkeit

Info

Publication number
DE3301123A1
DE3301123A1 DE19833301123 DE3301123A DE3301123A1 DE 3301123 A1 DE3301123 A1 DE 3301123A1 DE 19833301123 DE19833301123 DE 19833301123 DE 3301123 A DE3301123 A DE 3301123A DE 3301123 A1 DE3301123 A1 DE 3301123A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
agent
liquid
hydrophobic
oily
suspension component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19833301123
Other languages
English (en)
Inventor
Leonard Mackles
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bristol Myers Squibb Co
Original Assignee
Bristol Myers Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bristol Myers Co filed Critical Bristol Myers Co
Publication of DE3301123A1 publication Critical patent/DE3301123A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/044—Suspensions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/60—Salad dressings; Mayonnaise; Ketchup
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/02—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/44—Oils, fats or waxes according to two or more groups of A61K47/02-A61K47/42; Natural or modified natural oils, fats or waxes, e.g. castor oil, polyethoxylated castor oil, montan wax, lignite, shellac, rosin, beeswax or lanolin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Grain Derivatives (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Description

PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER DR. WERNER KINZEBACH
DR. ING. WOLFRAM BUNTE (,*5β-,β7Οί
EITSTÖTTER. KINZEBACH βτ PARTNER 5STFACH 78Ο, D ΘΟΟΟ MÜNCHEN 43
PATENTANWÄLTE ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT EUROPEAN PATENT ATTORNEYS
TELEFON: load) 2 71 BB 83 TELEX OS2152O8 ISAR D
BAUERaTRABSE 22. D-BOOO MÜNCHEN
München, 14. Januar 1983
UNSEREAKTi: M/2 3 OUR REr:
lTREFF·
BRISTOL-MYERS COMPANY
345 Park Avenue, New York, 10154 U.S.A.
Produktsysteme auf Basis einer Suspension von öliger Flüssigkeit/polarer Flüssigkeit
M/23 310
1
Die Erfindung betrifft mikroverkapselte polare, flüssige Produkte, die in einem öligen, flüssigen Suspensionsmedium verteilt sind, und ein Verfahren zur Herstellung dieser Produkte. Die Erfindung betrifft insbesondere Produktsysteme, bei denen in einer öligen, flüssigen Suspensionskomponente feine Teilchen einer polaren Flüssigkeit suspendiert sind, welche mit der öligen, flüssigen Suspensionskomponente nicht mischbar ist, wobei die feinen, polaren Flüssigkeitsteilchen durch ultra-
,_ feine Teilchen eines hydrophoben Metall- oder Metalloid-15
oxids (im folgenden zusammen als hydrophobes Oxid bezeichnet) in der Suspensionskomponente in Suspension gehalten werden. In einer Hinsicht kann erfindungsgemäß die Teilchengröße des suspendierten polaren, flüssigen Materials ausreichend fein sein, um ein lichtdurchlässiges Produkt zu erhalten. In diesem Fall liegt die Teilchengröße der polaren Flüssigkeit im Mikrometerbereich.
In der Vergangenheit hat man sich bemüht, flüssige 25
Produkte zu schaffen, bei denen eine wäßrige Phase in einer kontinuierlichen öligen Phase suspendiert oder verteilt war. Diese Produkte lagen in Wasser-in-Öl-Emulsionen vor, in denen organische Emulgatoren verwendet
werden, um die wäßrige Phase im öl zu emulgieren. 30
Derartige Systeme besitzen jedoch einige Nachteile. In erster Linie haben die in den betreffenden Mitteln zur Anwendung kommenden organischen Emulgatoren häufig negative Auswirkungen auf die Funktion oder auf die organoleptisehen Eigenschaften des Mittels. Beispielsweise bei Anwendung in Antiperspirantien hinterlassen
Μ/23 310
die Emulgatoren nach der Anwendung des Mittels einen Rückstand auf der Haut, was die Wirksamkeit des Produkts beeinträchtigt. In ähnlicher Weise br-einflußt die An-Wesenheit organischer Emulgatoren in einigen Nahrungsmittelzubereitungen den Geschmack de.s Produkts in nachteiliger Weise. Darüber hinaus neigen Wasser-in-Öl-Emulsionen bei Verwendung organischer oberflächenaktiver Mittel zu Ungleichmäßigkeit und zeigen signifikante Abweichungen von Charge zu Charge. Dies manifestiert sich häufig in "oiling out" der ülphase bei Wasser-inöl-Emu!sionsprodukten, welche derartige oberflächenaktive Mittel verwenden, und im Verlust der Integrität der wäßrigen Phase.
Durch die Verwendung der hydrophoben Oxide gemäß der Erfindung vermeidet man die oben aufgezeigten Nachteile. Die hydrophoben Oxide sind unschädliche Materialien, die weder die Aktivität der Produkte in denen sie vorliegen beeinträchtigen, noch negative organoleptische Auswirkungen auf derartige Produkte zeigen. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäß erhältlichen Suspen-! ■) sionsprodukte sehr stabil.
* Die erfindungsgemäßen flüssigen Mittel enthalten eine ölige, flüssige Suspensionskomponente, in der feine Teilchen einer polaren Flüssigkeit suspendiert sind, welche mit der Suspensionskomponente nicht mischbar ist, wobei die feinen Teilchen durch eine wirksame Menge feiner Teilchen eines hydrophoben Metal 1 oxides, wie Siliciumdioxid oder eines hydrophoben Metalloidoxides in der Suspensionskomponente in Suspension gehalten werden und wobei vorteilhafterweise die polare Flüssigkeit ungefähr 5 bis ungefähr 80 Gew.-% des Mittels, die
orr ölige, flüssige Suspensionskomponente ungefähr 20 bis ob
ungefähr 95 Gew.-% des Mittels und das hydrophobe Metall- oder Metalloidoxid ungefähr 0,25 bis ungefähr 5,0 Gew.-% des Mittels ausmacht.
M/23 310 fi
Figur 1 ist eine Mikrophotographie in zehnfacher Vergrößerung einer Probe eines erfindungsgemäßen Mittels unter Verwendung eines hydrophoben
Si 1iciumdioxids.
Figur 2 ist eine Mikrophotographie in zehnfacher Vergrößerung eines Mittels unter Verwendung eines herkömmlichen, pyrogenen Si 1iciumdioxids .
Figur 2 dient zum Vergleich mit dem in Figur 1 gezeigten Mittel.
