DE3133439C2

DE3133439C2 -

Info

Publication number: DE3133439C2
Application number: DE3133439A
Authority: DE
Inventors: Kaoru Izumi Miyagi Jp Nakajima; Masashi Sendai Miyagi Jp Somezawa; Minoru Takamizawa; Yoshio Inoue; Hiroshi Annaka Gunma Jp Yoshioka
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Sony Corp
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Sony Corp
Priority date: 1980-08-23
Filing date: 1981-08-24
Publication date: 1992-03-19
Also published as: DE3133439A1; JPS5740744A; JPS6146890B2; US4368242A

Description

Die Erfindung betrifft ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einer magne tischen Schicht, die magnetische oder magnetisierbare Pulver oder Teil chen und ein Bindemittel enthält, das ein durch Strahlung gehärtetes Co polymer umfaßt.

Als Bindemittel zum Binden der magnetischen oder magnetisierbaren Pul ver an die Trägerunterlage bei der Herstellung eines konventionellen Magnetaufzeichnungsmediums, wie z. B. eines Magnetbandes, wurden bisher beispielsweise Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymere verwendet. Mit diesem ist es jedoch nicht möglich, die Menge des Abriebs der magnetischen oder magnetisierbaren Pulver während des Betriebs des Magnetaufzeichnungsmediums in ausreichendem Maße zu senken, wobei gleichzeitig Probleme in bezug auf die Beständigkeit gegen Chemikalien auftreten.

Es ist auch bereits ein anderes, in großem Umfange verwendetes konven tionelles Bindemittel bekannt, das auf seiner Oberfläche mit einem Silan kuppler zur Verstärkung der Grenzflächen der magnetischen oder magne tisierbaren Pulver mit dem Agens behandelt wird. In diesem Falle werden die magnetischen oder magnetisierbaren Pulver durch die Silankuppler an das Bindemittel gebunden, so daß das Problem der Zunahme der Abrieb menge der magnetischen oder magnetisierbaren Pulver oder Teilchen bis zu einem gewissen Grade gelöst werden kann, ein solches Bindemittel er gibt jedoch keine ausreichende physikalische Festigkeit und keine ausrei chende Beständigkeit gegen Chemikalien.

Die US-Patentschrift 39 89 768 beschreibt thermoplastische Pfropfcopoly mere, die als Bindemittel bei der Herstellung von Magnetaufzeichnungs medien geeignet sind, deren Hauptkette mindestens 20 wiederkehrende Monomereinheiten in jedem Abschnitt aufweist und deren Seitenketten vorwiegend gleiches Molekulargewicht haben und Monomer, z. B. des Vi nyltyps, sind.

Die deutsche Offenlegungsschrift 21 00 037 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern durch Herstellen einer flüssigen Dispersion von feinteiligem Magnetpigment in einem das Bindemittel bindenden olefinisch ungesättigten polymerisierbaren Mate rial und Härten der aufgetragenen Schicht mittels ionisierender Strahlen.

Das das Bindemittel bildende ungesättigte polymerisierbare Material be steht aus copolymerisierbaren niedermolekularen und/oder höhermole kularen monomeren oder polymeren Verbindungen, wobei die Viskosität des das Bindemittel bildenden polymerisierbaren Materials bei 20°C 0,05 bis 3 Pa·s beträgt.

Magnetische Aufzeichnungsmaterialien, die einen nichtmagnetischen Träger und eine magnetische Schicht mit einem in einem Bindemittel di spergierten ferromagnetischen Pulver enthalten, werden in der DE-OS 26 56 143 beschrieben, wobei die magnetische Schicht mindestens eine orga nische Siliconverbindung enthält, welche gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, z. B. Alkyl- oder Alkenylgruppen, enthalten. Als Bindemittel werden thermoplasti sche Harze, wärmehärtende Harze, Reaktivharze und Gemische dieser Verbindungen verwendet, welche einen Erweichungspunkt von nicht mehr als 150°C und ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 10 000 bis etwa 200 000 aufweisen.

Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, als Bindemittel eine gegenüber Strahlung empfindliche Verbindung zu verwenden, die mit den magneti schen oder magnetisierbaren Pulvern in dem Bindemittel bei der Einwir kung von Strahlung eine Brückenstruktur ausbilden kann, so daß die phy sikalische Festigkeit verbessert wird, dabei tritt jedoch ein neues Problem auf, das gelöst werden muß, weil die gehärteten Materialien zu hart und dennoch spröde sind.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Magnetaufzeichnungsmedi um zu schaffen, mit dessen Hilfe die Nachteile der Magnetaufzeichnungs medien, in denen ein konventionelles Bindemittel zusammen mit magneti schen oder magnetisierbaren Pulvern verwendet wird, beseitigt oder teil weise beseitigt werden können, das verbesserte Eigenschaften in bezug auf die physikalische Festigkeit, in bezug auf die Beständigkeit gegenüber Chemikalien sowie in bezug auf die Haltbarkeit aufweist, wobei für die magnetische Schicht ein neues Bindemittel mit verbesserten Eigenschaf ten verwendet wird.

Diese Aufgabe wird durch das Magnetaufzeichnungsmedium gemäß An spruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen dieses Magnetaufzeich nungsmediums sind in den Unteransprüchen beschrieben.

Insbesondere kann das Symbol X in den durch die oben angegebene allgemeine Formel als Einheit (C) repräsentierten Verbindungen beispielsweise

-OCOCH=CH₂, -OCOC(CH₃)=CH₂

oder den Rest einer Dicarbonsäure bedeuten. Bei dem durch das Symbol X dargestellten Rest der Dicarbonsäure kann es sich um den Rest eines Reakti onsproduktes der Dicarbonsäure mit einer Hydroxyacrylsäure oder einer Hydroxymethacrylsäure handeln. Bei der Dicarbonsäure kann es sich beispielsweise handeln um eine aliphatische Dicarbon säure, wie Bernsteinsäure, Malonsäure, Zitronensäure, Oxalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure und dgl. Bei der Hydroxy acryl- oder Hydroxymethacrylsäure kann es sich beispielsweise handeln um 2-Hydroxyäthylacrylsäure und 2-Hydroxyäthylmethacryl säure. Der Rest des Reaktionsprodukts von beispielsweise Adipin säure mit 2-Hydroxyäthylacrylsäure oder mit 2-Hydroxyäthylmeth acrylsäure kann durch die folgenden Formeln dargestellt werden:

-OCO(CH₂)₄-COOC₂H₄OCOCH=CH₂ oder -OCO(CH₂)₄-COOC₂H₄OCOCH(CH₃)=CH₂.

Das Symbol Y, das in der Einheit (D) angegeben ist, umfaßt ins besondere beispielsweise

-CH=CH₂; -(CH₂)₃OC(CH₃)=CH₂; -(CH₂)₃-OCOCH=CH₂; -(CH₂)₃-NH-COCH=CH₂;
-(CH₂)₃-NH-COC(CH₃)=CH₂; -(CH₂)₃-SCOCH=CH₂; oder -(CH₂)₃-SCOC(CH₃)=CH₂.

Unter diesen durch das Symbol Y repräsentierten Resten sind diejenigen besonders bevorzugt, die eine Doppelbindung vom Acryl- und Methacrylsäuretyp enthalten.

Die vorstehend angegebenen Polymerverbindungen, welche die oben genannten wiederkehrenden Einheiten aufweisen, können einzeln oder in Form einer Mischung miteinander als Bindemittel verwen det werden. Es sei auch darauf hingewiesen, daß die erfindungs gemäß verwendeten Polymerverbindungen im Gemisch mit einem Bin demittel verwendet werden können, wie es üblicherweise zu diesem Zweck eingesetzt wird und/oder das nicht empfindlich für die Einwirkung von Strahlung ist und dadurch nicht gehärtet wird und/oder das für die Einwirkung von Strahlung empfindlich ist. Zu solchen Bindemitteln, die mit der (den) erfindungsgemäß ver wendeten Verbindung(en) gemischt werden kann, gehören beispiels weise Vinychlorid/Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid/Vinyl acetat/Vinylalkohol-Copolymere, Vinylchlorid/Vinylacetat/Ma leinsäure-Copolymere, Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid/Acrylnitirl-Copolymere, Acrylsäureester/Acryl nitril-Copolymere, Acrylsäureester/Vinylidenchlorid-Copolymere, Methacrylsäureester/Vinylidenchlorid-Copolymere, Methacrylsäure ester/Styrol-Copolymere, thermoplastische Polyurethanharze, Phenoxyharze, Polyvinylfluorid, Vinylidenchlorid/Acrylnitril- Copolymere, Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Buta dien/Methacrylsäure-Copolymere, Polyvinylbutyrale, Cellulose derivate, Styrol/Butadien-Copolymere, Polyesterharze, Phenol harze, Epoxyharze, wärmehärtende Polyurethanharze, Harnstoff harze, Melaminharze, Alkydharze, Harnstoff-Formaldehydharze. Die Menge der erfindungsgemäß als Bindemittel verwendeten Verbindung oder Verbindungen, die im Gemisch mit einem oder mehreren ande ren Bindemitteln verwendet werden kann (können), kann innerhalb des Bereiches von bis zu etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht der verwendeten Bindemittel, liegen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polymerverbindungen können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, die in konventionel ler Weise auf die Herstellung der Polymeren angewendet werden können.

