DE3126362A1 - Fluessigkristall-display-vorrichtung - Google Patents
Fluessigkristall-display-vorrichtungInfo
- Publication number
- DE3126362A1 DE3126362A1 DE19813126362 DE3126362A DE3126362A1 DE 3126362 A1 DE3126362 A1 DE 3126362A1 DE 19813126362 DE19813126362 DE 19813126362 DE 3126362 A DE3126362 A DE 3126362A DE 3126362 A1 DE3126362 A1 DE 3126362A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- liquid crystals
- liquid crystal
- coo
- display device
- crystal display
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
- C09K19/0208—Twisted Nematic (T.N.); Super Twisted Nematic (S.T.N.); Optical Mode Interference (O.M.I.)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
- C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
- C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
3U£3£2
\..H.-N.'W Γ - -',- Wl ■-·■:■:■■·: 1 t-,-ίτ.- f., 1'.-.MAiJS 1!'MCK
— 5 —
Beschr cibung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Fl ür.si gkri stal !-Display—Vorri
chtung von ausgezeichneter Display-!..ei stung, insbesondere
eine Display-Vorrichtung auf der Basis von schraubenförmig verwundenen nemat i sehen (TN) Flüssigkristallen.
Beim TN-Display-Verfahren »werden nematische Flüssigkristalle
mit positiver dielektrischer Anisotropie verwendet, wobei die
Dielektrizitätskonstante £,, in Richtung der langen Achse der
Fliissigkristallmoleküle größer ist als die Dielektrizitätskonstante
£. in Richtung der kurzen Achse der Flüssigkristallmoleküle.
Wenn nun die Betriebsspannung für das Flüssigkristall-Display vermindert wird (z.B. auf 3 V oder darunter),
stellt sich ein Fehler ein, der darin besteht, daß je nach dem Betrachtungswinkel, unter dem die Vorrichtungsoberfläche
betrachtet wird, d.h. je nach dem Einfallswinkel (Neigungswinkel)
der Flüssigkristalle und der TN-Display-Konstruktion
ein Bereich entsteht, in dem der Betriebszustand der Flüssigkristalle
nur schwer, wenn überhaupt, zu erkennen ist. Dieser Fehler ist zwar im Falle von Armbanduhren, kleinen
elektronischen Computern mit meist senkrechtem Winkel zur Display-Oberfläche nicht so entscheidend, wird jedoch im Falle
von Uhren, Fernsehern mit Flüssigkristall-Display usw., mit
einem nicht i miner senkrechten Winkel zur Display-Oberfläche
oder im Falle von Vorrichtungen mit größeren Display-Flächen,
insbesondere im Falle von.hochleistungsfähigen Matrix-Displays,
bei denen ein möglichst großer Betrachtungswinkel erforderlich ist, zu einem ernsten Problem.
Was nun das Betrachtungswinkelverhalten der nematisehen
Flüssigkristalle betrifft, was, wie be-
ic-its erwähnt, einen Einfluß, auf die Display-Qualitat hat, so
ist bekannt, daß einerseits die οχ>ΐ. ischc Anisotropie der Flüssigkristalle
Δη (Δη --· η - η , d.h. der Unterschied zwischen
der optischen Anisotropie von Normal licht n_ und von snoimalern
Licht η bei Doppelbrechung) und andererseits die Dicke der Flüssigkristall-Schichten
(d) auf das Betrachtungswinkel verhalten einen Finfluß ausüben, wobei allerdings die Variationsbreite der
Werte An und d bestimmten Beschränkungen unterliegt. Es ist nämlich schwierig, den Spalt zwischen den einzelnen Flüssigkristall-Schichten
(d) der Display-Vorrichtung bei der derzeit
üblichen Massenherstellung unter ca. 1 Oivkm herabzusetzen.
Ist jedoch andererseits der Spalt größer als 10 inkm, erhebt sich das Problem der Zunahme der Ansprechzeit. Um ferner das
Problem der Unebenheit des Displays infolge der Doppelbrechung zu lösen, ist es erforderlich, den Viert Δή-d auf ^ 1,5
einzustellen, d.h., wenn d = 10 mkm, muß Δ-η >
0,15 betragen. Flüssigkristalle mit einer derart hohen Ansprechgeschwindigkeit
konnten bisher allerdings nicht gefunden werden. Durch. Abänderung der Werte £>
η und d konnten somit bisher nicht die gewünschten Ergebnisse erzielt werden.
Es wurde nun gefunden, daß die Dielektrizitätskonstanten der
Flüssigkristalle als physikalische Faktorer, in Form von
Δ £/6 (^s. = £_ -£ , wobei £·// u^d S die oben angegebenen
Bedeutungen haben) auf das Betrachtungswinkelverhalten einen großen Einfluß haben.
Überdies besteht derzeit eine starke Nach fr acje nach Flüssigkristall-Display-Vorrichtungen
mit farbloftr Display-Oberfläche.
Eine derartige Oberfläche hängt weitgehend von der
chemischen Struktur und den Flüssigkristall-Zusammensetzungen
ab und spielt eine wichtige Rolle bei der Verbesserung der Display-Qualität.