Die in den erfindungsgemaßen Systemen enthaltene polare ,p. Fl üssi gkei tskomponente kann aus einer Vielzahl von Materialien gewählt werden. Diese Materialien umfassen einfache Flüssigkeiten, f Tüssi g/f llissig-Lösungen , f1üssig/f1üssig-Suspensionen, fest/f1üssig-Lösungen und fest/f1üssig-Suspensionen. Die erfindungsgemäß zur Anwendung kommende polare Flüssigkeitskomponente liegt
überwiegend in Form eines polaren Lösungsmittel systems vor, in dem ein oder mehrere Wirkstoffe, die flüssig oder fest sein können, gelöst oder suspendiert sind.
otr Brauchbare Wirkstoffe für das Gebiet der Gesundheitspflege umfassen physiologische oder pharmazeutische Wirkstoffe, wie antiperspirativ, desodorierend, anästhetisch, analgetisch, antacid, als Antihistamin, decongestiv, antitussiv, laxativ, als Sonnenschutz, als Aromastoffe, antibakteriell, antifungisch , siala-
gog (Speichelfluß induzierend) usw. wirksame Mittel. Diese können zur Herstellung von Antiperspirantien, Deodorantien, Zahnputzmittel und weiteren oralen Hygieneprodukten, Atemerfrischungsmittel, Sprays gegen
o_ Halsentzündung, topische Anästhetika, flüssige Antacida,
Nasensprays, Hustenmittel, Erkältungsmittel usw. verwendet werden.
M/23 310 -^- ?·
Die vorliegende Erfindung findet auch bei Kosmetik- und Toilettenprodukten Anwendung, wie Hand- und Körperlotionen, Haarpflegemittel, Haarfärbemittel, Kosmetika usw. In diesen Fällen können die in der polaren Flüssigkeitskomponente enthaltenen Wirkstoffe Produkte sein, wie Konditionierungsmittel, Gummistoffe, Färbemittel, Farbstoffe, oberflächenaktive Mittel, Harze, Proteine, Emollientien, Glykole, Pantanol, Vitamine, Harnstoff usw.
Die Erfindung findet Anwendung auch in der Nahrungsmittelindustrie bei der Herstellung von Produkten, wie Salatdressings, Toppings, Puddings, Desserts usw. In diesen Fällen können die Wirkstoffe Geschmacksmittel sein, wie Essig, Kräuter, Zucker, Syrup usw.
Das polare Lösungsmittelsystem zur Herstellung der polaren Flüssigkeitskomponente der erfindungsgemäßen Mittel kann aus einer Vielzahl polarer Lösungsmittel systeme gewählt werden. Derartige Systeme können einfache Einkomponentensysteme oder Mehrkomponentensysteme sein. Zu deren Erläuterung seien Stoffe, wie Wasser; Al kohol/Wasser ; Propylenglykol; Glycerin; 1,3-Butylenglykoi ; Wasser/Propylenglykol; Wasser/Glycerin; Wasser/ 1,3-Butylenglykol; Sorbit; Wasser/Sorbit usw. erwähnt.
Die Konzentration der Wirkstoffe in der polaren Flüssigkeitskomponente variiert selbstverständlich in Abhängigkeit vom Anwendungszweck und den gewünschten Ergebnis·: sen. Sie sind jedoch in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer solchen Menge vorhanden, die die beabsichtigten Funktionen der erfindungsgemäßen Mittel gewährleistet. Qc Im allgemeinen liegen die Konzentrationsmengen im Bereich von ungefähr 0,1 % bis ungefähr 40 Gew.-%,
M/23 310
1
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
c Von besonderem Interesse ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Systeme in Antiperspirantien. Das Lösungsmittelsystem ist dabei im allgemeinen Wasser oder wäßriger Alkohol, worin das aktive Antiperspiransmaterial, oder die Antiperspiransmaterialien gelöst sind. Derarti-
_ ge Systeme enthalten das Antiperspiransmaterial in zur Verwendung in Antiperspirantien wirksamen Mengen, die üblicherweise im Bereich von ungefähr 0,1 % bis ungefähr 40,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mi ttels, 1iegen .
Das im Rahmen der Erfindung verwendete Antiperspiransmaterial kann jedes aktive, wasserlösliche, ionisierende Antiperspiransmaterial sein, das in der Lage ist, antiperspiratiν wirksame Ionenarten zu bilden. Viele Materialien dieser Art sind aus dem Stand der Technik bekannt. Vorzugsweise jedoch enthalten die aktiven Ionen Aluminium, Zirkonium, tertiäre Aminsalze oder quaternäre Stickstoffatome. Zur Erläuterung seien folgende Materialien erwähnt: Aluminiumchlorid, Aluminium-
o_ chiorhydroxid , Aluminiumformat, Aluminiumphenolsulfonat, 2b
Aluminiumphosphat, Aluminiumsulfat, Aluminiummethionat, Zirconylhydroxychlorid , Zirkoniumlactat, Zirkoniumcarbonat, Scopolaminhydrobromid, Poldinmetasulfat, Hexapyrroniumbromid, Zirkoniumoxychlorid, Aluminium/ Zi rkoni urntetrachl orhydrat und dessen Glycinkompl ex ; Aluminium/Zirkoniumtrichlorhydrat und dessen Glycinkomplex, usw. und Mischungen davon.
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Systeme ist die Suspensionskomponente. Man versteht darunter die Phase, in der die oben beschriebene
* * Pr Λ K
Μ/23 310
1
polare Flüssigkeitskomponente suspendiert ist. Wie bereits erwähnt, wird die Suspensionskomponente so ausgewählt, daß die flüssige, polare Komponente mit ihr nicht mischbar ist und/oder darin unlöslich ist. Im allgemeinen ist die Suspensionskomponente eine bei Umgebungstemperatur ölige, hydrophobe Flüssigkeit, die üblicherweise im Hinblick auf den Anwendungszweck ausgewählt wird. Bei beabsichtigter Verwendung des Produkts als Nahrungsmittel verwendet man üblicherweise ein genießbares öl, wie ein Pflanzenöl, beispielsweise: Sojabohnenöl, Erdnußöl, Maisöl, Safloröl , Olivenöl usw. und Mischungen davon.
Bei der Verwendung des Produkts als Kosmetik- oder Toilettenartikel, einschließlich der Antiperspirantien , kann das ölige Material ein langkettiger Fettsäureester, ein Silicone!, ein Mineralöl usw. sein. Beispiele für in diesem Bereich der vorliegenden Erfindung anwendbare ölige Materialien sind Isopropylmyristat, Butylstearat, Dimethylsilicon, Aprikosenöl, Diisopropylsebacat, flüchtige Silicone (z.B. Cyclomethicon) usw. und Mischungen davon.