Repräsentativ für die Verfahren zur Herstellung der erfindungs gemäßen Polymerverbindungen können sein ein Verfahren, bei dem ein Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymeres, das durch die obengenannten Einheiten (A), (B) und (E) repräsentierte wiederkehrende Einheiten enthält, mit Acrylsäurechlorid (CH₂=CHCOCl) oder mit Methacrylsäurechlorid (CH₂=C(CH₃)COCl) und einer Organosilanverbindung der allgemeinen Formel umgesetzt wird:

worin R₁, R₂ und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Die Umsetzung kann in Gegenwart eines Agens zur Eliminierung von Chlorwasserstoffsäure in einem geeigneten Lösungsmittel bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa 20 bis etwa 120°C durchgeführt werden. Zu Lösungsmitteln, die mit Vor teil für die Durchführung dieser Reaktion verwendet werden können, gehören beispielsweise ein Keton, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder dgl., ein Ester, wie Äthylacetat, Bu tylacetat oder dgl., ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol oder dgl., ein chlorierter Kohlenwasser stoff, wie Dichloräthan, Trichloräthan, Trichloräthylen, Tetra chlormethan oder dgl. Zu den Agentien, die Chlorwasserstoff säure bei der Reaktion eliminieren können, wie oben ange geben, können beispielsweise gehören ein Amin, wie Pyridin, Picolin, Triäthylamin oder dgl., eine Epoxyverbindung, wie Äthy lenoxid, Propylenoxid oder dgl.

Alternativ können die erfindungsgemäßen Polymerverbindungen re präsentativ nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem das Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymere der vorstehend angegebenen Art mit einer Organosilanverbindung der allgemeinen Formel umgesetzt wird

worin n die Zahl 0, 1 oder 2 bedeutet und R¹ und Y die oben an gegebenen Bedeutungen haben.

Die Umsetzung kann auf praktisch die gleiche Weise wie vorste hend angegeben mit einem Agens zur Eliminierung der Chlorwas serstoffsäure durchgeführt werden und dann wird das dabei er haltene Produkt durch Umsetzung mit einem Alkohol der allgemei nen Formel R-OH (worin R die oben angegebenen Bedeutungen hat) oder einem Phenol in die entsprechende Alkoxyverbindung überführt. Das Agens zur Eliminierung der Chlorwasserstoffsäure und das Lösungsmittel, die zur Durchführung dieser Reaktion verwendet werden können, können die gleichen sein, wie sie für die oben beschriebene Reaktion verwendet werden können.

Bei den vorstehend beschriebenen Reaktionen, bei denen die er findungsgemäßen Polymerverbindungen erhalten werden, in denen durch die Einheit (E) repräsentierte wiederkehrende Einheiten nicht enthalten sind, enthalten die Ausgangsverbindungen oder die Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymeren die Vinyl alkoholkomponente in einer Menge, die ausreicht, um sie in die durch die obigen Einheiten (C) und (D) repräsentierten wieder kehrenden Einheiten überführbar zu machen. Wenn erfindungsgemäße Verbindungen erhalten werden, welche die durch die Einheit (E) repräsentierten, gegebenenfalls vorhandenen wiederkehrenden Einheiten enthält, wird eine Ausgangsverbindung verwendet, wel che die Polymereinheiten oder Vinylalkoholkomponente in einer Menge enthält, die ausreicht, um als wiederkehrende Einheiten, dargestellt durch die Einheit (E), nicht-umgesetzt zu verbleiben.