Ausgehend von den oben erwähnten Erkenntnissen ist Erfindung
sgegen st and eine Flüssi gkristall-Display-Vorrichtung
■ - 7 -
mit verbessertem Betrach^angswinkelverbalten bei niedriger Betriebsspannung,
ve: gl ichc-n mit den bekannten FI uns-i okri st al 1-Dj
splay-Vorr i cW unyen.
Ein weiterer Erfinuungsgegenstand ist eine Flüssigkristall—
Display-Vorri entlang, die neben den oben erwähnten Eigenschaften
auch noch hohe Empfindlichkeit aufweist. Weitere Gegenstände
und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor".
Die Merkmale der vorliegenden Erfindung gewährleisten eine
Flüssigkristall-Display-Vorrichtung, die ein Paar parallel
zueinander angeordneter Substrate, von denen mindestens eines transparent ist und deren Außenseiten bz^. Kanten durch ein Abdichtnittel
abgedichtet sind, aufweist, wodurch eine Zelle von geschlossener Struktur entsteht, wobei diese Zelle mit einem
oder mehreren -ne;r,atischen Flütrsiakri stallen Gefüllt ist, die
Innenflächen der einander gegenüberliegenden Substrate °ine Elektrode aufweisen und die Flüssigkristalle eine TN-Struktur
besitzen, wenn an sie keine Spannung angelegt wird, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die nematisehen Flüssigkristalle folgenden
Bedingungen genügen:
a) Bchwellenspannung von 2 V oder darunter, vorzugsweise
eine Ansprechzeit von 100 msec oder darunter bei normalen Temperaturen, wenn eine Spannung angelegt wird, welche
die Schwellenspannung um das Zweifache übersteigt;
b) ( £./, - £· ) =2 oder darunter, und
c) im Bereich des sichtbaren Lichts im wesentlichen keine Absorption.
Fig. 1 der beigefügten Zeichnungen zeigt einen Querschnitt durch eine erf indungsgcmaße Flü.ssigkr istal 1-Display-Vorr ichtung
vom Reflexionstyp, Fig. 2 die- Beziehung zwischen Δ«-
( = £,, - L ) und ^8./£.jf Fig. 3 und 4 erläutern die Definition
der Ansprechzeit, Fig. 5 die Beziehung zwischen dem Beträchtungswinkclverhslten
und α an physikalischen Eigenschaften
der F i üssicjkri stalle und den Vorrichtungsp?! an.elern, Fig.6 die
Beziehung zwischen den dielektrischen Eigenschaften und den
Vorrichtungsparametern und Fig. 7 und 8 die Beziehung zwischen den Flüssigkristall-Zusammensetzungen und den physikalischen
und anderen Eigenschaften der Flüssigkristalle.
Fig. 1 zeigt ein typisches Beispiel einer erfindungsgerr.äßen
Flüssigkristall-Display-Vorrichtung, wobei sich die vorliegende
Erfindung jedoch nicht darauf beschränkt, und verschiedene Abänderungen möglich sind. Position 1 in Fig. 1 bezeichnet
TN-Flüssigkristalle, Position 2 einen Orientierungskontrollfilm,
Position 3 eine Elektrode, Position 4 ein Substrat, Position 5 eine polarisierende Platte, Position 6 einen Reflektor
und Position 7 ein Abdichtmittel. Erfindungsgemäß haben
die nematischen Flüssigkristalle zwecks Verbesserung des Betrachtungswinkelverhalten ohne Verringerung der Ansprechzeit
und ohne Anstieg der Betriebsspannung bestimmten Bedingungen
zu entsprechen.
Es konnte festc^estellt werden, daß zwischen dem Betrachtungswinkelverhalten
β und den physikalischen F1Oi ameter η der Flüssigkristalle,
dargestellt durch ~ . £_/_/Δ£· uoc /Δν, wie in Fig.
gezeigt, eine Beziehung besteht.
Für das Betrachtunqswlnkelverhalten gilt:
wobei V die während einer Änderung von 10 % der hirdurchae
Sch
lasscnen Lichtrnenge in einer um einen Winkel von 10°, bezogen
auf die Senkrechte zur Di splay-Oberfl eiche der Flüssigkristall-Display-Vorrichtung
ac* Jr eilten La eic? angelegte Span-
4O°
nung beaeutet, und Vn , die während einer Änderung von 10 %
nung beaeutet, und Vn , die während einer Änderung von 10 %
der hindurehgelassenen Li chtiuenye in einer um einen Winkel von
4O ■, bezogen auf die SunVj echi e· /.ur Di rp.luy-Oberfläche der
Flü-ssigkri sta] 1-Di Fp] ay-Vorr i chl-ung, gedrehten T.age angelegte
Spannung bedeutet, wobei, wenn β = 1, d.h. der Idoalzustand
herrscht, !keine Unterschiede im Betrachtungswinkel im Winkelbereich
von 10 bis 40° festzustellen sind.
Fig. 6 zeigt, daß zwischen dem Produkt aus Δη, £ /At-
{- " £y/ - £. )' und ^cC /Δ v (oder einfach. Aoi/Δν) und ß
eine lineare Beziehung besteht, d.h.