Wenn das Produkt für die orale Hygiene verwendet werden soll, beispielsweise als flüssiges Zahnputzmittel, Mundwasser, Atemerfrischungsmittel, kann die ölige Komponente Dimethylsiliconöl , Mineralöl, Pflanzenöl, Cyclomethicon usw. und Mischungen davon sein.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind auch zur Verwendung in medizinischen Produkten brauchbar, die auf Schleimhäute, beispielsweise Nasen-, Rachen-, Mund-, Vagina-, Anus- Schleimhäute usw., aufgetragen werden. Diese Produkte liegen in Form von medizinischen Sprays (beispielsweise Sprays gegen Halsschmerzen, Nasensprays) oder in Form von Produkten, die als Gurgelwasser oder mit Hilfe
M/23 310
1
von Tupfern, Vaginal- oder Analdispenser-Applikatoren angewandt werden. In diesen Fällen ist die ölige Phase üblicherweise eines oder mehrere der folgenden Produkte: Dimethyl si 1iconöl, Mineralöl, Pflanzenöl, Fettsäureester usw. und Mischungen davon.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch zur medizinisehen Behandlung der Haut verwendet werden. Beispiele dafür sind topische Anästhetika, topische Analgetika, Mittel gegen Sonnenbrand, Sonnenschutzmittel oder Bräunungsmittel, topische antibakterielle oder antifungische Mittel, ölige Materialien, die in diesen Fällen als ölige Komponente verwendet werden können, sind Materialien, wie Fettsäureester, Mineralöle, Siliconöle usw. und Mischungen davon.
In ähnlicher Weise können die erfindungsgemäßen Systeme bei medizinischen Produkten zur inneren Anwendung, wie Antacida, Laxativa usw., verwendet werden. Die ölige Komponente besteht in diesen Fällen aus pharmazeutisch verträglichen Materialien. Beispielsweise seien Mineralöl, Pflanzenöle, wie Maisöl, Sojabohnenöl , Erdnußöl usw., und Mischungen davon genannt.
Die ölige Komponente kann die ölige Komponente per se oder aber auch weitere übliche Adjuvantien enthalten. Die Adjuvantien richten sich dabei nach der zu erfüllenden Funktion des Mitte.ls.
Die dritte wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Systeme ist das hydrophobe Oxid, d.h. ein pyrogenes Oxid mit stark hydrophober Oberfläche. Bevorzugt sind hydrophobe, pyrogene Si 1 iciumdioxide, die sich von
M/23 310
den herkömmlichen pyrogenen Siliciumdioxiden (beispielsweise Cab-0-Sil) durch die Herstellungsart unterscheiden, welche ihnen den hydrophoben Charakter verleiht« Die hydrophoben Produkte werden hergestellt, indem man die herkömmlichen pyrogenen Siliciumdioxide mit einem Organosilan, wie Halogenalkylsilanen (beispielsweise Dimethyldichlorsilan) unter Bedingungen umsetzt, die zu einer chemischen Reaktion mit einem wesentlichen Teil der Hydroxygruppen auf der Oberfläche der pyrogenen Siliciumdioxide führen. Daraus resultiert eine neue Oberflächenstruktur an den äußeren oder frei liegenden Stellen des SiIiciumdioxids, welche hauptsächlich aus Kohlenwasser-Stoffgruppen bestehen.
Die Herstellung der im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbaren, hydrophoben Siliciumdioxide ist in der US-PS 3 393 155, Spalte 2, Zeile 25 bis Spalte 3, Zeile 18 und in den Beispielen, Spalte 3, Zeilen 70 bis Spalte4, Zeile 6 beschrieben, auf die hiermit Bezug genommen wird und die deshalb Teil der Erfindung ist. Wie darin ausgeführt, werden zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln brauchbaren hydrophoben Siliciumdioxide pyrogene Siliciumdioxide mit einer Oberfläche von mindestens etwa 100 m /g und einem mittleren Äquivalentteilchendurch.messer von weniger als 50 Mil 1 imikrometer /g verwendet. Um eine ausreichende hydrophobe Oberfläche auf den für die Erfindung brauchbaren Silicas zu schaffen, muß man an die Oberfläche lediglich chemische Komplexe in geeigneter Konzentration binden, welche Kohlenwasserstoffgruppen oder ähnliche organische Gruppen aufweisen. Die erforderliche molare Konzentration an derartigen Komplexen pro Oberflächeneinheit hängt etwas von der Zahl und Größe der organischen Gruppen ab. Für die hauptsächlich interessanten Organosilankomplexe, die 1 bis 3
M/23 310
1
organische Gruppen meist geringerer Größe (d.h. üblicherweise nicht mehr als 7 Kohlenstoffatome pro Gruppe) tragen, liegt die Konzentration an chemischen Komplexen im Bereich von ungefähr 0,2 Millimol oder mehr pro 100 m Oberfläche Siliciumdioxid. Bei den bevorzugten Siliciumdioxiden mit einer BET-Oberf1äche von wenigstens ungefähr 150 m /g beträgt der Kohlenstoffgehalt nach der Oberflächenbehandlung zur Herstellung eines geeigneten hydrophoben Charakters üblicherweise ungefähr 1 Gew.-% oder mehr.
In den erfindungsgemäßen Mitteln können eine Reihe handelsüblicher hydrophober Si 1iciumdioxide zur Anwendung kommen. Diese umfassen beispielsweise "Aerosil R 972" oder "Silica R 972" (Degussa Inc.), "Tullanox 500" (Tulco Inc.), "Silanox" (Cabot Corp.), usw. Das von Degussa Inc. gegenwärtig vertriebe Silica R 972 ist bevorzugt.
Obwohl die oben beschriebenen hydrophoben Si 1iciumdioxide, die zur Anwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugten Materialien sind, können auch andere fein verteilte Metall- oder Metalloidoxide verwendet werden, deren Oberflächen in der der oben beschriebenen Herstellung der hydrophoben SiIiciumdioxide entsprechenden Weise hydrophobisiert wurden. Diese haben im allgemeinen ähnliche physikalische Eigenschaften (z.B. Oberfläche, Teilchengröße, Konzentration an chemischen Komplexen und Größe der organischen Gruppen) wie die hydrophoben SiIiciumdioxide. Geeignete Metall- oder Metalloidoxide, die erfindungsgemäß verwendet werden können, umfassen beispielsweise Materialien, wie Aluminium-, Titan-, Zirkonium- und Eisenoxide, welche in geeigneter Weise behandelt wurden, um sie hydrophob zu machen. Derartige
M/23 310
10
Materialien sind in der veröffentlichten südafrikanischen Patentanmeldung 80/1954 veröffentlicht, die der Öffentlichkeit am 13.10.1980 zugänglich gemacht wurde.
Die relativen Mengen an polarer Flüssigkeitskomponente, flüssiger. Öliger,hydrophober Komponente und an hydrophoben Oxid in den erfindungsgemäßen Mitteln kann in Abhängigkeit vom Verwendungszweck und den erwünschten Charakteristika in weitem Bereich variieren. Im allgemeinen liegen die verschiedenen Komponenten in den nachfolgend zusammengestellten relativen Mengen vor:
15 Komponente
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels
ObI icherweise
Bevorzugt
Polare Flüssigkeit ölige Flüssigkeit Hydrophobes Oxid
5,0 % bis 80,0 % 30,0 % bis 60,0%
20,0 % bis 95,0 % 30,0 % bis 65,0% 0,25% bis 5,0 % 0,5 % bis 2,0%
Die erfindungsgemäßen Mittel werden üblicherweise wie folgt hergestellt: Das hydrophobe Oxid wird in der öligen -flüssigen Phase unter Verwendung eines Schnellmischers suspendiert. Die Wirkstoffe werden in der polaren flüssigen Phase gelöst. Die polare flüssige Phase wird dann langsam zu der hydrophoben/öligen flüssigen Phase unter Verwendung eines Schnellmischers gegeben.
