DE3129003A1 - Entfernbare tapeten und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Entfernbare tapeten und verfahren zu ihrer herstellung

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DE3129003A1
DE3129003A1 DE19813129003 DE3129003A DE3129003A1 DE 3129003 A1 DE3129003 A1 DE 3129003A1 DE 19813129003 DE19813129003 DE 19813129003 DE 3129003 A DE3129003 A DE 3129003A DE 3129003 A1 DE3129003 A1 DE 3129003A1
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Mario Ferrara Milano
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Description

DR. STEPHAN G. BESZGDES PATENTANWALT
WR: 101265
ZUGELASSENER VERTRETER AUCH BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT
PROFESSIONAL REPRESENTATIVE ALSO BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE
DACHAU BEI 'M
POSTFACH Il f. P
MDNCHENER STRASSE 80A Bundesrepublik Deutschland
TELEPHON: DACHAU 4371
Postscheckkonto München (BLZ 700 100 BO)
Konto-Nr. 1 368 71
Bankkonto-Nr. 906 370 bei der Kreis- und Stadtsparkasse Dachau-Indersdorf (BLZ 700 51510] (VIA Bayerische Landesbank Girozentrale. München)
p 1 471
Patentansprüche und BeSchreibung
zur Patentanmeldung
MONTEDISON S.p.A.
Milano, Italien
betreffend
Entfernt)are Tapeten und Verfahren zu ihrer Herstellung
_ 2 —
Beschreibung
Die Erfindung betrifft entfernbare Tapeten, und zwar Tapeten mit der Eigenschaft der leichten und vollständigen Lösbarkeit von den Wänden, an welchen sie haften, ohne die Notwendigkeit der Verwendung von besonderen Abschab- beziehungsweise Abkratzverfahren entweder mit vorherigem oder ohne vorheriges Befeuchten derselben.
Die bekannten Verfahren zur Erreichung der Entfernbarkeit von Tapeten bestehen im wesentlichen in der passenden Behandlung der haftend zu machenden Oberflächen in der Weise, daß eine starke Haftung der Leime beziehungsweise Kleber vermieden wird, öder in der Herstellung von Zweischichtenpapieren zur leichten Erzielung der Trennung zwischen der bedruckten äußeren Schicht und der inneren Schicht, weichletztere an der Wand haften bleibt, unter Zurücklassen der letzteren für eine neue Anwendung bereit oder schließlich in der Herstellung von Zweischichtenpapieren oder Mehrschichtenpapieren, bei denen die zur Haftung an die Wand bestimmte innerste Schicht miteinander durch Wärme verschmolzene synthetische' Fasern in Mengen von im allgemeinen 50 bis 90 Gew.-# enthält.
Die Vorbehandlung der haftend zu machenden Oberflächen ist jedoch auf Grund der erforderlichen Arbeit und Materialien ein im allgemeinen sehr aufwendiges Verfahren, während die Verwendung der voneinander trennbaren Zweischichtenpapiere keine Lösung des Problemes der Entfernrbarkeit darstellt, da nach wenigen aufeinanderfolgenden Anwendungen es in jedem Falle notwendig ist, das Ganze mittels· aufwendigen Abschabens beziehungsweise Abkratzens
mit der Hani von der Wand zu entfernen.
— -7 —
Auch die Verwendung von in hohen Mengen in der zur Haftung an Wände bestimmten Schicht konzentrierten synthetischen Pasern in Mehrschichtenpapieren stellt keine optimale Lösung dar, da nach der Warme verfest igung die Kohäsion der die synthetischen Fasern enthaltenden .Schicht mit der darübergelegten Schicht so niedrig wird, daß während des Ablösens Brüche mit Trennung der Schichten voneinander sehr häufig sind.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Hachteile des Standes der Technik.Tapeten, welche ohne Vorbehandlung vollkommen und ohne-die Gefahr von Brüchen von jeder Wandoberfläche leicht und mit geringem Aufwand entfernbar sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben zu schaffen®
Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.
Es wurde nämlich überraschenderweise festgestellt, daß Tapeten, welche aus einer Folie von Cellulosefasern, gegebenenfalls in Mischung mit zumindest teilweise miteinander verschweißten thermoplastischen Fasern, die ferner an ihrer zur Haftung bestimmten Oberfläche einen Überzug in ■ Form eines aus mindestens 1 im folgenden festgelegten Polymer und/oder Copolymer hergestellten im wesentlichen stetigen Filmes aufweist, bestehen oder diese Folie als . zur Haftung an Wände bestimmte Schicht enthalten, den obigen Anforderungen genügen.
Gegenstand der Erfindung sind daher entfernbare Tapeten mit einer zur Haftung an V/ände bestimmten Schicht, gegebenenfalls mit einem Gehalt an zumindest teilweise miteinander verschweißten synthetischen Fasern, welche
dadurch, gekennzeichnet sind, daß das, woraus sie bestehen, oder die zur Haftung an Wände bestimmte Schicht, welche sie enthalten, eine-Folie aus faserigem Material aus -'
a) 50 bis 100 Gew.-% Cellulosefasern
und gegebenenfalls
b) bis zu 50 Gew.-% zumindest teilweise miteinander verschweißten synthetischen Fasern aus mindestens 1 thermoplastischen Polymer und/oder Copolymer (thermoplastischen synthetischen Fasern)
ist, deren zur Haftung an Wände bestimmte Oberfläche einen Überzug aus mindestens 1 Vinyl- und/oder Vinylidenpolymer und/oder -copolymer, Polyamid, Polychloropren und/oder Cellulosederivat in Form eines im wesentlichen stetigen Filmes mit einem Gewicht von 2 bis 10 g/m im trockenen Zustand aufweist.