Die in den erfindungsgemäß hergestellten Magnetaufzeichnungs medien verwendeten magnetischen Pulver oder mangetisierbaren Teilchen können aus irgendeinem verfügbaren magnetischen oder magnetisierbaren Material, beispielsweise aus γ-Hämatit (γ- Fe₂O₃), Magnetit (Fe₃O₄), γ-Hämatit oder Magnetit, dotiert mit Nicht-Eisenatomen, wie Kobalt, Eisenoxiden von nicht stöchiometrischen Oxidationsverbindungen zwischen γ-Hämatit und Magnetit, Chromdioxid (CrO₂), magnetischen oder magnetisierbaren Legierungen, wie z. B. einer Eisen-Kobalt-Legierung (Fe-Co), einer Eisen-Kobalt-Nickel-Legierung, beispielsweise Legierungen, die ein weiteres Nicht-Metallelement oder ein Metallelement, wie z. B. ein Übergangsmetallelement enthalten, oder dgl., oder aus Mischungen der obengenannten oder anderen magnetischen oder magnetisierbaren Materialien bestehen.

Die erfindungsgemäß hergestellten Magnetaufzeichnungsmedien können auch Antistatikmittel des Typs, wie er üblicherweise in Magnetaufzeichnungsmedien verwendet wird, enthalten. Ein Bei spiel für ein geeignetes Antistatikmittel ist Ruß, es können aber auch andere geeignete Antistastikmittel verwendet werden. Außerdem können nach konventioneller Praxis auch Dispergiermittel, wie z. B. Lecithin und dgl., einer magnetischen Schicht eines Magnetauf zeichnungsmediums zugesetzt werden. Ein Schleifmaterial, wie z. B. Aluminiumoxid, Chromoxid oder Siliciumdioxid, kann ebenfalls ver wendet werden. Außerdem kann die magnetische Schicht des Mag netaufzeichnungsmediums ein Gleitmittel (Schmiermittel), wie Molybdändisulfid, Graphit oder Siliconöl, enthalten.

Das nicht-magnetische Trägermaterial oder die nicht-magnetische Unterlage, die für die Herstellung des erfindungsgemäßen Magnet aufzeichnungsmediums verwendet wird, kann konventionell sein und kann beispielsweise umfassen Polyester, wie Polyäthylenterephtha lat; Polyolefine, wie Polypropylen; Cellulosederivate, wie Cel lulosetriacetat oder Cellulosediacetat; Polycarbonate, Polyvinylchloride, Polyimide, Metalle, wie Aluminium oder Kupfer; und faserförmige Materialien, wie Papiere.

Das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium kann hergestellt werden durch Einwirkenlassen von Strahlung, nachdem die oben genannte Verbindung zusammen mit den magnetischen oder magneti sierbaren Pulvern oder Teilchen und weiteren Komponenten für die magnetische Schicht in Form einer Schicht auf das nicht- magnetische Trägermaterial aufgebracht worden ist. Die Strahlung, mit der die magnetische Schicht bestrahlt werden kann, kann bei spielsweise sein eine Elektronenstrahlung, eine Neutronenstrah lung, eine γ-Strahlung und dgl. Die Dosis der Strahlung kann vor zugsweise innerhalb des Bereiches von etwa 10⁴ bis etwa 10⁵ J/kg (1 bis etwa 10 Mrad), insbesondere von etwa 2×10⁴ bis etwa 7×10⁴ J/kg (2 bis etwa 7 Mrad), liegen. Die Strahlungsenergie kann oberhalb etwa 100 KeV liegen. Die Art der Durch führung der Bestrahlung kann konventionell sein.

Die erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmedien können in irgend einer der bekannten Formen vorliegen, beispielsweise als Magnet aufzeichnungsbänder mit einem flexiblen nicht-magnetischen Film, in Form von Scheiben mit einem verhältnismäßig starren nicht- magnetischen Träger, beispielsweise bestehend aus einer Keramik oder einem Metall, wie Aluminium.