Obwohl die Erfindung nicht an eine Theorie gebunden werden soll, so wird doch angenommen, daß die hydrophoben Oxide dadurch wirken, daß sie die feinen Teilchen der polaren Flüssigkeit mit einer Schicht aus hydrophobem
M/23 310
1
Oxid einkapseln. Dies wird durch die besonderen Ladungsverhältnisse des hydrophoben Oxids erreicht. Durch die auf diese Weise erfolgende Einkapselung der polaren flüssigen Teilchen mit dem hydrophoben Oxid werden die flüssigen Teilchen in Form diskreter Partikel von der kontinuierlichen öligen Komponente, die als Suspensionsphase dient, getrennt gehalten. Die flüssigen Teilchen sind somit in der öligen Komponente in relativ stabiler Weise verteilt, ohne daß dazu ein oberflächenaktives Mittel erforderlich ist.
Es gibt einige Beweisanzeichen, die die Theorie bezüglieh der Funktionsweise der Erfindung stützen. Ein Beweis dafür sind Leitfähigkeitsmessungen, in deren Rahmen die elektrische Leitfähigkeit der erfindungsgemäßen Mittel unter Verwendung der hydrophoben Siliciumdioxide mit entsprechenden Mitteln unter Verwendung herkömmlicher hydrophiler SiIiciumdioxide, beispielsweise Cab-0-Sil M-5, verglichen werden. Für diese Untersuchung werden zwei Mittel, wie nachfolgend beschrieben, hergestel1t.
MITTEL A
Hydrophobes Antiperspirant
Bestandteile Gew.-%
1) Aluminiumchlorhydrol
(50 %ige wäßrige Lösung) 50,00
2) Wasser, entsalzt 10,00
3) Aerosil R 972 (Degussa Inc.) 1,00
4) Silicon P 251 (SWS Corp.) 39,00 100,00
25
M/23 310 -\tJ
Herstellung
1) Bestandteile 1 und 2 werden eingewogen und
vermischt bis eine gleichmäßige Mischung vor-1 i e g t.
2) Bestandteile 3 und 4 werden eingewogen und sorgfaltig vermischt.
3) Die Mischungen aus Stufe 1 und 2 werden unter Verwendung eines schnell laufenden Schermischers zusammengegeben.
15
_M_ITT_EL_B
Hydrophiles Antiperspirans
Bestandteile Gew.-l
1) Aluminiumchlorhydrol
30
Herste!lung
(50 %ige wäßrige Lösung) 50,00
2) Wasser, entsalzt 10,00
3) Cab-O-Sil M-5 (Cabot Co.) 1,00
4) Silicon P 251 (SWS Corp.) 39,00
100,00
1) Bestandteile 1 und 2 werden eingewogen und vermischt bis eine einheitliche Mischung
35
vor!iegt;
M/23 310
1
2) in einem weiteren Becher werden die Bestandteile 3 und 4 eingewogen und vermischt bis eine einhe i tii ehe Mischung vorliegt;
3) die Mischungen aus 1 und 2
werden unter Verwendung eines schnell laufenden Schermischers zusammengegeben.
Leitfähigkeitsmessungen ergaben, daß das erfindungsgemä"3e Mittel A den elektrischen Strom nicht leitet. Dagegen ergaben die gleichen Messungen beim Mittel B, das übliches pyrogenes Siliciumdioxid, d.h. Cab-O-Sil M-5 enthält, daß dieses Mittel den elektrischen Strom leitet. Dies belegt, daß zwischen den beiden Mitteln ein grundlegender Unterschied besteht. Darüber hinaus zeigen diese Versuche, daß die wäßrige Phase des Mittels A isoliert und von der kontinuierlichen Phase getrennt vorliegt. Als Folge davon steht die wäßrige Phase nicht als den elektrischen Strom leitender Teil zur Verfugung. Im Gegensatz dazu liegt die wäßrige Phase des Mittels B ungeschützt vor, was die elektrische Leitfähigkeit dieses Mittels zur FoI ge hat.
Einen weiteren Beweis für den Unterschied von Mitteln auf der Grundlage eines hydrophoben Si 1iciumdioxids (obiges Mittel A) und Mitteln auf der Grundlage herkömmlicher pyrogener Si 1iciumdioxide (Mittel B) liefert die mikroskopische Untersuchung dieser Produkte. In diesem Zusammenhang wird auf die Figuren verwiesen, die Mikrophotographien von Proben dieser Produkte darstellen. Es ist ersichtlich, daß bei Mittel auf der Grundlage des hydrophoben Si 1ieiumdioxids (obiges Mittel A) die ölphase die kontinuierliche Phase ist (d.h. Hintergrund) und daß das Produkt eine wohl definierte Struktur aufweist.
M/23 310
Bei Verwendung des hydrophilen Si 1iciumdioxids (obiges Mittel B) ist Wasser die kontinuierliche Phase und die Struktur ist weit weniger definiert.
Filme dieser Mittel (Mittel A und B) wurden auf Objekt· trägern hergestellt und der Randwinkel des Wassers an diesen Filmen wurde gemessen. Das hydrophobe Siliciumdioxidprodukt (Mittel A) ergab einen sehr großen Kontaktwinkel von 105°, wohingegen das hydrophile SiIiciumdioxidprodukt (Mittel B) einen kleinen Winkel von 10° ergab, was auf Benetzung hindeutet.
Makroskopisch drücken sich diese Unterschiede in der Stabilität der Produkte aus. Proben der Mittel A und B wurden unter Anwendung von 10 bis 20 Schütte!vorgängen geschüttelt; anschließend läßt man absitzen. In ungefähr einer halben Stunde trennte sich das hydrophile Mittel (Mittel B) in drei sichtbare Phasen. Bei dem hydrophoben Mittel (Mittel A) war dagegen nach einer halben Stunde keine Trennung sichtbar.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als solche verwendet und verteilt werden, sie können aber auch aus einem Aerosolbehälter verteilt werden. In diesem Fall werden die erfindungsgemäßen Mittel in den Aerosolbehälter als Konzentrat gegeben, dem das Treibmittel hinzugefügt wird. Im allgemeinen enthalten derartige Produkte ungefähr 35,0 bis ungefähr 70,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, Konzentrat und ungefähr 25,0 bis ungefähr 75,0 Gew.-% Treibmittel.