Die erfindungsgemäßen Tapeten können vom "Einschichttyp" , das heißt vom aus nur 1 Einheitsfolie homogener Zusammensetzung bestehenden Typ, oder vom "Mehrschichtentyp", das heißt vom aus mehr übereinander gelegten Folien beziehungsweise Schichten bestehenden Typ, sein.
Beispiele für thermoplastische Polymere beziehungsweise Copolymere, aus welchen die in den Folien oder im Falle von Mehrschichtenpapier in den Schichten, welche für die Haftung an Wände bestimmt sind oder nicht, enthaltenen synthetischen Fasern bestehen, sind Olefinpolymere, insbesondere Polyäthylen, Polypropylen und
Äthylen/Propylen-Copolymere sowie ferner Polyamide, Vinylpolymere, Polyesterharze, Acrylpolymere, Polyäther, Copolymere der Monomere dieser Polymere und Mischungen von solchen Polymeren und/oder Copolymeren. Im allgemeinen sind alle thermoplastischen Polymere, ν eiche bei niedrigeren Temperaturen als diejenigen, bei welchen eine übermäßige Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der Cellulose eintritt, schmelzen, geeignet.
Die synthetischen Fasern von" solchen thermoplastischen Polymeren beziehungsweise Copolymeren in den erfindungsgemäßen Tapeten können Fasern vom herkömmlichen Typ in Form von durch Strangpressen der polymeren Materialien im geschmolzenen Zustand oder durch deren Naß- oder Trockenspinnen erhaltenen Stapelfasern sein. Es sind jedoch Fasern in Form von Fibrillen oder Fibriden mit Cher's
flächen von mindestens 1 m /g bevorzugt.
Solche Fibrillen beziehungsweise Fibride sind seit langem als möglicher Ersatz von Cellulose bei der Herstellung von Papier oder verwandten Materialien bekannte Produkte« Im allgemeinen haben sie eine Länge von 1 bis 10 mm und einen mittleren (scheinbaren) Durchmesser von 1 bis 500 yu. Sie können nach verschiedenen Verfahren, welche beispielsweise in den britischen Patentschriften 858 651, 1 287 917 891 9*3, 891 94-5, 1 262 531, 1 355 912 und 1 355 913, in den deutschen Offenlegungsschriften 2 208 553 und 2 343 54-3, in den US-Patentschriften 3 770 856, 3 750 383 und 3 808 809, in der belgischen Patentschrift 789 808, in der französischen Patentschrift 2 176 858 und in den italienischen Patentschriften 997 919 und 1 030 809 beschrieben sind, hergestellt werden.
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Es können auch, herkömmliche Fasern von thermoplastischen Polymeren und/oder Copolymeren in Form von Stapelfasern in Mischung mit Cellulose und mit solchen Fibr-illen beziehungsweise" Fibriden vorliegen.
Ferner können anorganische Füllstoffe, wie Kaolin, Siliciumdioxyd, Titandioxyd und Talk, in Mengen bis zu 60 Gew.-% in solche Fasern und Fibrillen beziehungsweise Fibride eingearbeitet sein.
• Als Cellulosefasern können alle üblicherweise in der Papierindustrie zur Herstellung von Papier, Pappe und ähnlichen Produkten verwendeten Fasern dienen. Mischungen aus Koniferen- und Hartholzcellulose, wie Laubholzcellulose, sind bevorzugt. ·
Vorzugsweise enthält die ein Einschichtpapier bildende Folie oder im Falle von Mehr schicht enpapier en die Folie, welche die zur Haftung an Wände bestimmte Schicht darstellt, die synthetischen Fasern von mindestens 1 thermoplastischen Polymer und/oder Copolymer in Mengen von höchstens 20 Gew.-%, bezogen auf die Mischung dieser Fasern mit den Cellulpsefasern. Es ist bevorzugt, höhere Mengen von thermoplastischen synthetischen Fasern, die wie bereits erwähnt bis zu 50 Gew.-% betragen können, auf Mehrschichtenpapiere , bei welchen sie sich beim Tiefgaufrieren der Papiere in der Wärme als nützlich erwiesen, und gegebenenfalls auf die zum Drucken bestimmte Schicht zu beschränken. Dagegen sind in der zur Haftung an Wände bestimmten Schicht von solchen Papieren Mengen von thermoplastischen synthetischen Fasern von nicht über 20 Gew.-%, insbesondere 5 "bis 20 Gew.-%, bezogen auf ihre Mischung mit den Cellulosefasern im allgemeinen bevorzugt. 7/ie bereits erwähab .sind die in der Einzelschichtpapierfolie
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enthaltenen thermoplastischen synthetischen Fasern beziehungsweise die in der zur Haftung an Wände bestimmten Schicht (im Falle von Mehrschichtenpapier) enthaltenen thermoplastischen synthetischen Fasern zumindest zum Teil durch Schmelzen durch Wärme miteinander verschweißt.