Da die erfindungsgemäß verwendeten Polymerverbindungen mindestens vier Doppelbindungen aufweisen, die in den wiederkehrenden Ein heiten, repräsentiert durch die Einheiten (C) und (D), enthalten sind, können sie durch Einwirkung von Strahlung in ausreichen dem Maße gehärtet werden, so daß sie als Bindemittel eine aus reichende Festigkeit und als magnetische Schicht der Magnet aufzeichnungsmedien eine verbesserte Haltbarkeit verleihen. Da sie in ihrem Molekül auch eine oder mehrere Siliconeinheiten enthalten können, können sie auch eine zufriedenstellende Streck barkeit sowie eine ausreichende physikalische Festigkeit ver leihen. Die Silanolkomponenten in der magnetischen Schicht des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums können auch zum chemischen Verbinden des Bindemittels mit der Oberfläche der anorganischen magnetischen oder magnetisierbaren Pulver oder Teilchen dienen. Die chemische Bindung zwischen den magnetischen oder magnetisierbaren Pulvern und Teilchen und den Bindemittel komponenten kann in Kombination mit der Aushärtung der Alkoxy gruppen, die durch die Symbole R₁ und/oder R₂ dargestellt werden, durch Einwirkung von Strahlung verhindern, daß die magnetischen oder magnetisierbaren Pulver oder Teilchen abgerieben werden und dadurch kann die Haltbarkeit des daraus resultierenden magneti schen Aufzeichnungsmediums verbessert werden. Wenn die Symbole R₁ und R₂ jeweils eine Alkoxygruppe bedeuten, können sie durch Hydrolyse eliminiert und an die magnetischen Pulver oder magnetisierbaren Teilchen gebunden werden. Wenn die Silanol gruppe eine Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, wie durch die Symbole R₁ und/oder R₂ dargestellt, enthält, kann die Silanol gruppe selbst durch Hydrolyse zwischen der Hauptpolymerkette der erfindungsgemäßen Verbindungen und dem daran gebundenen Si-Atom eliminiert werden und es kann eine vorteilhafte Verträglichkeit mit den anorganischen magnetischen oder magnetisierbaren Pulvern oder Teilchen erzielt werden. Da die freien Silanolgruppen auch acyclische oder Vinyldoppelbindungen enthalten, die in dem Symbol Y der Silanolkomponenten enthalten sind, werden die Doppelbindun gen miteinander oder mit den erfindungsgemäßen Polymerverbindungen durch Einwirkung von Strahlung vernetzt (gehärtet), so daß die Silanolkomponenten, selbst wenn sie danach einmal aus den Polymer verbindungen freigesetzt worden wären, aus der magnetischen Schicht nicht eliminiert werden. Die Silankuppler, die üblicherweise in der magnetischen Schicht von Magnetaufzeichnungsmaterialien verwen det werden, können eine verbesserte Verträglichkeit (Kompatibili tät) mit den magnetischen oder magnetisierbaren Pulvern oder Teilchen ergeben, sie können jedoch keine chemische Bindung da mit erzeugen. Sie können somit zur Verbesserung der Verhinderung des Abreibens der magnetischen Schicht bis zu einem gewissen Grade dienen, weil dann, wenn die Silankuppler zusammen mit Was ser und den magnetischen oder magnetisierbaren Teilchen oder Pul vern vorliegen, die Silanolgruppen gebildet werden und an die Oberflächen der magnetischen oder magnetisierbaren Pulver oder Teilchen gebunden sein können.

Die erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmedien können verhindern, daß die magnetischen oder magnetisierbaren Pulver oder Teilchen abgerieben werden, insbesondere dann, wenn sie unter strengen Bedingungen eingesetzt werden. Es können daher die Schwierigkei ten und Nachteile ausgeräumt werden, die eine Folge des Abrei bens der magnetischen Schicht sind, wobei Signale entfernt wer den und ein Abstandsverlust zwischen dem Magnetkopf und dem Mag netaufzeichnungsmedium hervorgerufen wird, wodurch schwerwiegen de Nachteile in Bezug auf die Aufzeichnung und Wiedergabe von Signalen überwunden werden können.