Wie bereits erwähnt liegen die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in Form von Antiperspirantien vor. Diese Mittel enthalten im allgemeinen ungefähr 25 bis ungefähr 40 Gew.-", bezogen auf das Gesamtgewicht des
M/23 310
1
Mittels, polare Flüssigkeit, worin ungefähr 15 bis ungefähr 25 Gew.-% des Antiperspiranswirkstoffes auf gleicher Gewichtsbasis gelöst sind. Vorzugsweise ist die ölige Flüssigkeit ein Siliconöl, am bevorzugtesten ein flüchtiges Siliconöl. Dieses macht ungefähr 30 bis ungefähr 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des. Mittels, aus. Dieses System erfordert eine nur geringe Menge an hydrophobem Oxid, vorzugsweise an hydrophobem Siliciumdioxid, um die feinen Teilchen an Antiperspiransflüssigkeit einzukapseln. Diese Menge liegt üblicherweise im Bereich von ungefähr 0,25 bis ungefähr 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, wobei der
!5 bevorzugte Bereich zwischen ungefähr 0,5 bis ungefähr 1,0 Gew.-% auf gleicher Gewichtsbasis liegt. Die Vorteile der erfindungsgemäßen Antiperspirantien sind nachfolgend aufgeführt:
1· Hoch wirksam
2. Geruchlos
3. Fettfrei
4. Sie hinterlassen keine Flecken
5. Schnell trocknend (man spürt das Vorhandensein nicht)
6. Nichtklebrig
7. Geringere Kosten im Vergleich zu wasserfreien Systemen
8. Mit allen A.P.-Systemen wirksam (ACH, Ai/Zr,
A1CV 6H20)
9. Trocknet zu einem Pulver (keine Weißfärbung
unter den Armen)
10. Sie können in Form eines Roll-on- Präparates
verwendet werden; sie können aus Systemen, bei denen der Druck durch das Betätigungsor
gan (Pumpspray) oder durch Zusammendrücken der Flasche (Squeeze bottle) erzeugt wird oder aus Aerosol systemen versprüht werden.
M/23 310
11. Nicht-korrosiv gegenüber MetalIbehältern.
Die Antiperspirantien werden üblicherweise gemäß folgen· dem Verfahren hergestellt: das hydrophobe Oxid wird unter Verwendung eines Schnellmischers in der ölphase dispergiert. Die Antiperspiranswirkstoffe werden in der polaren Flüssigkeitsphase gelöst. Die polare Phase wird langsam unter Verwendung eines Schnei Ischmischers zu der öligen Flüssigkeit/hydrophobe Oxidphase gegeben.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung ohne sie zu beschränken. Nachfolgend wird die chemische Bezeichnung verschiedener in den Beispielen und in der Beschreibung verwendeter Ausdrücke erklärt.
1. REZAL 36G (35 % Al/Zr/Gly): Aluminium-Zirkoniumtetrachlorhydrex-ßiyein-Komplex. .
2. Silicon 251 (SWS): D^ :D5Polydimethyl-cyclosil oxane
3. Silica R-972 (Degussa): Oberflächenbeschichtetes Siliciumdioxid, hergestellt durch Flammenhydrolyse
4. E.O. 308 (Wicken): Aluminiumsesquichlorhydrat
5. Treibmittel A-31: Isobutan
BEISPIEL 1
Roll -On -An ti pe rs pi rans
Bestandteile Gew.-%
AluminiurnehTorhydrat
(50%ige wäßrige Lösung) 18,0
AlCU- 6H?0 (50 %ige wäßrige
LösuTig) ' c 6,0
REZAL 36G (36 % Al/Zr/Gly) 35,0
Silicon 251 (SWS) 40,0
M/23 310
1
Silica R-972 (Degussa) __J_»JL
100,0 5
Die Aluminiumchlorhydratlösung, die Al Cl-,'ö^O und die REZAL 36G-Lösung werden vermischt. Das Silica R 972 wird im Silicon 251 unter Verwendung eines Schnellmischers dispergiert. Die wirksame Salzlösung wird unter Verwendung eines SchneiImischers langsam zu der Silicon/ SiIiciumdioxid-Dispersion gegeben. Die erhaltene Suspension wird in Roll-on-Behälter abgefüllt.
BEISPIEL 2
Pump Spray und Squeeze Bottle Antiperspirans
Bestandteile Gew.-%
E.O. 308 (Wicken) 25,0
H2O 33,5
Glycin 0,5
Silicon 251 (SWS) 40,0
Silica R-972 (Degussa) 1,0
100,0
Das E.O. 308-Pulver wird zusammen mit Glycin in dem Wasser gelöst. Das Silica R-972 wird unter Verwendung eines Schnellmischers in Silicon 251 dispergiert. Die wäßrige Lösung wird unter Anwendung eines Schnellrührers zu der Si 1icon/Si1iciumdioxid-Dispersion gegegeben. Die erhaltene Suspension ist dann fertig zum Abfüllen in einen Squeeze Spray- oder Pump Spray-Behälter.
35
M/23
BEISPIEL
Antiperspirant in Form eines Aerosol systems
BestandteiIe
Gew.-%
Formulierung gernäß Beispiel Treibmittel
65,0 35,0
100,0
Die 65 % der Formulierung gemäß Beispiel 2 werden in einen Aerosolbehälter aus Stahl gegeben. Ein Aerosol· 15 ventil wird aufgepreßt. Die 35 % Treibmittel A-31
werden durch das Ventil eingefüllt. Der Inhalt wird
geschüttelt und ein Betätigungsorgan am Ventil angebracht, so daß die Aerosoldose sprühbereit ist.
BEISPIEL
Aerosol-Antiperspirans
Bestandteile
Aluminiumchlorhydrat (50% wäßrige Lösung1)
Aluminiumchlorid (50 %ige wäßrige Lösung)
Glycin
Silica R-972 Silicon Treibmittel
Gew.-56 30,26
6,72
2,02
0,98
25,02 35,00
100,00
m/23 310 -iy 22,
Die Aluminiumchlorhydrat-Lösung, die Aluminiumchloridlosung und das Glycin werden zusammen vermischt bis die Lösung klar ist. Das Silica R-972 wird unter Verwendung eines Schnellmischer im Silicon 251 dispergiert. Die wäßrige Phase gibt man langsam zu der Si 1icon~/Si1iciumdioxid-Dispersion. Die erhaltene Suspension ist fertig zum Abfüllen in eine Aerosoldose unter Verwendung der erforderlichen Menge Treibmittel und eines Aerosolventils und eines Betätigungsorgans.
