DE3105767C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in
Form von Einzelteilchen vorliegenden Polyestern mit hohem
Molekulargewicht.
Im allgemeinen werden zwei hauptsächliche Verfahrensstu
fen zur Herstellung von Polyestern mit hohem Molekularge
wicht bei der Festphasenpolymerisationsmethode angewendet.
Die erste Stufe sieht die Herstellung eines Polyestervor
polymerharzes mit niederem Molekulargewicht entweder un
ter Anwendung eines chargenweise oder kontinuierlich durch
geführten Schmelzphasenpolymerisationsverfahrens vor. Das
erhaltene geschmolzene Vorpolymere wird dann verfestigt
und in Form von Einzelteilchen umgewandelt, beispielswei
se in Form von Pellets, Würfeln, Granulaten, Pulvern etc.
Dieses Material ist als Festphasenbeschickungspolymere
bekannt. Dieses Vorpolymere oder Festphasenbeschickungs
polymere (diese Begriffe werden abwechselnd in der Beschrei
bung gebraucht) besitzen in typischer Weise eine Intrin
sikviskosität zwischen ungefähr 0,35 und ungefähr 0,60
und einen Feuchtigkeitsgehalt von ungefähr 0,40 bis unge
fähr 0,25 Gew.-%, wobei es sich um amorphe Materialien
handelt, wie aus ihrer Dichte von 1,34 g/ccm oder weniger
hervorgeht.
Die zweite Stufe sieht die tatsächliche Festphasenpolymeri
sation des vorstehend beschriebenen in Form von Einzelteil
chen vorliegenden Vorpolymeren zur Gewinnung des Produktes
mit dem angestrebten hohen Molekulargewicht vor. Im Falle
von Polyethylenterephthalat wird die Festphasenpolymeri
sationsstufe normalerweise bei einer Temperatur durchge
führt, die zwischen ungefähr 185 und ungefähr 250°C und ins
besondere zwischen ungefähr 220 und ungefähr 240°C schwankt,
wobei man in einer Inertgasatmosphäre oder im Vakuum arbei
tet und entweder chargenweise arbeitende Rotationsmischer
und -trockner, Fließbetttrockner, druckförmige Trockner
oder kontinuierlich arbeitende Schwerkraftströmungsreaktions
türme einsetzt.
Es ist ferner eine bekannte Tatsache, daß infolge der feuch
ten und amorphen Natur dieses Vorpolymeren es erforderlich
ist, es einer Zwischenstufe zu unterziehen, bei welcher
das Vorpolymere erhitzt, getrocknet und kristallisiert
wird, damit ein Abbau und eine Agglomeration des Vorpoly
meren vermieden wird, wenn dieses den Bedingungen der Fest
phasenpolymerisation unterzogen wird. Es ist ferner bekannt,
daß dann, wenn dieses feuchte und amorphe Vorpolymere die
ser Zwischenstufe unterzogen wird, das in Form von Einzel
teilchen vorliegende Vorpolymere zu einem Agglomerieren zu
einer nicht mehr handhabbaren Masse wie bei der Festphasen
polymerisationsstufe neigt, sofern nicht Maßnahmen ergrif
fen werden, um dieses Zusammenschmelzen zu verhindern. Ei
ne Methode zur Verhinderung des Zusammenschmelzens des in
Form von Einzelteilchen vorliegenden Vorpolymeren während
des Erhitzens, Trocknens und Kristallisierens besteht da
rin, das Vorpolymere einer kräftigen erzwungenen Bewegung
zu unterziehen. Beispiele für die Vorbehandlung von Poly
estervorpolymeren, bei welcher ein Vorpolymeres, das einer
kräftigen erzwungenen Bewegung unterzogen wird, eingesetzt
wird, sind in der US-PS 40 64 112 und 41 61 578 beschrie
ben. Ein wesentlicher Nachteil der Verfahren, die sich ei
ner kräftigen erzwungenen Bewegung des in Form von Einzel
teilchen vorliegenden Vorpolymeren während des Erhitzens,
Trocknens und der Kristallisation bedienen, ist die Erzeu
gung von polymeren Feinteilchen, welche ungefähr 0,06
bis ungefähr 0,11 Gew.-% des Gesamtgewichts des behandel
ten Vorpolymeren ausmachen können. Das Vorliegen dieser
feinen Teilchen in dem Vorpolymeren ist nicht nur deshalb
unerwünscht, da sie Handhabungsprobleme aufweisen, sondern
auch deshalb, da sie eine nachteilige Wirkung auf die Quali
tät und die Gleichmäßigkeit des fertigen Polymerprodukts
und seiner Wirkungsweise ausüben, wenn es weiteren Maßnah
men unterzogen wird, beispielsweise einem Schmelzspinnen
oder Spritzgießen.
Eine andere Methode zum Erhitzen, Trocknen und Kristalli
sieren des in Form von Einzelteilchen vorliegenden feuchten
amorphen Polyestervorpolymeren vor seiner Festphasenpoly
merisation wird in der US-PS 36 34 359 beschrieben. Das
dort beschriebene Verfahren zur Herstellung von Polyestern
mit hohem Molekulargewicht, insbesondere Polyethylentere
phthalat mit hohem Molekulargewicht, erfolgt durch Nach
kondensation des entsprechenden Polyesters mit niederem
Molekulargewicht in der festen Phase. Es wird angegeben,
daß das Wesentliche dieses Verfahrens im Trocknen, Kristal
lisieren und Erhitzen des Vorpolymeren mit niederem Moleku
largewicht auf die Polymerisationstemperatur und der fe
sten Phase mittels einer Hochfrequenzenergie in Gegenwart
eines strömenden Trocknungsgases besteht.