ß J^An . C1ZAL-Δοό/Δ ν (2)
wobei Δοί/Δν der Vorrichtungsparameter ist, der sich aus fol
gender Gleichung (3) ergibt:
o Sch (3).
ch
zeigt somit die Abhängigkeit der Spannung vom durchschnittlichen
Neigungswinkel und bedeutet die "Leichtigkeit der Bewegung" der Flüssigkristalle in der Richtung des elektrischen
Feldes, solange dieses angelegt ist.
In.Gleichung (3) bedeutet V die Spannung, bei der die Änderung
der Durchlässigkeit ihr Maximum erreicht, V„ , die Spannung,
bei der die Änderung der Durchlässigkeit 10 % beträgt, d.h. die sogenannte Schwellenspannung (s. 8'jch Fig. 3), Ci
den durchschnittlichen Neigungswinkel bei V und (X^ den
durchschnittlichen Neigungswinkel bei V .
be η
Der durchschnittliche Neigungswinkel ergibt sich aus den
Meßeigenschaften der elektrischen Kapazität (C) der Flüssigkristalle
bei Vorspannung entsprechend Schadt et al. (IEEE Transaction on Electron Devices, ED-25, 1125 (1979)) und aus
der folgenden Gleichung (4):
C(V) - C sir/ OL = —- -—-i (4)
worin C(V) — Kapazität in homogrri ausijerirht.t-l on Flüssigkristallen bei Voi .spannung (V),
C, = Kapazität in homogen ausgerichteten Flüssigkristallen bei 0 Vorspannung und
C,, ~ Kapazität in hoinöotrop ausgerichteten Flüssigkristallen
bei 0 Vorspannung.
Nach dieser Methode können auch die Werte £. , und £ errechnet
werden.
Wie aus Fig. 6 hervorgeht besteht eine deutliche Beziehung zwischen dem Wert Ao^Δ V und ΔΕ./Ρ . Wie ferner aus Fig.
und 6 hervorgeht, hängt ß weitgehend insbesondere vorn Wert ab.
Außerdem ist von den Phenylcyclohexanketten-Flüssigkristallen
bekannt, daß sie eine hohe Empfindlichkeit aufweisen, jedoch
gekennzeichnet sind durch Δη — O, 1 und ß ^. O, 8, d.h. durch
ein unzureichendes Betrachtungswinkelverhalten. Zur Vergrößerung des Betrachtungswinkels derartiger Flüssigkristalle von hoher
Empfindlichkeit und geringem Λη-Wert muß β~ /A^- in der
Gleichung (2) vergrößert und damit /\ £/ £, herabgesetzt werden.
Viele bekannte Flüssigkristalle haben jedoch eine Beziehung zwischen A£und Δξ,/ί wie in Fig. 2, d.h. wird id£/£
kleiner, nimmt auch &%- ab, was eine unerwünschte Erhöhung der
Betriebsspannung bewirkt. Tn Fig. 2 sind die mit X bezeichneten
Flüssigkristalle Dioxankotten-FlüssigkristalIe wie in Beispiel
1, Versuch Nr. 17. Bei ihnen steigt der /\£-Wert an, wenn
hi/ζ, klein ist, verglichen mit anderen Flüssigkristallen.
Derartige Flüssiukr ist alle mit Δξ.
> IO und C > 6 sind erfindungsgemäß
sehr geeignet. Wie bereits erwähnt, ist ß =
3126352
der" iäeale Wert. Dieser kann in der Praxis kaum erreicht werden,
so daß für praktische Zwc-cke zur Erzielung eines größeren,
Betrachtungswinkels der Kert jO ^ 0, 8 ausreicht. Aus Fig.5
ergibt sich
Λη·£/Δ£.^/Δν
> 1,6
wobei β ^.0,8 und zur Verwendung von Flünsigkristallen mit der
ausgezeichneten Empfindlichkeit von Δ η = 0,1 , sollte der
Wert &£-/£.-, £» 2 sein, was sich aus Fig. 6 ergibt. Unter den derzeit zur Verfugung stehenden Flüssigkristallen sind solche mit einem 4n-Wert von O,15 oder darunter im Hinblick auf ihre Empfindlichkeit verwendbar, während solche mit einem ^«-Wert
> 0, 15 infolge ihrer geringen Empfindlichkeit nicht bevoizugt sinQ.
Wert &£-/£.-, £» 2 sein, was sich aus Fig. 6 ergibt. Unter den derzeit zur Verfugung stehenden Flüssigkristallen sind solche mit einem 4n-Wert von O,15 oder darunter im Hinblick auf ihre Empfindlichkeit verwendbar, während solche mit einem ^«-Wert
> 0, 15 infolge ihrer geringen Empfindlichkeit nicht bevoizugt sinQ.