BEISPIEL 5 15
Aerosol-Anti pe rs pirans
Bestandteile Gew.-%
AlCIo* 6H?0 (50 %ige
wäßrige Losung) 29,44
3,68 5,88 0,30 0,90
Silicon 251 19,80
40,00 100,00
Die Aluminiumchloridlösung, Magnesiumhydroxid, Glycin und Wasser werden auf 800C erhitzt und gerührt bis die Lösung klar ist. Das Silica R-972 wird unter Verwendung eines Schnellmischers in Silicon 251 dispergiert. Die gekühlte Phase gibt man langsam zu der Si 1icon/Si1iciumdioxid-Dispers ion unter Verwendung eines Schnellmischers. Die erhaltene Suspens-ion füllt man in eine Aerosoldose, gibt das Treibmittel zu und versieht die Dose mit einem geeigneten Ventil und einem Betätigungsorgan.
wä ßr ige in Losung) id
Ma gnesi ca umhydrox
H2 O con
Gl yc bmi
Si Ii R-972
Si Ii 251 1
Trei ttel A-3
M/23 310
1
b_e;_spi_el 6
Verkapseltes Atemerfrischungsmittel
Bestandteile Gew.-%
1) Unlösliches Saccharin 0,10
2) Wasser, entsalzt 49,60
3) Aerosil R-972 (Degussa) 1,00
4) Geschmacksstoff , Pfefferminzöl 0,30
5) Silicon P-251 „±?_»M
100,00
Hers te llung
1) Die Bestandteile 1 und 2 werden vermischt bis sie in Lösung gehen;
2) Bestandteile 3, 4 und 5 werden eingewogen und 20
vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt;
3) Man git die Lösung aus Stufe 1 unter Anwendung eines Schnei 1 rührers zu der Mischung aus Stufe 2, vermischt 15 Minuten und füllt die Mischung in
__ eine Flasche ab.
Zo
BEISPIEL 7
OQ Verkapseltes Laxativum
Bestandteile Gew.-%
1) Casanthronol (SB Penick) 0,50
2) Wasser, entsalzt 49,50 3) Aerosil R-972 (Degussa) 1,00
4) Mineralöl 55/65 (Klearol) 49,00
100,00
M/23 310
1
Herstellung
1) Bestandteile 1 und 2 werden eingewogen und
vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt;
2) Bestandteile 3 und 4 werden eingewogen und
IQ vermischt bis eine einheitliche Mischung vor
liegt;
3) Man gibt die Mischung aus Stufe 1 langsam unter gutem Rühren zur Mischung aus Stufe 2, vermischt 10 Minuten und füllt die Mischung in
ei ne Fl asche ab.
BEISPIEL 8
Verkapseltes Antacidum
Bestandteile Gew.-%
1) Calciumcarbonat (Pfizer) 10,00
2) Wasser, entsalzt 40,00
3) Aerosil R-972 (Degussa) 1,00
4) Erdnußöl (Welch Home & Clark) 49,00
100,00
Herstellung
1) Die Bestandteile 1 und 2 werden eingewogen und sorgfältig vermischt;
2) Bestandteile 3 und 4 werden eingewogen und vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt;
3) Man gibt die Mischung aus Stufe 1 unter Anwendung eines schnei 1 aufenden Schermischers zu der Mischung aus Stufe 2, vermischt 10 Minu·
M/23 310
ten und füllt die Mischung in eine Flasche ab.
Verkapseltes Nasenspray
Bestandteile Gew.-%
1 ) Oxymetazolin HCl 0,10
2) Wasser, entsalzt 40,40
3) Silicon P-251 (SWS Corp.) 50,00
4) Aerosil R-972 (Degussa) _JLl!L0_ 100,00
Herstellung
1) Bestandteile 1 und 2 werden eingewogen und vermischt bis eine Lösung vorliegt;
2) Bestandteile 3 und 4 werden eingewogen und vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt;
3) Man gibt die Lösung aus Stufe 1 unter Anwendung eines schnei laufenden Schermischers zu der Mischung aus Stufe 2, vermischt 10 Minuten und füllt die Mischung in eine Flasche ab.
BEISPIEL 10
Verkapseltes Anästhetikum in Form einer Lotion
Bestandteile Gew.-% 35
1) Dyclonin HCl (Ganes) 0,10
2) Wasser entsalzt 39,90
3) Aerosil R-972 (Degussa) 1,00
4) Isopropylmyristat 59,00 100,00
M/23 310
Herstellung
1) Bestandteile 1 und 2 werden eingewogen und vermischt bis die Mischung klar ist;
2) Bestandteile 3 und 4 werden eingewogen und vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt;
3) Man gibt die Mischung aus Stufe 1 unter Verwendung eines schnellaufenden Schermischers zu der Mischung aus Stufe 2, vermischt 10 Minuten und füllt die Mischung in eine Flasche ab.
.B.LLs.PlEkJl
Verkapseltes Haarbehandlungsmittel
Bestandteile Gew.-%
1 ) DL Panthenol (Hoffmann La 0,50 Roche)
2) Wasser, entsalzt
3) Aerosil R-972 (Degussa)
4) Mineralöl 55/65 (Klearol )
100>00
Herste!1ung
1) Bestandteile 1 und 2 werden eingewogen und vermischt, bis die Mischung klar ist;
2) Bestandteile 3 und 4 werden eingewogen und vermischt, bis eine einheitiiche Mischung vorliegt; 3) Man gibt die Mischung aus Stufe 1 unter gutem Schnellrühren zu der Mischung aus Stufe 2, rührt 10 Minuten und füllt die Mischung in eine Fl asche ab.
49 ,50
1 ,00
49 ,00
M/23 310
Verkapseltes Haarfärbemittel
Bestandteile Gew.-%
1) Lawasyn Orange RL 0,05
2) Irgalan Brown SR 0,03 3) Cibal Black BGL 0,02
4) Wasser, entsalzt 50,00
5) Aerosil R-972 (Degussa) 1,00
6) Silicon P-251 (SWS Corp.) 48_^90_
100,00
Herstellung
1) Bestandteile 1, 2, 3 und 4 werden eingewogen und vermischt bis eine einheitliche Mischung vor!iegt;
2) Bestandteile 5 und 6 werden eingewogen und
vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt;
3) Man gibt die Mischung aus Stufe 1 unter Verwendung eines schnellaufenden Schermischers zu der Mischung aus Stufe 2, vermischt 10 Minuten und füllt die Mischung in eine Flasche ab.
BEISPIEL 13
Verkapselte Handlotion
Bestandteile Gew.-%
1) Wasser, entsalzt 30,00
2) Glycerin 29,00
3) Aerosil R-972 (Degussa) 1,00
4) Silicon P-251 (SWS Corp.) 20,00
5) üiisopropyladipat-Ceraphyl
230 (VanDyk) 20,0.0 100,00
M/23 310 1
Herstellung
1) Bestandteile 1 und 2 werden eingewogen und vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt;
2) Bestandteile 3, 4 und 5 werden eingewogen und vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt;
3) Man gibt die Mischung aus Stufe 1 unter Anwendung eines schnei laufenden Schermaschers zu der Mischung aus Stufe 2, vermischt 10 Minuten und füllt in eine Flasche ab.
BEISPI_EL_1_4
Verkapseltes SaIatdressing
Bestandteile Gew.-%
20 D Apfelessig
2) Aerosil R-972 (Degussa)
3) Maisöl (Welch Home & Clark)
100,0
Maisöl und das Aerosil werden vermischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt. Der Essig wird unter Anwendung eines schnellaufenden Schermischers langsam zugegeben. Man vermischt 10 Minuten und füllt in eine Flasche ab.