Im Falle von Mehrschichtenpapier kann beziehungsweise können die nicht zum Haften an.Wände bestimmte(n) Schicht(en) nur aus Cellulosefaser, oder nur aus synthetischen Fasern von thermoplastischen .oder nicht thermoplastischen Polymeren und/oder Copolymeren oder Mischungen von solchen Fasern in allen möglichen Verhältnissen bestehen, wobei gegebenenfalls die synthetischen Fasern durch Schmelzen durch Wärme miteinander verschweißt sein können«,
In den erfindungsgemäßen Tapeten hat der Überzug .νότο
zugsweise ein Gewicht von 5 ois 6 g/m im trockenen Zustand.
Das beziehungsweise die Polymer(e) und/oder Copolymer (e) , aus welchem beziehungsweise welchen der fertige Überzug der zur Haftung an Wänden bestimmten Oberfläche besteht, kann in der vernetzten Form oder nicht in dieser sein. Möglichst soll er beziehungsweise sollen sie vorzugsweise in der vernetzten oder vulkanisierten beziehungsweise gehärteten Form sein.
Vorzugsweise ist das Vinyl- be2iebxa3gsy<e:ise Vinylidenpolyrner beziehungsweise -copolymer Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polystyrol, Polyacrylnitril, Polymethacrylsäuremethylester, Polymethacrylsäureäthylester, Polymethacrylsäure-n-propylester, Polymethacrylsäureisopropylester, Polymethacrylsäure-n-butylesters Polymethacrylsäureisobuty!ester, Polyacrylsäu-
remethylester, Polyacrylsäureäthylester, Polyacrylsäure-h-propylester, Polyacrylsäureisopropylester, PoIyacrylsäure-n-butylester, PolyacryIsäureisobutylester, ein Copolymer von Acrylsäuremethylester, Acrylsäureäthylester, Acrylsäure-n-propylester, Acrylsäureisopropylester, Acrylsäure-n-butylester, Acrylsäureisobutylester, Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureäthyleeter, Metrhacrylsäure-n-propylester, Methacrylsäure-n-butylester oder Methacrylsaureisobutylester mit Acrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure oder Acrylamid oder eine Mischung von solchen Monomeren oder ein Copolymer von Monomeren der genannten Vinyl- beziehungsweise Vinylidenpolymere beziehungsweise -copolymere mit Äthylen mit einem Gehalt an bis zu 50 Mol-% copolymerisiertem Äthylen..
Es ist"auch bevorzugt, daß das Cellulosederivat ein Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Celluloseacetat/butyrat oder Cellulosexanthogenat ("Viskose) ist.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tapeten, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
C*) in an sich bekannter Weise eine Folie aus faserigem Material aus ·
a) 50 bis 100 Gew.~% Cellulosefasern
und gegebenenfalls
b) bis zu 50 Gew.-% zumindest teilweise miteinander verschweißten synthetischen Fasern aus mindestens 1 thermoplastischen Polymer und/oder Copolymer "
"beziehungsweise ein eine Folie aus faserigem Material aus
a) 50 bis 100 Gew.-% Cellulosefasern
und gegebenenfalls
b) bis zu 50 Gew.-% zumindest teilweise miteinander verschweißten synthetischen Fasern aus mindestens 1 thermoplastischen Polymer und/oder Copolymer
als zur Haftung an Wände bestimmte Schicht enthaltender Schichtenauf bau hergestellt wird,
ß) auf die zur Haftung an Wände bestimmte Oberfläche dieser Folie beziehungsweise Schicht ein Latex, eine wäßrige Dispersion oder eine Lösung von mindestens 1 Vinyl- und/oder Vinylidenpolymer und/oder -copolymer, Polyamid, Polychloropren und/oder Cellulosederivat in einem organischen Lösungsmittel in einer zur Erzielung eines
im wesentlichen stetigen Überzuges mit einem
2
Gewicht von 2 bis 10 g/m im trockenen Zustand
ausreichenden Menge aufgebracht wird und ^) dieser Überzug getrocknet wird oder/und
5) im Falle, daß diese Folie beziehungsweise Schicht thermoplastische synthetische Fasern enthält, sie auf eine zumindest der Schmelztemperatur des diese Fasern bildenden thermoplastischen Polymers beziehungsweise Copolymers
\J \J U
beziehungsweise ihrer diese Fasern" bildenden Mischung gleiche Temperatur unter Erzielung eines Verschmelzens und Verschweißens zumindest eines Teiles dieser Pasernmiteinander erhitzt wird.
Die Herateilung-der einschichtigen Folien "beziehungsweise der die Folien enthaltenden mehrschichtigen Schichtenaufbauten nach der Stufe 0() des erfindungsgemäßen Verfahrens kann nach herkömmlichen Papierherstellungsverfahrensweisen unter Verwendung von Flachtischmaschinen oder Rundformmaschinen oder Maschinen des kombinierten Typs ausgehend von wäßrigen Dispersionen von faserigem Material bewerkstelligt werden. Es können in solchen wäßrigen Dis-persionen und folglich auch in den aus ihnen- so hergestellten Folien Füllstoffe, Pigmente, Leime beziehungsweise Kleber, Harzmaterialien, beispielsweise Harnstoff-Melamin- -Formaldehyd-harze,. und allgemein üblicherweise bei der Herstellung von Papier verwendete Zusätze in Mischung mit dem faserigen Material zugegen sein.