Wie' bereits erwähnt, können bei Verwendung von Flüssigkristallen;
mit einem Δ6/^_ - Wert ^. 2 Flüssigkristall-Display-Elöstnente
mit einem größeren Betrachtungswinkel erhalten werden. Derartige Flüssigkristalle erhält man durch
Mischen einer geringen Menge von Flüssigkristall-Material mit negativer dielektrischer Anisotropie um Null mit Flüssigkristall-Material mit positiver dielektrischer Anisotropie
(4£= (B. ι/ -ti) > · Οι. Im allgemeinen kann dabei aber der AE.-Weit erheblich absinken, so daß V , unerwünschterweise zunimmt, was vermieden werden muß.
Mischen einer geringen Menge von Flüssigkristall-Material mit negativer dielektrischer Anisotropie um Null mit Flüssigkristall-Material mit positiver dielektrischer Anisotropie
(4£= (B. ι/ -ti) > · Οι. Im allgemeinen kann dabei aber der AE.-Weit erheblich absinken, so daß V , unerwünschterweise zunimmt, was vermieden werden muß.
Um einen A£/£/-Wert ^- 2 ohne Verminderung von Δξ_ zu erhalten,
ist es empfehlenswert, Stoffe mit hohen €-//~ υη<3 £-_[_ -Werten zu .verwenden. Beispiele für Flüssigkristalle mit hohen L· . ,-unüä £-_£-Werten sind Di oxanket ten- und Esterkotten-Flüssigkri-
ist es empfehlenswert, Stoffe mit hohen €-//~ υη<3 £-_[_ -Werten zu .verwenden. Beispiele für Flüssigkristalle mit hohen L· . ,-unüä £-_£-Werten sind Di oxanket ten- und Esterkotten-Flüssigkri-
Es ist somit mindestens eine Art dieser Flüssigkristalle bevorzugt
einer Art oder mehreren Arten von Flüssigkristallen
mit dielektrischer Anisotropie um 0 zuzusetzen.
mit dielektrischer Anisotropie um 0 zuzusetzen.
Beispiele für erfindungsyemäß verwendbare Flüssigkristalle
sind in Tabelle 1 zusammengefaßt:
N Art der Flüssig-
, - . ·, τ Bei spiel
kristalle ^
Cyclohexyl-cyclohexan-Ketten
Phenylcyclohexan- / \ //~~\
2 R' —(hy~-<( v-x
Δ ketten X-J Xr=/
_ Biphenyl-
ketten
. Ester- // \ .
ketten X=^J
R' —(H) COO-7^
Dioxan-
ketten R'
c Thioester- // \\ λ \\
, ,. . , COS^ >X
ketten
„ Pyrimidin-
ketten ' R' \
3Ί26362
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Polycyclisehe
Ketten
-χ
-— χ
R'-\ H
Diesteritetten-
Vcoo-/7 Voo-f Vx
Tabelle 1 (Fortsetzung)
f\coo-f\
10
Biphenylesterketten
<J V-// V c
R' —< H
_// Vv._ coo-//
wobei R- = CnH2n+1, CnH2n+1-O, usw.
X = NO2, CN, CnH2n+1, CnH2n+1-O, usw.
wobei η vorzugsweise 3 bis 10, insbesondere 3 bis 8 ist
Das erhaltene FlUi-HIgKr ist al !-Gemisch nuß aar.n den Wert
Δ£/£ έ 2 habon. bevorzugte Kombinationen von F1 iissigkri stellen,
wie sie erfindungsgemäß verwendbar sind, sind folgender
(a) P._-/H>-fy
(b) R -/h\-/ X\- X
AoKJ
(c) R
\~Q-r
(d) R-( H
/-0
K -
-X
(e) R
(f)
(B)
- 16 -
R-
,7Y J/ V-X
-■■Λ H
R—ν Η λ COO
In den Kombinationen (a) bis (g) ist R eine Alkyl- oder AlKoxygruppe
und X eine Alkoxy- oder Cyanogruppe. Bevorzugt verwendet man eine der oben erwähnten Kombinationen
(a) bis (g) in einer Menge von 5O Gew.-% oder darüber, vorzugsweise
60 Gew.—% oder darüber. Zur Erweiterung des mesomorphen Bereichs können eine oder mehrere der Verbindungen Nr.' 8 bis
Nr. 10 in Tabelle 1 einer der erwähnten Kombinationen (a) bis
(g) in einer Menge von höchstens 30 Gew.-% zugesetzt werden.
Diese Flüssigkristall-Kompositionen genügen außerdem der Bedingung
(a) (Schwellenspannung 2 V oder darunter).
- j 7 -
Bei Flüssigkristal 1-Display-Vorrichtungen mit geringer Ansprechzeit,
wie z.B. bei Uhren, welche ein zweites Display
erfordern, hat die Viskosität der verwendeten Flüssigkristalle vorzugsweise '40 cPs oder darunter bei der Temperatur des Betriebszustandes
(gewöhnlich Raumtemperatur, d.h. 20°C) zu betragen. Bei Verwendung von derartigen F]üssigkristallen kann
eine Ansprechzeit von ca. 100 msec oder darunter bei statischem Betrieb von 2 V , erzielt werden. Geoebenenfalls
Sch
können Flüssigkristall-Kompositionen von höherer Empfindlichkeit
erzielt werden, indem man ihre Viskosität herabsetzt.