Die Erfindung wird durch die folgenden Synthese- und Ausführungs beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Synthesebeispiel 1

Ein mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Tropftrichter ausgestatteter Reaktionskolben wurde mit 660 g Toluol und 1000 g Methylisobutylketon beschickt und der Inhalt wurde auf 40°C erwärmt. Zu dieser Mischung wurden dann unter Rühren 225 g Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copoly meres aus 89,5 Mol-% der Vinylchloridkomponente, 2,2 Mol-% der Vinylacetatkomponente und 8,3 Mol-% der Vinylalkoholkomponente mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 430 zuge geben und darin gelöst. Zu dieser Lösung wurden 33,3 g Triäthyl amin zugegeben und dann wurden 18,8 g Methacrylsäurechlorid und 7,2 g Vinyldimethylchlorsilan zugetropft. Beim Zutropfen setzte die Reaktion ein, wobei Triäthylaminhydrochlorid ausfiel. Nachdem die Reaktion danach 2 Stunden lang bei 60°C fortgesetzt worden war, wurde die Temperatur auf 110°C erhöht und es wurde überschüssiges Tritäthylamin abdestilliert. Nach dem Abkühlen wurde das ausgefallene Tritäthylaminhydrochlorid durch Filtrieren entfernt und man erhielt 1554 g einer blaßgelben transparen ten Flüssigkeit, welche die Harzkomponente mit einer Lösungs viskosität bei 25°C von 178 mm²/s (cSt) in einer Menge von 20% ent hielt. Zu dieser Lösung wurde Methanol zugegeben, wodurch ein Produkt ausfiel, das nach der Reinigung ein blaßgelbes gummiar tiges (harzartiges) Material ergab. Durch das Infrarotabsorptions spektrum, das kernmagnetische Resonanzspektrum und die Elementar analyse wurde bestätigt, daß dieses Material die in der nach folgenden Tabelle I angegebenen Komponenten enthielt.

Synthesebeispiel 2

Ein mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Tropftrichter ausgestatteter Reaktionskolben wurde mit 700 g Toluol und 1050 g Methylisobutylketon beschickt und die Mischung wurde auf 40°C erhitzt. Zu dieser Lösung wurden unter Rühren 259 g Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymeres aus 89,5 Mol-% der Vinylchloridkomponente, 2,2 Mol-% der Vinyl acetatkomponente und 8,3 Mol-% der Vinylalkoholkomponente mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 430 zugegeben und dann darin gelöst. Zu dieser Lösung wurden 48,9 g Triäthyl amin und dann 25,0 g Acrylsäurechlorid zugetropft. Nachem die Reaktion 2 Stunden lang bei 60°C durchgeführt worden war, wurden 16,6 g γ-Methacryloxypropylmethyldichlorsilan zugetropft und die Reaktion wurde weitere 2 Stunden lang fortgesetzt. Nachdem 3,2 g Äthanol zugetropft worden waren und die Reaktion eine weitere Stun de lang fortgesetzt worden war, wurde die Innentemperatur auf 110°C oder mehr erhöht, um das überschüssige Triäthylamin zu entfernen. Nach dem Abkühlen wurde das auskristallisierende Triäthylamin durch Filtrieren entfernt, wobei man 1822 g einer blaßbraunen transparenten Flüssigkeit erhielt, welche die Harz lösung mit einer Lösungsviskosität bei 25°C von 154 mm²/s (cSt) in einer Menge von 20% enthielt. Zu dieser Lösung wurde Äthanol zugege ben, um ein Copolymeres auszufällen, das nach der Reinigung ein gelbes gummiartiges (harzartiges) Material ergab, das durch sein Infrarotabsorptionsspektrum, sein kernmagnetisches Resonanzspek trum und seine Elementaranalyse charakterisiert wurde, die zeig ten, daß es die in der folgenden Tabelle I angegebenen Komponenten enthielt.

Synthesebeispiele 3-9

Die in der folgenden Tabelle I angegebenen Verbindungen wurden auf praktisch die gleiche Weise wie in dem Synthesebeispiel 1 oder 2 beschrieben hergestellt, und es wurde ebenfalls durch ihre Infrarotabsorptionsspektren, ihre kernmagnetischen Resonanz spektren und ihre Elementaranalyse bestätigt, daß sie die in der Tabelle I angegebenen Komponenten enthielten.