Die Erfindung wurde anhand bestimmter Ausführungsformen beschrieben. Abänderungen und Modifizierungen davon · können jedoch vorgenommen werden ohne vom Inhalt der Erfindung abzuweichen.
49 ,0
1 ,0
50 ,0

Claims (5)

  1. M/23 310
    -1-
    Patentansprüche
    Flüssiges Mittel, enthaltend eine ölige, flüssige Suspensionskomponente, in der feine Teilchen einer polaren Flüssigkeit suspendiert sind, welche mit der
    1^ Suspensionskomponente nicht mischbar ist, wobei die feinen Teilchen durch eine wirksame Menge feiner Teilchen eines hydrophoben Metal 1 oxides , wie Silika, oder eines hydrophoben Metalloidoxides in der Suspensionskomponente in Suspension gehalten werden und wobei vorteilhafterweise die polare Flüssigkeit ungefähr 5 bis ungefähr 80 6ew.-% des Mittels, die ölige, flüssige Suspensionskomponente ungefähr 20 bis ungefähr 95 Gew.-% des Mittels und das hydrophobe Metall- oder Metalloidoxid ungefähr 0,25 bis ungefähr 5,0 Gew.-% des Mittels ausmacht.
  2. 2. Mittel nach Anspruch 1, worin vorzugsweise die polare Flüssigkeit ungefähr 30 bis ungefähr 60 Gew.-% des Mittels, die ölige, flüssige Suspensionskomponente ungefähr 30 bis ungefähr 65 Gew.-% des Mittels und das hydrophobe Metall- oder Metalloidoxid ungefähr 0,5 bis ungefähr 2 Gew.-% des Mittels ausmachen.
  3. 3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, worin die polare Flüssigkeit geeigneterweise ein polares Lösungsmittelsystem ist, das ungefähr 0,1 bis ungefähr 40 Gew.-% eines Wirkstoffes, wie ein physiologisch oder
    M/23 310 -2-
    pharmazeutisch wirksames Material oder ein Kosmetik- und Toilettenmaterial oder eine Nahrungsmittelzubereitung, gelöst oder suspendiert enthält.
  4. 4. Mittel nach Anspruch 3, worin der Wirkstoff wenigstens ein Wirkstoff eines Antiperspirans, Deodorans,
    ,Q Anästhetikums, Analgetikums, Antacidums, Antihistamins, Decongestans , Antitussivums, Laxativums, Sonnenschutzmittels, Aromastoffes, antibakteriellen Mittels, antifungisehen Mittels, Sialogogs, Hand- oder Körperlotion, Frisiermittels, Haartönungs- oder Haarfärbemittels, Oralhygieneprodukts und eines Atem-
    erfrischungsmittels ist.
  5. 5. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 4S dadurch gekennzeichnet ,·daß
    nn man das hydrophobe Oxid unter Verwendung eines Schnellmischers in der öligen, flüssigen Suspensionskomponente suspendiert, einen Wirkstoff in der polaren Flüssigkeit löst oder suspendiert und dann die den Wirkstoff enthaltende polare Flüssigkeit unter Verwendung eines Schnellmischers zu der das hydrophobe Oxid enthaltenden öligen, flüssigen Suspensionskomponente gibt.
DE19833301123 1982-01-15 1983-01-14 Produktsysteme auf basis einer suspension von oeliger fluessigkeit/polarer fluessigkeit Ceased DE3301123A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33955582A 1982-01-15 1982-01-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3301123A1 true DE3301123A1 (de) 1983-07-28

Family

ID=23329576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19833301123 Ceased DE3301123A1 (de) 1982-01-15 1983-01-14 Produktsysteme auf basis einer suspension von oeliger fluessigkeit/polarer fluessigkeit

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS58137440A (de)
AU (1) AU546731B2 (de)
BE (1) BE895610A (de)
BR (1) BR8300095A (de)
CA (1) CA1198369A (de)
CH (1) CH655002A5 (de)
DE (1) DE3301123A1 (de)
ES (1) ES518819A0 (de)
FR (1) FR2519999B1 (de)
GB (1) GB2113116B (de)
GR (1) GR77187B (de)
MX (1) MX158030A (de)
NL (1) NL8300106A (de)
NZ (1) NZ202870A (de)
SE (1) SE459318B (de)
ZA (1) ZA829543B (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19842732A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842766A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842730A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842744A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842767A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme von Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8302838D0 (en) * 1983-02-02 1983-03-09 Beecham Group Plc Cosmetic
GB8302824D0 (en) * 1983-02-02 1983-03-09 Beecham Group Plc Cosmetic
GB8402637D0 (en) * 1984-02-01 1984-03-07 Beecham Group Plc Cosmetic
US4777035A (en) * 1985-11-15 1988-10-11 Bristol-Myers Company Antiperspirant composition and process
US5206021A (en) * 1988-05-09 1993-04-27 Rhone-Poulenc Ag Company Stabilized oil-in-water emulsions or suspoemulsions containing pesticidal substances in both oil and water phases
US5254344A (en) * 1988-05-09 1993-10-19 Rhone-Poulenc Inc. Oil-in-water pesticidal emulsion, process for application
US4925692A (en) * 1988-11-07 1990-05-15 Dow Corning Corporation Food composition containing a siloxane polymer and a particulate silica
GB8827968D0 (en) * 1988-11-30 1989-01-05 Boots Co Plc Sunscreen compositions
US6096297A (en) * 1998-02-04 2000-08-01 Unilever Home & Personal Care Usa Underarm cosmetic compositions with lower alkyl acetate
JP2009108103A (ja) * 1998-04-10 2009-05-21 Daizo:Kk エアゾール製品
GB0323958D0 (en) * 2003-10-13 2003-11-19 Unilever Plc Antiperspirant spray compositions
RU2014136115A (ru) * 2012-02-14 2016-04-10 Л'Ореаль Косметическая композиция и способ окраски и отбеливания человеческих кератиновых волокон
US9005584B2 (en) * 2012-06-08 2015-04-14 S.C. Johnson & Son, Inc. Spray formulations with reduced clogging/sedimentation characteristics
WO2014187684A1 (en) 2013-05-20 2014-11-27 Unilever Plc Method of manufacture of antiperspirant salts
JP6228484B2 (ja) * 2014-02-20 2017-11-08 株式会社コーセー 多層型油性化粧料
EP3212154B1 (de) 2014-10-27 2020-06-03 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 of Wasserfreie schweisshemmende zusammensetzungen
BR112017007824B1 (pt) * 2014-10-27 2020-09-15 Unilever Nv Composição e usos de uma composição
US9867765B2 (en) 2014-11-19 2018-01-16 Conopco, Inc. Antiperspirant compositions
EP3220878B1 (de) 2014-11-19 2019-02-20 Unilever PLC Verfahren zur herstellung einer schweisshemmenden zusammensetzung