Vorzugsweise wird als Latex beziehungsweise wäßrige Dispersion ein solcher beziehungsweise eine solche mit einer Polymer— beziehungsweise Gopolymerkonzentration von mindestens 10 Gew.-%, insbesondere von 25 bis 60 Gew.-%, verwendet. a.1s Polymer- beziehungsweise Copolymerkonzentration in den Lösungen in organischen Lösungsmitteln werden vorzugsweise höchstens 5 Gew.-% gewählt.
Im allgemeinen ist es bevorzugt, das Aufbringen des Überzuges in einer Leimungspresse (size-press) während der Herstellung des Papieres in kontinuierlichem Betrieb unter Verwendung einer herkömmlichen Papiermaschine, v/enn die Folie das Ejide des ersten Trockners mit einer
- 15 -
- 15 Feuchte von 90 bis 100% verläßt, durchzuführen*
Dieses Überziehen kann jedoch auch am fertigen Papier vor, während oder nach dem etwaigen Druckarbeitsgang vorgenommen werden. Wenn der Überzug während des Druckarbeitsganges erzeugt wird, soll die hierfür verwendete Rolle vorteilhaft eine solche Rillung die Zahl der Riilen/cm und die Tiefe der Rillen betreffend haben, daß sie ua.s Ab* scheiden eines Überzugsfilmes mit einem Gewicht innerhalb des oben genannten Bereiches gestattet. ■'
Im Falle daß die Folie beziehungsweise die zum Haften an Wänden bestimmte Schicht thermoplastische synthetische Fasern enthalten soll, wird das Aufbringen des Überzuges
vorzugsweise vor dem Schmelzen dieser Fasern durch Wärme
bewerkstelligt. In diesem Falle wird die Folie beziehungsweise die genannte Schicht nach dem Aufbringen des Überzuges auf eine der Schmelztemperatur des diese Faser bildenden Polymers beziehungsweise Copolymers beziehungsweise
ihrer diese Fasern bildenden Mischung mindestens gleiche
Temperatur erhitzt, so daß zumindest ein Teil dieser Fasern geschmolzen wird. Während dieser Erhitzungsstufe
kann, wenn das den Überzug bildende Polymer beziehungsweise Copolymer vernetzbar ist beziehungsweise die den Überzug bildenden Polymer(e) und/oder Copolymere) vernetzbar sind, auch das "Vernetzen des Polymers und/oder Copolymers beziehungsweise der Polymere und/oder Copolymere nach für jeden Polymer- beziehungsweise Copolymertyp bekannten Verfahrensweisen, gegebenenfalls mit Hilfe von vorher dem
verwendeten Latex, der verwendeten wäßrigen Polymer- beziehungsweise Copolymerdispersion beziehungsweise der verwendeten Polymer- beziehungsweise Copolymerlösung zugersetzten speziellen Vernetzungsmitteln und/oder Katalysatorsystemen herbeigeführt werden.
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\J I L. \J
Im Falle, daß keine thermoplastischen Fasern verwendet werden, kann der Überzug einfach bei Temperaturen von im allgemeinen 90 bis 115°G getrocknet werden, oder er kann auf eine höhere Temperatur gebracht werden, um, wenn es möglich ist, das Vulkanisieren beziehungsweise Härten des beziehungsweise der Polymer- und/oder Copolymerbestandteile[s] zu erreichen. ■ -
Es ist zwar bevorzugt, jedoch nicht in jedem Fälle unbedingt notwendig, das Polymer und/oder Copolymer bsziebungsweise die Polymere und/oder Copolymere nach seinem beziehungsweise ihrem Auf bringen auf die Papieroberfläche zu vulkanisieren beziehungsweise zu härten, ausgenommen im Falle, daß es zu klebrig ist beziehungsweise sie zu klebrig sind.
Die Trocknungsstufe t) cLes erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorzugsweise in einer kontinuierlich arbeitenden Papiermaschine unter üblichen Bedingungen durchgeführt. Bei Verwendung von thermoplastischen synthetischen Fasern kann deren Schmelzen durch Wärme [Stufe. &) des erfindungsgemäßen Verfahrens] und das gegebenenfalls erfolgende Vernetzen des auf die für die Haftung an Wände bestimmte Oberfläche aufgebrachten Polymer- beziehungsweise Copolymerfilmes durch Erhöhen der Temperatur auf einen zweckentsprechenden Wert mittels·Wärmestrahlerplatten unmittelbar vor dem Appretieren beziehungsweise Maschinenglätten durchgeführt werden. Bei Abwesenheit von :thermoplastischen synthetischen Fibrillen beziehungsweise ,Fibriden kann das gegebenenfalls erfolgende Vernetzen des Polymers und/oder Copolymers beziehungsweise der Polymere und/oder Copolymere durch Wärme durch passendes Erhöhen der Temperatur der Trockenrollen durchgeführt werden.
Die erfindungsgemäßen Tapeten können Gaufrierverfahren, welche entweder unmittelbar in der Druckmaschine durchgeführt werden, und zwar wenn die betreffenden Papiere keine -thermoplastischen synthetischen Fasern enthalten, oder nach dem Druckarbeitsgang in einer bei der Herstellung von Vinyltapeten allgemein verwendeten Gaufriermaschine vorgenommen werden, und zwar wenn die Gegenwart der thermoplastischen synthetischen Fasern in den Tapeten je nach.den Betriebswärmebedingungen die Erzielung von mehr oder weniger tiefen und feuchtigkeitsbeständigen Gaufrierungen gestattet, unterworfen werden.