Tabelle I

Beispiel 1

Unter Verwendung eines magnetischen Lacks (Anstriches) mit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung wurde ein Magnetband hergestellt:

Zusammensetzung
Gewicht (Gew.-Teile)
Verbindung des Synthesebeispiels 1
100
γ-Fe₂O₃	300
Lecithin	3
Squalen	9
Cr₂O₃	3
Methyläthylketon	500
Methylisobutylketon	500

Der magnetische Lack mit der oben angegebenen Zusammensetzung wurde in einer Kugelmühle gemahlen und in Form einer Schicht auf einen Polyäthylenterephthalatträger mit einer Dicke von 16 µm aufgebracht. Nach dem Trocknen und Kalandrieren bei 80°C unter einem Druck von 40 kg/cm wurde die magnetische Schicht mit Elektronenstrahlen bestrahlt bei einer Beschleunigungsspan nung von 200 KV und 5×10⁴ J/kg (5 Mrad). Dann wurde das Magnetband auf eine Breite von 1,27 cm (1/2 inch) zugeschnitten.

Beispiel 2

Unter Verwendung eines magnetischen Lacks mit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung wurde ein Magnetband hergestellt:

Zusammensetzung
Gewicht (Gew.-Teile)
Verbindung des Synthesebeispiels 2
100
γ-Fe₂O₃	300
Lecithin	3
Squalen	9
Cr₂O₃	3
Methyläthylketon	500
Methylisobutylketon	500

Das Magnetband wurde auf praktisch die gleiche Weise wie in Bei spiel 1 hergestellt.

Beispiel 3

Zusammensetzung
Gewicht (Gew.-Teile)
Allonix M-7100
100
γ-Fe₂O₃	300
Lecithin	3
Squalen	9
Cr₂O₃	3
Methyläthylketon	500
Methylisobutylketon	500

Das Magnetband wurde auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Mag netband hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle der Verbin dung des Synthesebeispiels 1 ein koventioneller Silankuppler verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 2

Zu Vergleichszwecken wurde ein konventionelles Magnetband ver wendet.

Jedes der so hergestellten Magnetbänder wurde dann zu seiner Charakterisierung in Bezug auf die Abriebsmenge der magne tischen Pulver (mg), die Lebensdauer (dB), den Prozentsatz der Extraktion mit einem Lösungsmittel (%) und die Beständigkeit gegenüber Methyläthylketon getestet. Die Lebensdauer des Mag netbandes wurde bestimmt durch die Schwächung der Signale nach 100 Durchläufen. Der Prozentsatz der Extraktion mit einem Lö sungsmittel wurde errechnet durch Dividieren der Menge, die erhalten wurde durch Abziehen der zugeführten Mengen an Leci thin und Squalen von der Gesamtextraktionsmenge, die unter An wendung des Soxhlet-Extraktionsverfahrens erhalten wurde, durch die Gesamtmenge der zugegebenen Bindemittel. Die Beständigkeit gegenüber Methyläthylketon wurde bestimmt durch Messen der Menge des Abriebs, bis der Träger, auf dem sich die magnetische Schicht befand, freigelegt wurde.

Tabelle II

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle II geht hervor, daß die erfindungsgemäß hergestellten Magnetbänder in Bezug auf ihre physikalischen Eigenschaften und ihre magnetischen Eigenschaften denjenigen überlegen waren, die zu Vergleichs zwecken getestet wurden.

Unter Verwendung der in den Synthesebeispielen 3 bis 9 herge stellten Verbindungen wurden auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 1 oder 2 Magnetbänder hergestellt und es wurde gefunden, daß sie praktisch die gleichen Eigenschaften aufwiesen wie diejenigen, die in den Beispielen 1 und 2 hergestellt worden waren.

Claims

1. Magnetaufzeichnungsmedium mit einer magnetischen Schicht, die magnetische oder magnetisierbare Pulver oder Teilchen und ein Bindemit tel enthält, das ein durch Strahlung gehärtetes Copolymer umfaßt, da durch gekennzeichnet, daß das Copolymer des Bindemittels aufgebaut ist aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formeln: worin R eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, worin X eine eine Doppelbindung enthaltende Gruppe bedeutet und worin R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxy gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, R₂ eine Al kylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y eine Gruppe mit einer Doppelbindung bedeuten, wobei die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten (A) im Bereich von 200 bis 800 liegt, die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten (B) im Bereich von 10 bis 200 liegt, die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten (C) im Be reich von 3 bis 100 liegt und die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten (D) im Bereich von 1 bis 50 liegt.

2. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das Copolymer des Bindemittels wiederkehrende Einheiten der Formel enthält, wobei die Anzahl der wiederkehrenden Einheiten (E) im Bereich bis zu etwa 200 liegt.

3. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge kennzeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allge meinen Formel (I) handelt: worin R, R₁, R₂, X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, i eine Zahl im Bereich von 200 bis 800, j eine Zahl im Bereich von 10 bis 200, k eine Zahl bis zu 200, l eine Zahl im Bereich von 3 bis 100 und m eine Zahl im Bereich von 1 bis 50 bedeuten.

4. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekenn zeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allgemeinen Formel (I) handelt, worin R eine Methylgruppe, X eine Gruppe der Formel -OCOC(CH₃)=CH₂, R₁ eine Methylgruppe, R₂ eine Methylgruppe, Y eine Gruppe der Formel -CH=CH₂, i 385, j 9,3, k 7,1, l 121,4 und m 7,1 bedeuten.

5. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allgemeinen Formel (I) handelt, worin R eine Methylgruppe, X eine Gruppe der Formel -OCOCH=CH₂, R₁ eine Methylgruppe, R₂ eine Äthoxygruppe, Y eine Gruppe der Formel -(CH₂)₃OCOC(CH₃)=CH₂, i 385, j 9,3, l 128,6 und m 7,1 bedeuten.

6. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allgemeinen Formel (I) handelt, worin R eine Methylgruppe, X eine Gruppe der Formel -OCOC(CH₃)=CH₂, R₁ eine Methylgruppe, R₂ eine Äthoxygruppe, Y eine Gruppe der Formel -CH=CH₂, i 385, j 9,3, l 128,6 und m 7,1 bedeuten.

7. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allgemeinen Formel (I) handelt, worin R eine Methylgruppe, X eine Gruppe der Formel -OCOCH=CH₂, R₁ eine Methylgruppe, R₂ eine Äthoxygruppe, Y eine Gruppe der Formel -CH=CH₂, i 385, j 9,3, l 128,6 und m 7,1 bedeuten.

8. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allgemeinen Formel (I) handelt, worin R eine Methylgruppe, X eine Gruppe der Formel -OCOCH=CH₂, R₁ eine Methylgruppe, R₂ eine Methylgruppe, Y eine Gruppe der Formel -(CH₂)₃-SCOCH=CH₂, i 385, j 9,3, k 10,7, l 17,9 und m 7,1 bedeuten.

9. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allgemeinen Formel (I) handelt, worin R eine Methylgruppe, X eine Gruppe der Formel -OCOC(CH₃)=CH₂, R₁ eine Butoxygruppe, R₂ eine Butoxygruppe, Y eine Gruppe der Formel -(CH₂)₃OCOCH=CH₂, i 289, j 5, k 11, l 133,9 und m 11,7 bedeuten.

10. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allgemeinen Formel (I) handelt, worin R eine Methylgruppe, X eine Gruppe der Formel -OCOC(CH₃)=CH₂, R₁ eine Äthoxygruppe, R₂ eine Äthoxygruppe, Y eine Gruppe der Formel -(CH₂)₃NHCOC(CH₃)=CH₂, i 289, j 5, l 139 und m 17 bedeuten.

11. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Copolymer um ein solches der allgemeinen Formel (I) handelt, worin R eine Methylgruppe, X eine Gruppe der Formel -OCOC(CH₃)=CH₂, R₁ eine Äthoxygruppe, R₂ eine Butylgruppe, Y eine Gruppe der Formel -(CH₂)₃NHCOCH=CH₂, i 630, j 15, k 48, und m 25 bedeuten.

12. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer durch Strahlung in einer Menge im Bereich von 10⁴ bis 10⁵ J/kg (1 bis 10 Mrad) gehärtet bzw. ver netzt worden ist.

13. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 12, dadurch gekenn zeichnet, daß die Stärke der Strahlung im Bereich von 2×10⁴ bis 7×10⁴ J/kg (2 bis 7 Mrad) liegt.