US10436928B2 (en) 2014-12-19 2019-10-08 International Business Machines Corporation Detection and imaging of subsurface high impedance contrast objects
EP3370683B1 (de) 2015-11-06 2019-07-24 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 of Schweisshemmende zusammensetzungen
AU2016348590B2 (en) 2015-11-06 2019-02-28 Unilever Global Ip Limited Aerosol antiperspirant product
EP3370831B1 (de) 2015-11-06 2022-03-23 Unilever IP Holdings B.V. Schweisshemmendes aerosolprodukt
JP6765922B2 (ja) * 2016-09-30 2020-10-07 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 毛髪化粧料用エマルジョン組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7314934A (en) * 1972-12-15 1974-06-18 Low calorie halvarines for spreading on bread - consisting of emulsion of protein-contg. water phase dispersed in fat phase and contd. hydrophobic metal(loid) oxide stabilizer
US4071374A (en) * 1975-06-23 1978-01-31 Gripsin Industries, Inc. Friction cosmetic gel
US4284630A (en) * 1978-03-22 1981-08-18 Yu Ruey J Stabilized water-in-oil emulsions
GB2083434A (en) * 1979-04-13 1982-03-24 Ae Dev Corp Aqueous droplets enclosed by hydrophobic oxide particles

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5630326B2 (de) * 1974-04-15 1981-07-14
US4350605A (en) * 1977-11-22 1982-09-21 Peterson/Puritan, Inc. Water-in-oil emulsions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7314934A (en) * 1972-12-15 1974-06-18 Low calorie halvarines for spreading on bread - consisting of emulsion of protein-contg. water phase dispersed in fat phase and contd. hydrophobic metal(loid) oxide stabilizer
US4071374A (en) * 1975-06-23 1978-01-31 Gripsin Industries, Inc. Friction cosmetic gel
US4284630A (en) * 1978-03-22 1981-08-18 Yu Ruey J Stabilized water-in-oil emulsions
GB2083434A (en) * 1979-04-13 1982-03-24 Ae Dev Corp Aqueous droplets enclosed by hydrophobic oxide particles

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19842732A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842766A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842730A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842744A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842767A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme von Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
US6391321B1 (en) 1998-09-18 2002-05-21 Beiersdorf Ag Emulsifier-free finely disperse systems of the oil-in-water and water-in-oil type
US6579529B2 (en) 1998-09-18 2003-06-17 Beiersdorf Ag Emulsifier-free finely disperse systems of the oil-in-water and water-in-oil type
US6692755B2 (en) 1998-09-18 2004-02-17 Beiersdorf Ag Emulsifier-free finely disperse systems of the oil-in-water and water-in-oil type
US6767547B2 (en) 1998-09-18 2004-07-27 Beiersdorf Ag Emulsifier-free finely disperse systems of the oil-in-water and water-in-oil type
DE19842744B4 (de) * 1998-09-18 2006-12-21 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
GB2113116A (en) 1983-08-03
SE459318B (sv) 1989-06-26
CA1198369A (en) 1985-12-24
MX158030A (es) 1988-12-29
GB2113116B (en) 1985-07-03
SE8300186D0 (sv) 1983-01-14
SE8300186L (de) 1900-01-01
BE895610A (fr) 1983-07-14
AU546731B2 (en) 1985-09-19
GB8301032D0 (en) 1983-02-16
NL8300106A (nl) 1983-08-01
NZ202870A (en) 1986-10-08
JPH057062B2 (de) 1993-01-28
BR8300095A (pt) 1983-09-20
ES8402170A1 (es) 1984-02-01
ES518819A0 (es) 1984-02-01
FR2519999B1 (fr) 1987-12-18
CH655002A5 (de) 1986-03-27
AU9185882A (en) 1983-08-11
FR2519999A1 (fr) 1983-07-22
GR77187B (de) 1984-09-11
ZA829543B (en) 1983-10-26
JPS58137440A (ja) 1983-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3301123A1 (de) Produktsysteme auf basis einer suspension von oeliger fluessigkeit/polarer fluessigkeit
TW508246B (en) Stabilization of an unstable retinoid in oil-in-water emulsions for skin care compositions
DE69229498T2 (de) Perspirationshemmende Materiale und Zusammensetzungen
DE69328545T2 (de) Kosmetisches Verabreichungssystem für Salizylsäure und Verfahren zur Herstellung desselben
DE69900264T3 (de) Nanoemulsion aus ethoxylierten Fettalkoholethern oder ethoxylierten Fettsäureestern und deren Verwendungen in Kosmetika, Dermatologie und/oder Ophthalmologie
DE69600758T2 (de) Nanopartikel umhüllt mit einer auf Silikontensid basierten lamellaren Phase sowie ihre Zusammensetzungen
JP4252899B2 (ja) 多小胞状エマルジョンを含む局所適用組成物及びその製造方法
JP3657395B2 (ja) 外用組成物
DE69413867T2 (de) Mehrfachemulsionen, ihre Herstellung, ihre Verwendung zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen und diese kosmetischen Zubereitungen
RU2459613C2 (ru) Композиция эмульсии "масло в воде" и способ ее получения
DE69613108T2 (de) Sonnenschutzmittel enthaltend eine mischung aus titanoxyd - und zincoxydteilchen, deren herstellungsverfahren und deren verwendung
EP1755531B1 (de) Wässrige antitranspirant formulierung
DE69100670T2 (de) Eine Suspension hydratisierter Spheroide einer hydrophilen Lipidsubstanz enthaltendes wässriges kosmetisches bzw. dermopharmazeutisches Mittel.
WO2000040255A1 (en) Cream composition comprising dead sea mud
JP3459433B2 (ja) 医薬または化粧用３相ボディーローション
DE69029394T2 (de) Schweisshemmendes mittel
MXPA97004013A (en) Cosmetic preparation contained cao
JP4049216B2 (ja) 液晶構造を有する製剤
DE60017425T2 (de) Antitranspirant zusammensetzung enthaltend mikroemulsionen
DE69426863T2 (de) Verwendung von Öl adsorbierenden natürlichen Polymeren in kosmetischen und pharmazeutischen Anwendungen
DE19844261A1 (de) Kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von W/O-Emulsionen mit einem Gehalt an niedermolekularen Siliconen
DE3149649A1 (de) Antiperspirans, enthaltend aluminiumchlorhydrat, aluminiumchlorid und einen aluminium-zirkonium-polychlorhydratkomplex
JPS63280006A (ja) 皮膚刺激感抑制剤及びこれを配合してなる化粧料
WO1998054271A1 (fr) Agent gelifiant et compositions gelifiees
KR960014784B1 (ko) 피부활성미용 성분을 함유한 화장수 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: BRISTOL-MYERS SQUIBB CO. (N.D.GES.D.STAATES DELAWA

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: KINZEBACH, W., DIPL.-CHEM. DR.PHIL. RIEDL, P., DIP

8131 Rejection