Die erfindungsgemäßen Tapeten können an jegliches Mauerwerk mittels Irgendwelcher zum Aufbringen der herkömmlichen Tapeten allgemein verwendeten Leime beziehungsweise Kleber9 beispielsweise tierischer Leime oder Kleber auf Amidbasis oder Carboxymethylcellulosebasis oder Latices von synthetischen Harzen, vorzugsweise in wäßriger. Lösung oder Dispersion, haftend aufgebracht werden. ·
Das Ablösen der Tapeten von den Wänden kann mit der Hand unter trockenen Bedingungen durch einfaches Heben eines Handes beziehungsweise einer Kante der betreffenden Papiere' und Anwendung einer Zugkraft von etwa 50 bis 200 g/cm Mchtdurchgeführt werden.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel -1
Es "wurden in einer Papierknetmaschine der Papierherstellung die folgenden Materialien nach ihrem Einbringen
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in der folgenden Reihenfolge zu einem Brei verarbeitet; 300 kg gebleichte Eoniferencellulose, 100 kg gebleichte Hartholzcellulose und 100 kg Polyäthylenfibrillen hoher Dichte (Schmelztemperatur = 135°C) mit einer auf Grund des Gewichtes ermittelten durchschnittlichen Länge von 1.5 mm, einem mittleren Durchmesser von 16 xi und einer-
p '
Oberfläche von 6 m /g.
Mit Hilfe von Doppelscheibenraffiniervorrichtungen wurde der Faserbrei- mit einer Konzentration von 3,5 Gew.-% in Wasser zu 30° Shopper-Hiegel (S.R.) raffiniert, dann mit-Kolophoniumharz (Leim), mit 2 Gew.-% Titandioxyd und schließlich mit Aluminiumsulfat bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 5 versetzt. Eine vorherige Verleimungs- be-
ziehungsweise Klebeprobe zeigte einen Cobb-Wert von 16 g/m in 60 Sekunden. Unter Verwendung dieses Breies -und einer kontinuierlich arbeitenden Flachtischpapiermaschine wurde ein Papier hergestellt, dessen eine Oberfläche in einer Leimungspresse mit einem 25 gew.-%-igen Latex eines aus Acrylsäure-n-butylester, Styrol, einem Methylolderivat von Methacrylsäureamid und Methacrylsäure (Crilat DR-14-65 der .Anmelderin) aufgebauten Tetrapolymers behandelt wurde.'
Nach dem Trocknen war das Gewicht des Papier es 140 g/m und das Gewicht des Polymerüberzuges betrug 3»5 g/m ·■"""
Das Papier wurde aufeinanderfolgend durch Tiefdruck bedruckt, dann auf eine Temperatur von 145°C erhitzt unc zwischen wassergekühlten Gaufrierrollen gaufriert.
Die Papierentfernbarkeitsprüfung wurde an einer Papierprobe , welche auf eine Kraft-Papierfolie mit Hilfe eines Klebers auf Garboxymethy!cellulosebasis aufgeklebt worden ist, durchgeführt. Die zum Bewirken des Ablösens 72 Stunden nach dem Kleben notwendige Kraft wurde mit
- 19 -
Hilfe eines Dynamometers gemessen. Beim Produkt dieses Beispieles war das Ablösen ohne Risse vollständig und die hierzu erforderliche Kraft betrug 50 bis 120 g/cm.
Beispiel 2
Es wurde wie im Beispiel' 1 beschrieben gearbeitet, jedoch ein Brei mit einem Gehalt an nur 5 Gew.-% Polyäthylenfibrillen verwendet. Die Menge d*er Cellulosefaser, wurde· auf 95 Gew,-% erhöht, wobei das Verhältnis zwischen den bei-= den Arten von CeIlulosen unverändert gelassen wurde. Die Menge des auf der einen Oberfläche abgeschiedenen aus Acrylsäure-n-butylester, Styrol, einem Methylolderivat von Methacrylsäureamid und Methacrylsäure aufgebauten Te-
2 trapolymers ergab sich nach dem Trocknen zu 5 g/m ·
Das Ablösen vom Kraft-Papier war vollständig und die hierzu erforderliche Kraft betrug 60' bis 130 g/lineares cm«
Beispiel 3 .
Beispiel 1 wurde mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß die Behandlung in der Leimungspresse unter Verwendung eines Polyvinylidenchloridlatex an Stelle des Latex des Te trapolymers auf Acrylcopolymerbasis (aufgebaut aus Acrylsäure-n-butylester, Styrol, einem Methylolderivat von Methacrylsäureamid und Methacrylsäure) durchgeführt wurde. Die Menge des auf der zur Haftung an Wände bestimmten Oberfläche abgeschiedenen trockenen Polymers betrug 3,-5 sM
Die Ablösekraft vom Kraft-Papier ergab sich zu 100 bis 120 g/lineares cm und das Ablösen war ohne Riase vollständig,,
O IZOUUO
Beispiel 4-
Es wurden in eine Papierknetmaschine der Papierherstel-. lung in der folgenden Reihenfolge die folgenden Materialien eingebracht: 60 kg'gebleichte Koniferencellulose zusammen mit 30 kg gebleichter Hartholzcellulose und 10 kg den im Beispiel 1 verwendeten Polyäthylenfibrillen hoher Dich.ee analogen Polyäthylenfibrillen hoher Dichte. Der in Wasser zu einer Konzentration von 2,5 Gew.-% dispergierte Faserbrei wurde mittels eines Paares von in Reihe betriebenen konischen Raffiniervorrichtungen zu 28° Shopper-Riegel raffiniert· Nach der Zugabe einer wäßrigen Lösung von Amid- und Melaminharze η (Klebern) wurde der Brei auf eine Konzentration von" 1 Gew.-% verdünnt und in eine Stoffbütte entladen, in welcher er mit Aluminiumsulfat auf einen pH-Wert von 5 gebracht wurde. In eine analoge Knetmaschine wurden 60 kg gebleichte Koniferencellulose und 40.kg derselben Polyäthylenfibrillen hoher Dichte mit einem Gehalt an 30 Gew.-% eingearbeitetem pulverförmigem Kaolin eingebracht. Nach dem Einstellen einer Konzentration von 2,5 Gew.-% in Wasser wurde der Faserbrei mittels eines Paares von in Eeihe angeordneten konischen Raffiniervorrichtungen zu 28° Shopper-Riegel raffiniert. Nach der Zugabe von 5 Gew.-% vorher in Wasser dispergiertem Kaolin und von Natriumresinat (Kleber) wurde der Brei in eine zweite Stoffbütte gegossen, in welcher er zu einer Konzentration von 1 Gew.-% verdünnt und mit Aluminiumsulfat auf einen pH-Wert von 5 gebracht wurde.