Die.Ansprechzeit läßt sich wie folgt definieren. Die Anstiegszeit
(T . ) ist die Zeit, die erforderlich ist, um den Anstieg
em
der ^relativen Lichtd urchlässigkeit von O auf 90 % zu ermögliche^,
wenn eine Spannung angelegt wird, die die Schwellenspan-
nung (V„ ,) um das 2-fache übersteigt (V^ = 2 Vn , ), und die
Sch 0 Sch
AbfS-itlszeit (T ) ist die Zeit, die erforderlich ist, um den
311S
Abfall der relativen Lichtdurchlässigkeit von 100 auf 10 % zu ermöglichen, wenn die Stromzufuhr unterbrochen wird, wie aus
Fig. 4 hervorgeht, wobei das einfallende Licht, senkrecht zur
Vorrichtungsoberfläche gemessen wird, d.h. der Winkel 0° beträgt.
Die Ansprechzeit bedeutet entweder T . oder T
exn aus
Die Viskosität wurde mit einem Rotationsviskometer (Typ E der
Firma Tokyo Keiki K.K.) gemessen. Eine Viskosität von 40 mPs
(= dPs) oder darunter bei 200C entspricht einer Ansprechzeit
von lOO msec oder darunter.
Flüssigkristall-Kompositionen mit einer Ansprechzeit von 100 msec oder darunter sind solche mit Phenylcyclohexan-Ketten-,
Phenylcyclohexylphenyl-Ketten- und Cyclohexylcyclohexylcarboxyl.at-Ketten-Flüssigkri
stal 1 en oder, wie oben erwähnt, mit Biphenyl-Ketten-
oder Pyrimidin-Ketten-Flüssigkristallen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Flüssigkristalle haben ferner
der Bedingung (a) zu genügen (V ,4. 2 V) , damit bei Displays
mit statischem und dynamischem Betrieb eine geringere Betriebsspannung
erzielt wird. Bei einem Matrixdisplay von hoher Leistung (1/32) haben bei :;pieisweise die Flüssigkristalle einer Betriebr:sr>annung von ·£- 12 und V, . *- 2 V zu Ί
— Sch —
genügen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Flüssigkristalle haben ferner
.die Bedingung (c) zu erfüllen, d.h. sie dürfen im Be-: reich des sichtbaren Lichts im wesentlichen keine Absorption
zeigen, damit der Forderung nach Farblosigkeit der Display-Oberfläche
und nach hoher Beständigkeit entsprochen werdöja
kann. Flüssigkristalle auf der Basis von Schiff' sehen Balken
und Azoxy-Ketten zeigen Absorption im Bereich des sichtbaren Lichts und haben nur geringe Beständigkeit gegenüber UV-Licht
und Feuchtigkeit. " !
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele
illustriert, wobei, wenn nichts anderes angegeben, sämtliche Prozentangaben Gewichtsprozente bedeuten.
Bereitet wird eine Mischung aus äquimolaren Mengen an Dioxan-Ketten-Flüssigkristallen
der Formel:
wobei η = 4, 5 und 6. !"v
Das erhaltene Gemisch ist gekennzeichnet durch Δί,- 13 und
Si = 9.
Die typischen herkömmlichen Flüssigkristalle haben ü-^.-,
£_L - und Λ£/£ / -Werte, wie sie in Tabelle 2 angegeben sind,
wobei die einzelnen Komponenten in Tabelle 3 aufgeführt
sind.
Nr»
Art der Flüssigkristal Ie
Bemerkung
11 Biphenyl-Ketten
12 5,3
2,3
Zusammensetzung ist in Tabelle 3 aufgeführt
12 | Phenylcyclobexan- Ketten |
10,6 | 4,7 | 2,3 | 11 |
13 .. | Bipheny1-pyri mi - din-Ketten |
14,7 | 5,3 | 2,8 | Il |
14 | Biphenylester Ketten |
8,3 | 5,3 | 1,3 | M |
15 | Ester-Ketten | 15 | 7,2 | 2,2 | 11 |
16 | Phenyleyelo- hexan-Ketten |
6,6 | 3,9 | 1,7 | It |
17 | Dioxan-Ketten | 13 | 9 | 1,4 | Beispiel 1 |
Wie aus Tabelle 2 hervorgeht, genügen die herkömmlichen
Flüssigkristalle nicht den Bedingungen Δ£.£ ΙΟ, d.h. dem Wert,
der eine in der Praxis verwendbare Betriebsspannung ermöglicht, und auch nicht At/£j_ C 2, dem Wert, der einen größeren Betrachtungswinkel
ermöglicht. Demgegenüber genügen die Dioxan-Ketten-Flüssigkristalle
nach Beispiel 1 den beiden genannten Bedingungen.