Unter Verwendung einer mit 2 Rundformen ausgerüsteten kontinuierlich arbeitenden Maschine wurde ein Zweischich-
tenpapier (jede Schicht mit einem Gewicht von 60 g/m ) hergestellt, vobei diese Schichten in solcher Weise angeordnet
- 21 -
• - 21 -
wurden, daß von der Leimungspresse nur die Oberfläche der Schicht mit einem Gehalt an 10 Gew.-% Polyäthylenfibrillen mit dem im Beispiel 1 verwendeten Latex des Tetrapolymers auf Acrylcopolymerbasis (aufgebaut aus Acrylsäure-n-butylester, Styrol, einem Methylolderivat von Methacryl^Iureamid und Methacrylsäure) behandelt werden konnte.
Das Gewicht des Überzuges des so abgeschiedenen l^ocke-
nen Tetrapolymers betrug 4 g/m .
Dann wurde das hergestellte Papier nach herkömmlichen Verfahrensweisen an der Oberfläche der Schicht mit einem Gehalt an 40 Gew.-% Polyäthylenfibrillen bedruckt, worauf es auf eine Temperatur von 1600C erhitzt wurde, um die Fibrillen zu schmelzen, und bei dieser Temperatur wurde es nach üblichen Verfahrensweisen gaufriert.
Die zum Bewirken des Ablösens des erhaltenen Produktes vom Kraft-Papier erforderliche Kraft betrug 96 Stunden nach dem Aufbringen des ersteren unter Verwendung des im Beispiel 1 verwendeten Klebers 60 bis 125 g/cm» Das Ablösen war ohne Risse vollständig.
Beispiel 5
Es wurde unter Verwendung einer kontinuierlich arbeitenden Flachtischmaschine ein Papier, welches aus 45 Gew.-% den im Beispiel 1 verwendeten Polyäthylenf ibrillen hoher Dichte analogen Polyäthylenfibrillen hoher Dichte, jedoch mit einem Gehalt an 30 Gew.-% eingearbeitetem Kaolin, aus 5 Gewo-% gebleichtem Holzbrei und aus 50 Gew.-% Cellulose (gebleichter Koniferen- und Hartholzcellulose in einem Gewichtsverhältnis von 60 : 40) bestand, hergestellt«
- 22 -
Ο UCfUUd
Das in Masse völlig geleimte Papier enthielt, auch. 5 Gew.-Teile pulverförmiges Kaolin je 100 Gew.-!Teile Fasern-.» welches als äußerer Füllstoff in Mischung mit den Fasern zugesetzt worden ist. Während der Herstellung wurde ein übliches Oberflächenleimen in einer Leimungspresse' mit einem Amid durchgeführt. Von der Maschinenhaspel wurden 4- Papierrollen von vermindertem Format, .von welchen 3 der Behandlung einer Oberfläche der betreffenden Pariere mit dem im Beispiel 1 verwendeten Latex des Teträpolymers aus Acrylsäure~n-butylester", Styrol, Methacrylamid und Methacrylsäure mit einer der weiter unten angegebenen verschiedenen Konzentrationen zugeführt wurden, erhalten. Der Überzieharbeitsgang wurde mit der Schlitzdüsenverfahrensweise (air blade technique) für alle 3 Papiere unter ähnlichen Betriebsbedingungen mit Ausnahme der Copolymerkönzentration des. Latex durchgeführt. Der Düsenschlitz war 0,2 mm und sein Druck betrug 0,05 kg/cm . Die Zuführungsgeschwindigkeit der Papiere in diesem Arbeitsgang; betrug 10 m/Minute und die Trockenofentemperatur war 1200C. Nach dem Trocknen wurden alle 4- Papiere auf eine Temperatur von 14-5°C erhitzt und dann in der üblichen Weise gaufriert. Die Papierentfernbarkeitsmessungen wurden wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
Die hauptsächlichen Betriebsbedingungen und die erhal-. tenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.
Tabelle I
Vers-uch Polymerkonzentration
des Latex
in ■
Gewe*-%		 Gewicht des Polymeruber-
zuges im trocknen Zustand
in
S/m2 		Ablösekraft vom Eraft-
-Papier
in
g/cm
I
[erfindungsgemäß]		 11975 . 2 180 (keine Risse)
II
[erfindungsgemäß]		 2530 4 90 (keine Risse)
A
[ VeigllsJchsversuch ]		 ■
O		 0 Nicht meßbar auf Gruod
von Rissen
B
[Vergteiahsversuch]		 5S87 1 Nicht meßbar auf Grund
von Rissen
'NJ CO CD O
Aus der obigen Tabelle I geht die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Tapeten hervor.
Beispiel 6
Das wie im Beispiel 5 beschrieben hergestellte Papier wurde nach seiner Herstellung an einer Oberfläche in einer Leimungspresse mit einem. Latex von Polymetha'crylsäuremethylester mit einer Konzentration von 45 Gew.-% an Stelle des im Beispiel 5 verwendeten aus AG-rylsäure-n-butylester, Styrol, einem Methylolderivat von Methacrylsäureamid und Methacrylsäure aufgebauten Tetrapolymers überzogen. Der Überzieharbeitsgang wurde mit einer Maschine vom Typ T.H. Dixon Engineering, model 160 durch Arbeiten mit einem Druck von 5,6 kg/cm zwischen den Rollen, einer Zuführungsgeschwindigkeit des Papieres von 20 m/Minute und einer Trockenofentemperatur von 1200C durchgeführt.
Das Gewicht des Überzuges unter trockenen Bedingungen war 3,5 g/m .
Dann wurde ein Teil des Papieres auf eine Temperatur von 1450C gebracht. .
Als Vergleichs versuch wurde wie im Beispiel 5 beschrieben hergestelltes Papier nicht überzogen und auf eine Temperatur von 1450C gebracht.
Die Ergebnisse der wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführten Entfernbarkeitsprüfungen sowie die Eigenschaften des auf 1450C erhitzten Papieres als solchen (ohne Überzug) [Vergleichsversuch] , des mit einem Überzug versehenen, jedoch nur bei 1200C getrockneten Papieres und des mit dem Überzug versehenen und auf eine Temperatur von 145°G erhitzten Papieres sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt. ·
- 25 -
- 25 -Tabelle II
Behandlung
i 		Papier mit dem nur
bei 1200C getrock
neten Überzug
ITersvi^h j. ΑτΌΐτIf^τιft^rsTnöß 1		 Papier mit dem bei
1450C behandelten
Überzug
ryfiPRiipJ'i XT, PffPipi^iTngisgFihäßj 		Papier als
solches
(ohne Überzug)
[Vergleichsversuch]
j. · W W J 120 Nicht meßbar" auf
Grund von Rissen
j Ablösekraft in g/cm
I		 200 . 7,0 . 15,7
Gobb-Absorptionsver-
i mögen in 60 Sekunden
I . g absorbiertes Wasser
! m 		10,3 23 8
ι
Dennison-V/achse, (No.)		 14 15 400
'* Luftdurchlässigkeit
' (Bendtsen) in cnr/Mänube		 105
O I Z 3 U U- Οι
Aus der obigen. Tabelle II geht die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Tape-ten hervor.
Beispiel 7
Die im.Beispiel 5 beschriebene Herstellung wurde wiederholt, jedoch ohne Verwendung der Polyäthylenfibrillen, vielmehr unter Verwendung einer Mischung, bestehend aus 5 Gew.-% Holzbrei, -57 Gew.-% Kon-iferencellulose und 38 Gew.-% Hartholzcellulose, als Fasern wiederholt.
Durch Durchführung einer Behandlung außerhalb der Maschine mit dem im Beispiel 1 angegebenen Latex des aus Acrylsäure-n-buty!ester, Styrol, einem Methylolderivat von Methacrylsäureamid und Methacrylsäure aufgebauten
Tetrapolymers wurde eine Menge von 3»1 g/m dieses Tetrapolymers auf der zur Haftung an Wände bestimmten Pa- · pieroberflache abgeschieden. Der Überzieharbeitsgang wurde unter den im Beispiel 6 angegebenen Betriebsbedingun-' gen durchgeführt.
Am Papier als solchen (Vergleichsversuch), am überzogenen und bei 120°C getrockneten Papier und am überzogenen und bei 14-50C behandelten Papier durchgeführte Prüfungen lieferten die in der folgenden Tabelle III zusammengestellten Ergebnisse.
- 27 -
- 27 Tabelle III
Behandlung Papier mit dem nur
bei 1200C getrock
neten Überzug		 Papier mit dem bei
14-50C behandelten
Überzug		 Papier als
solches
(ohne Überzug)
[Vergleichsversuch]
Cobb-Absorptionsver-
aö^en in 60 Sekunden
·,.„ g absorbiertes Wasser		 11,5 8,5 14,5
m 18 26 ; 16
I
Dennison-Ti7ach.se, (No.)		 25 15 240
ί .
! Luftdurchlässigkeit
. (Bendtsen) in cnr/Mioube		 250 . · 160 Reißen
Ablösekraft vom ·
Kraft-Papier in' g/cm .
- 28 -
CD •CD
Aus der obigen Tabelle III geht die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Tapeten hervor.