31263&2
- 20 Tabelle
Zusammensetzung
C3H7O
CN
.-KO-^Oz-Ci1
CH
- CM
CH11-
C3H7
'5 11
'7"15
.30
cn
^ /ο
'5rillV_
Tabelle 3 (Fortsetzung)
C7H15
N \
- N
- CH
C6H13
-CN
C5H11
C5H11 -C3H7
r>> V-/ Q N- Ci
COO-/ Q V OC5H11
- OC2H5
COO-/ "') )- COO-/O V CN
Tabelle 3 (Fortsetzung)
ι
Ι^Γ,Π, ,,—. ) 1 —
COO-' Γ)\- COO
C3K7
C3H7 —.' K W
Ο)" OC2H5
CN
0 0 0
C5K11
C6H13
- 0
-25
ι 25
33 33
3*
Die Dioxan-Ketten-Flüssigkristalle (Nr. 17) haben eine größere
Ansprechzeit. Diese kann jedoch durch Mischen mit anderen
Flüssigkristall en, wie unten erwähnt, verbessert werden.
Bereitet wird, eine Mischung von Fliissigkristallen durch Mischen
von Phenylcyclohexan-Ketten-Flüssigkristallen (Nr. 16
in Tabelle 2) mit Dioxan-Kett en-Flu'ssigkristal 1 en (Nr. 17 in
Tabelle 2) bei einem Gew.-%-Gehalt von 0 bis 100 %. V , und
τ be n
der einzelnen Flüssigkristall-Kompositionen werden, wie in Fig. 7 angegeben (Kurven la und Ib), gernessen.
Wie; in Fig. 7 gezeigt, müssen, um die Bedingungen V , _ 2 V
zu erfüllen, 20 % oder mehr Flüssigkristalle Nr. 17 zugesetzt
werfen. AL/E, ist dabei immer kleiner als 20.
Da die Flüssigkristalle Nr. 17 eine Elastizitätskonstante von
— 12
ca. 5,5 χ IO N aufweisen, was unter dem Wert von
ca. 5,5 χ IO N aufweisen, was unter dem Wert von
— 12
7 = IO χ 10 N der üblichen Flüssigkristalle liegt, ermöglichen
sie eine stärkere Verringerung der Betriebsspannung als andere Flüssigkristalle mit demselben A£-Wert.
Die Flüssigkristall-Display-Vorrichtung mit einer Mischung aus Flüssigkristallen Nr. 17 und Nr. 16 bei einem Gewichtsanfceil
von Nr. 17 von 20 % oder mehr, zeigt ein Betrachtungswirtkelverhalten
ß von ca. 0,82 und zeigt im wesentlichen keine Absorption im Bereich des sichtbaren Lichts.
Bereitet wird eine Mischung von FlüssigkiiPtnl1 en durch Mischen
von Biphenyl-phenylcyclohexylcarboxylat-Ketten-Flüssigkristallen
(Nr. 14 in Tabelle 2) mit Dioxan-Ketten-Flüssigkristallen
(Nr. 17 in Tabelle 2) bei einem Gew.-%-Gehalt wie in .Fig. 7. V , und bJL/L·] der einzelnen Flüssigkristall-Kompositionen
werden, wie in Fig. 7 angegeben (Kurven 2a und
312636?
2b),gemessen.
Wie in Fig. 7 gezeigt, müssen, um die Bedingungen V , ^ 2 V
und &£./£[ 4z 2 zu erfüllen, 15 % oder mehr Flüssigkristalle
Nr. 17 zugesetzt -werden.
Die Mischung zeigt ein Betrachtungswinkelverhalten ß von ca. 0,84 und hohe LStabilität.
Eine Mischung aus Lster-Ketten-Flüssigkristallen (Nr. 18) , bestehend
aus äquiinolaren Mengen der Verbindungen:
wird gemischt mit Flüssigkristallen Nr. 16 (s. Tabelle 2) bei einem Gew.-%-Gehalt wie in Fig. 8. V , und AS. /ζ-r der
einzelnen Flüssigkristall-Kompositionen werden, wie in Fig.8
angegeben (Kurven 3a und 3b) gemessen.
Wie in Fig. 8 gezeigt, müssen, um die Bedingungen V Z. 2 V
be Jn —
und Δξ. /£. j -C 2 zu erfüllen, ca. 3O bis 60 % Flüssigkristalle
Nr. 18 zugesetzt werden.
Die Flüssigkristall-Display-Vorrichtung mit einer Mischungaus Flüssigkristallen Nr. 16 (7O X) und Nr. 18 (30 %) zeigt
ein Betrachtungswinkelverhalten ß von 0,83 und zeigt im wesentlichen
keine Absorption im Bereich des sichtbaren Lichts.
Die erf indungsgoninßei Flür.sigkr i stall—Di spl ay-Vori ichtungen
zeigen somit günstiges Bctrachtungswinkelverhalten (ß £ 0,8)
bei niedriger Betriebsspannung (2 V oder darunter und zeigen
im wesentlichen keine Absorption im Boreich 'des sichtbaren
Lichts. Diese ausgezeichneten Eigenschaften waren aufgrund
der ;"bekannten F] üsf j gkri stall -Dj splay-Vorri chtungen nicht zu
erwarten.