Zus amme η fas sung

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1.) Entfernbare Tapeten mit einer zur Haftung an V.'ände ■bestimmten Schicht, gegebenenfalls mit einem Gehalt an zumindest teilweise miteinander verschweißten synthetischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß das, woraus sie bestehen, odor die zur Haftung an Wände bestimmte Schicht, welche sie enthalten, eine Folie aus faserigem Material aus
    ■ a) 50 bis 100 Gew.-% Cellulosefaser!!
    und gegebenenfalls
    b) bis zu 50 Gew.-% zumindest teilweise miteinander verschweißten synthetischen Fasern aus mindestens 1 thermoplastischen Polymer und/oder Copolymer (thermoplastischen synthetischen Fasern)
    ist, deren zur Haftung an Wände bestimmte Oberfläche einen Überzug aus mindestens 1 Vinyl- und/oder . Vinylidenpolymer und/oder -copolymer, Polyamid, Polychloropren und/oder Cellulosederivat in Form eines im wesentlichen stetigen Filmes mit einem Gewicht von 2 bis 10 g/m im trockenen Zustand aufweist.
    2.) Tapeten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die thermoplastischen synthetischen Fasern aus Fibrillen oder Fibriden mit einer Oberfläche von min-
    destens 1 m /g bestehen.
    5.) Tapeten nach. Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die synthetischen Fasern von mindestens Λ thermo-■ plastis.chen Polymer und/oder Copolymer in Mengen von höchstens 20 Gew.-%, bezogen auf die Mischung dieser Fasern mit den Cellulosefasern, vorliegen.·
    4.) Tapeten nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug ein Gewicht
    trockenen Zustand aufweist.
    daß der Überzug ein Gewicht von 3 bis 6 g/m im
    5·) Tapeten nach Anspruch 1 bis 4, dadurch, gekennzeichnet, daß das Vinyl- beziehungsweise Vinylidenpolymer beziehungsweise -copolymer Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polystyrol, Polyacrylnitril, Polymethacrylsäuremethylester, Polymethacrylsäureäthylester, Polymethacrylsäure-n-propylester, Polymethacrylsäureisopropylester, Polymethacrylsäure-n-butylester, Polymethacrylsäureisobutylester, Polyacrylsäuremethylester, Polyäcrylsäureäthylester, Polyacrylsäure-n-propylester, Polyacrylsäureisopropy!ester, PoIyacrylsäure-n-butylester, Polyacrylsaureisobutylester, ein Copolymer von Acrylsäuremethylester, Acrylsäure-. ' äthylester, Acrylsäure-n-propylester, Acrylsäureisopropylester, Äcrylsäure-n-butylester, Acrylsäureisobutylester, Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäureäthyleeter, Methacrylsäure-n-propylester, Methacrylsäure-n-butylester oder Methacrylsäureisobutylester mit Acrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure oder Acrylamid oder eine Mischung von solchen Monomeren oder ein Copolymer von Monomeren der genannten Vinyl- beziehungsweise Yinylidenpolymere beziehungsweise -copolymere mit Äthylen mit einem Gehalt an bis zu 50 Mol-% copolymerisiertem Ithylen ist.
    6.) Tapeten nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosederivat ein Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Celluloseacetat/butyrat oder Cellulosexanthogenat ist.
    7·) .Verfahren zur Herstellung der Tapeten nach Anspruch bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man
    ot.) in an sich bekannter Weise eine Folie aus faserigem Material aus
    a) 50 bis 100 Gew.-% Cellulosefasern
    und gegebenenfalls
    b) bis zu 50 Gew.-% zumindest teilweise miteinander verschweißten synthetischen Fasern aus mindestens 1 thermoplastischen Polymer und/oder Copolymer
    beziehungsweise einen eine Folie aus faserigem Material aus
    a,) 50 bis 100 Gew.-% Cellulosefasern
    und gegebenenfalls
    b) bis zu 50 Gew.-% zumindest teilweise miteinander verschweißten synthetischen Fasern aus mindestens 1 thermoplastischen Polymer und/oder Copolymer
    als zur Haftung an Wände bestimmte Schicht enthaltenden Schichtenaufbau herstellt ,
    ß) auf die zur Haftung an Wände bestimmte Oberfläche dieser Folie beziehungsweise Schicht einen Latex, eine wäßrige Dispersion oder eine Lösung von mindestens 1 Vinyl- und/oder Vinylidenpoly-Eier und/oder -copolymer, Polyamid, Polychloropren und/oder Cellulosederivat in einem organischen Lösungsmittel in einer zur Erzielung eines im wesentlichen stetigen Überzuges mit einem
    Gewicht von 2 bis 10. g/m im trockenen Zustand ausreichenden Menge aufbringt und
    diesen Überzug trocknet oder/und
    5) im Falle, daß diese Folie beziehungsweise Schicht thermoplastische synthetische Fasern enthält, sie auf eine zumindest der Schmelztemperatur des diese Fasern bildenden thermoplastischen Polymers beziehungsweise Copolymers beziehungsweise ihrer diese Fasern" bildenden Mischung gleiche Temperatur unter Erzielung eines- Verschmelzens und Verschweißens zumindest eines Teiles dieser Fasern miteinander erhitzt. ·
    8.) Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Latex beziehungsweise wäßrige Dispersion einen solchen beziehungsweise eine solche mit einer Polymer- beziehungsweise Copolymerkonzentration von mindestens 10 Gew.-% verwendet.
    9.) Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Latex beziehungsweise wäßrige Dispersion einen solchen beziehungsweise eine solche mit einer Polymer- beziehungsweise Copolymerkonzen- ■ tration von 25 bis 60 Gew*<-% verwendet.
    Beschreibung
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