Eine Mischung aus 80 % Flüssigkristallen Nr. 16 und 20 %
Flüssigkristallen Nr. 17, wie in Tabelle 2 angegeben, wurde in eine Flüssigkristall-Display-Vorrichtung gemäß Fig. 1 mit
einem Zellenspalt von 10 mkm eingebracht, wonach die Ansprecheigeuischaften
der Display-Vorrichtung gemessen wurden. Die Anstiegszeit betrua bej statischem Betrieb bei 2 V„ ,-Betriebs-
Sch
spannung bei Raumtemperatur (2o bis 25°C) (T . ) 90 msec und die Abfallzeit (T ) 94 msec, was für bemerkenswert hohe An-
3US
Sprecheigenschaften spricht.
Claims (7)
- i\ ·'- . It.SCKlFF ν. FlJNIR SThTHL '--CMIlHL L-HOfI-- ι '■-> H I N! O H Λ U S TINCK- . MA(VAHILFi1LAi^ ί * 1, MDNCHFN SjOMOSTADHt-SSE: POMfACH '--Si C)I 6Ο. D-8000 MUNCHFN 95Al. SCi I ROI I SSIONAL RT. PRE "MlNTAl 1VE.S Hl-. ι MWI. IHE. EUROPEAN PAItNl OFFICEKARL LUDWIG SCHIFF (19G4 - 1978)DIPL CHEM. DR. ALEXANDER U. FÜNF RDIPL- ING. RFlER STREHLL)IPl CHtM DR URSULA SCHÜBEL-ΗΟΡΓDIPL-INCi I)ILIl-R F BeiNGHAUS DR INf, FlIElEiR FINCKIFt FI-ON ((JBB) i£jaoS4 TFTlElX !> l'afii>5 AURO DIE-I KGRAMME AUROMABCPAT MÜNCHENHITACHI, - LTD.DEA-14946 3. Juli 1981FLÜSSIGKRISTALL-DISPLAY-VORRICHTUNGPatentansprücheristall-Display-Vorrichtung, bestehend aus einem PaaJ! parallel zueinander angeordneter Substrate, von denen mindestens eines transparent ist und deren Außenseiten durch ein|J:Abdichtmittel abgedichtet sind, wodurch eine Zelle von geschlossener Struktur entsteht, wobei diese Zellen mit einem oder mehreren nematischen Flüssigkristallen gefüllt ist und die-Innenflächen der einander gegenüberliegenden Substrate ein© Elektrode aufweisen, und die Flüssigkristalle eine schraubenif.örmig verwundene nematische Struktur besitzen, wenn an die Flüssigkristalle keine Spannung angelegt wird, dadurch g e.jk enn zeichnet , daß die nomat ischen FlüssigkristafjaLe folgenden Bedingungen genügen:■ ia) Schwellenspannung von 2 V oder darunter,b) (£// - £ I )/£ ι = 2 oder darunter, v.obei £,, die Dielektrizitätskonstante in Richtung der langen Achse der Flüssigkristallmolcküle und £j die Dielektrizitätskonstante in Richtung der kurzen Achse der Flüssigkrirtallmoleküle bedeuten undc) im Bereich des sichtbaren Lichts im wesentlichen keine Absorption.
- 2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nematisehen Flüssigkristalle eine oder mehrere Phenylcyclohexanketten-Flüssigkristalle enthalten.
- 3. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die nematischen Flüssigkristalle außerdem noch eine oder mehrere Flüssigkristallstoffe mit den Vierten Sj_ > 6 und (6// -^-J.) ~L 1° enthalten.
- 4. Vorrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß die Flüssigkristalle mit £( > 6 und (£,, - Ei ) > 10 Dioxanketten-Flüssigkristalle sind.
- 5. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dali, die nematischen Flüssigkristalle eine Ansprechzeit von 100 msec oder darunter bei 200C aufweisen, wenn eine Spannung angelegt wira, welche die Schwellenspannung um das Zweifache übersteigt.
- 6. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die nejnati schon Flüssigkristalle eine der folgenden Kombi nat j onen von Fl üssi gkr.i :Λ al .1 en (mindestens 50 Gew.-SS) enthalten:U)(b) (c)r o0NR --- O(d)R —
- 7.COO" Λ Ο-- x— χ\ f(e)R J IIR --7Hκ <0R -^- coo--/, j >- χO>-<ö>-zcoo -Zqund0 \R -/ H- XCOO-- y.worin R eine Alkyl- ooer Alkoxygruppe und X eine Alkoxy- oder Cycirogruppe bedetiion.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9062780A JPS5716087A (en) | 1980-07-04 | 1980-07-04 | Liquid crystal display device |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3126362A1 true DE3126362A1 (de) | 1982-06-24 |
Family
ID=14003711
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19813126362 Withdrawn DE3126362A1 (de) | 1980-07-04 | 1981-07-03 | Fluessigkristall-display-vorrichtung |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5716087A (de) |
DE (1) | DE3126362A1 (de) |
GB (1) | GB2080561B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3221462A1 (de) * | 1981-06-18 | 1983-01-05 | F. Hoffmann-La Roche & Co AG, 4002 Basel | Fluessigkristallines gemisch |
EP0234892A1 (de) * | 1986-02-20 | 1987-09-02 | Sharp Kabushiki Kaisha | Verdrillt-nematische Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57183730A (en) * | 1981-05-06 | 1982-11-12 | Seiko Epson Corp | Liquid crystal compound |
DE3208089A1 (de) * | 1982-03-06 | 1983-09-08 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Halogenbiphenylderivate |
JPS59213787A (ja) * | 1983-05-19 | 1984-12-03 | Seiko Epson Corp | ネマチツク液晶組成物 |
DE3348305C2 (en) * | 1983-06-14 | 1992-06-17 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De | New opt. etherified bi:cyclohexyl derivs.14 |
DE3321373A1 (de) * | 1983-06-14 | 1984-12-20 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Bicyclohexyle |
DD245894A1 (de) * | 1983-09-30 | 1987-05-20 | Dietrich Demus | Kristallin-fluessige nematische gemische |
JPH0629426B2 (ja) * | 1984-07-09 | 1994-04-20 | カシオ計算機株式会社 | 液晶組成物 |
DE3433248A1 (de) * | 1984-09-11 | 1986-03-20 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Elektrooptisches anzeigeelement |
GB2177106B (en) * | 1984-10-17 | 1988-06-15 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal composition |
DE3510733A1 (de) * | 1985-03-25 | 1986-09-25 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluessigkristallphase |
US5377028A (en) * | 1990-10-01 | 1994-12-27 | Casio Computer Co., Ltd. | Liquid crystal display device with liquid crystal elastic constant ratio at least 1.75 |
TW262553B (de) * | 1994-03-17 | 1995-11-11 | Hitachi Seisakusyo Kk |
-
1980
- 1980-07-04 JP JP9062780A patent/JPS5716087A/ja active Pending
-
1981
- 1981-07-02 GB GB8120490A patent/GB2080561B/en not_active Expired
- 1981-07-03 DE DE19813126362 patent/DE3126362A1/de not_active Withdrawn
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3221462A1 (de) * | 1981-06-18 | 1983-01-05 | F. Hoffmann-La Roche & Co AG, 4002 Basel | Fluessigkristallines gemisch |
US4460770A (en) * | 1981-06-18 | 1984-07-17 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystal mixture |
US4783280A (en) * | 1981-06-18 | 1988-11-08 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystal mixture |
EP0234892A1 (de) * | 1986-02-20 | 1987-09-02 | Sharp Kabushiki Kaisha | Verdrillt-nematische Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung |
US4779960A (en) * | 1986-02-20 | 1988-10-25 | Sharp Kabushiki Kaisha | Twisted nematic liquid crystal display device having a particular pitch-to-thickness ratio |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5716087A (en) | 1982-01-27 |
GB2080561A (en) | 1982-02-03 |
GB2080561B (en) | 1984-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2854310C2 (de) | ||
DE3126362A1 (de) | Fluessigkristall-display-vorrichtung | |
DE2418364C3 (de) | Elektrooptisches Anzeigeelement mit einem nematischen Flüssigkristallsystem mit positiver dielektrischer Anisotropie | |
DE4303335B4 (de) | Ferroelektrische Flüssigkristall-Mischungen mit kurzer ferroelektrischer Ganghöhe | |
DE68917704T2 (de) | Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung. | |
DE69505878T2 (de) | Flüssigkristallzusammensetzungen | |
DE2913753A1 (de) | Gast-wirts-fluessigkristall-darstellungsvorrichtung | |
DE2502904A1 (de) | Fluessigkristall-zusammensetzung | |
DE2903095A1 (de) | Fluessigkristallmischung | |
DE2631428A1 (de) | Verwendung von farbstoffen | |
DE3784952T2 (de) | Nematische fluessigkristallzusammensetzung. | |
DE3420110C2 (de) | Zusammensetzungen für Flüssigkristalle | |
DE69506773T2 (de) | Flüssigkristallzusammensetzung | |
DE2538865A1 (de) | Nematische fluessigkristallmassen | |
DD222039A5 (de) | Nematische fluessigkristall-zusammensetzung | |
CH638827A5 (de) | Fluessigkristallmaterial. | |
DE69309836T2 (de) | Ferroelektrische Flüssigkristallzusammensetzung | |
DE3878457T2 (de) | Fluessigkristallzusammensetzung. | |
DE3784017T2 (de) | Fluessigkristallzusammensetzung. | |
DE3101290A1 (de) | "nematische fluessig-kristalline zusammensetzung" | |
DE3122529C2 (de) | Nematische Flüssigkristallmaterialien und ihre Verwendung | |
DE2745050C2 (de) | Material aus flüssigen Kristallen | |
DE3419512C1 (de) | Zusammensetzung fuer Fluessigkristalle | |
DE3022559C2 (de) | Nematische Flüssigkristallzusammensetzungen und ihre Verwendung | |
DE3034249A1 (de) | Fluessigkristall-zusammensetzung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: VON FUENER, A., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. EBBINGHAUS |
|
8125 | Change of the main classification |
Ipc: G02F 1/13 |
|
8126 | Change of the secondary classification |
Ipc: C09K 3/34 |
|
8130 | Withdrawal |