Im Zusammenhang mit der Durchführung des in der vorstehen
den Patentschrift beschriebenen Verfahrens wird angegeben,
daß die Verwendung eines strömenden Trocknungsgases sowie
die Art, in welcher das Heizen mit der Hochfrequenz durch
geführt wird, extrem wichtige Faktoren für eine erfolgrei
che Durchführung des Verfahrens sind. Gemäß dieser US-PS
ist der Einsatz eines strömenden Trocknungsgases wesentlich
für die Entfernung des Wassers, das aus dem Polyester wäh
rend des Erhitzens freigesetzt wird, wenn die hydrolytische
Zersetzung des Polyesters innerhalb tolerierbarer Grenzen
gehalten werden soll. Ferner wird angegeben, daß das Erhitzen
in einer solchen Weise durchgeführt werden muß, daß der Tem
peraturbereich, in welchem die Kristallisation mit optima
ler Geschwindigkeit erfolgt, nicht überschritten wird, be
vor der Polyester die Kristallform erreicht hat, um ein
Schmelzen des granulierten Polyesters zu einem festen Klum
pen zu vermeiden. Die besondere Art, in welcher das Erhit
zen durchgeführt werden muß, besteht darin, entweder lang
sam den Polyester auf die Kondensationstemperatur, d. h.
zwischen 5 und 15 min, unter konstanter Bewegung des granu
lierten Polyesters oder schnell den Polyester auf 100 bis
180°C zu erhitzen, wobei der Polyester in einem feldfreien
Raum bei der erreichten Temperatur gehalten wird, bis er
in ausreichendem Maße kristallisiert ist, worauf dann, und
nur dann, der kristallisierte Polyester einer weiteren Hoch
frequenzheizung unterzogen wird, um seine Temperatur auf die
Kondensationstemperatur zu erhöhen. Die nachteiligen Wir
kungen, welche als Ergebnis der Nichtverwendung eines strö
menden Trocknungsgases und eines zu schnellen Erhitzens
auftreten, gehen aus Beispiel 3 dieser US-PS hervor. Gemäß
diesem Beispiel wird granuliertes Polyethylenterephthalat
auf 240°C innerhalb von 5 min sowie in Abwesenheit eines
strömenden trocknenden Gases erhitzt. Die Wirkungen eines
derartigen schnellen Erhitzens sowie des Fehlens eines strö
menden Trocknungsgases sind diejenigen, daß das Material
zu einem festen Klumpen zusammenschmilzt und die spezifi
sche Viskosität (ein Maß für das Molekulargewicht) des
Materials mit dem ursprünglichen Wert von 0,88 auf einen
Wert von 0,75 vermindert wird, d. h. daß eine 17%ige Ver
minderung festzustellen ist.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, unter Beseitigung
der Nachteile der bekannten Verfahren, insbesondere des aus
der US-PS 36 34 359 bekannten Verfahrens, ein schnell und
kontinuierlich durchführbares einfaches Verfahren zur Her
stellung von in Form von Einzelteilchen vorliegenden Polyestern
mit hohem Molekulargewicht zu schaffen.
Diese Aufgabe wird durch das Verfahren des Patentanspruchs 1
gelöst.
Vorzugsweise wird in der Stufe (c) des erfindungsgemäßen Ver
fahrens das Vorpolymere der Einwirkung eines kontinuierlichen
und nicht unterbrochenen Hochfrequenzfeldes von 20 bis 300
Megahertz während einer Zeitspanne von 20 bis 9 Sekunden aus
gesetzt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die in Zu
sammenhang mit der Feuchtigkeit angegebenen Prozentangaben
beziehen sich, sofern nicht anders angegeben ist, auf das
Gewicht. Alle Experimente werden in Abwesenheit eines strömen
den Trocknungsgases durchgeführt.
In Form von Einzelteilchen vorliegendes schmelzpolymeri
siertes Polyethylenterephthalatvorpolymerharz mit einer
Intrinsikviskosität von 0,52 dl/g, einer Dichte von 1,34
g/ccm und einem Wassergehalt von 0,34% wird kontinuierlich
auf ein sich bewegendes 5 cm breites Förderband, das in ei
ne Hochfrequenzheizvorrichtung führt, aufgebracht. Das Band
transportiert das Harz zwischen zwei sich gegenüberstehen
den vertikal angeordneten Elektroden hindurch. Das Harz
wird kontinuierlich und ununterbrochen der Einwirkung ei
nes Hochfrequenzenergiefeldes von 27 Megahertz (MHz) un
terzogen und auf 210°C erhitzt, wenn es durch die Hoch
frequenzvorrichtung mit einer Geschwindigkeit von 15 kg/h
geleitet wird. Die Einwirkungszeit des Hochenergiefeldes
auf jedes gegebene Harzteilchen beträgt ungefähr 64 Sekun
den. Das kristalline, getrocknete und erhitzte Harz, das
aus der Hochfrequenzheizvorrichtung in Form eines zerbrech
lichen Kuchens bei Einwirkung eines leichten Handdruckes
austritt, zerkrümelt zu einzelnen Teilchen der gleichen
Größe und Konfiguration wie das Ausgangsvorpolymere. Das behan
delte Harz besitzt eine Intrinsikviskosität von 0,51 dl/g,
eine Dichte von 1,39 g/ccm (d. h. eine ungefähr 30%ige
Kristallinität) und besitzt einen Wassergehalt von 0,06%.
Nach der in dem vorstehenden Beispiel 1 beschriebenen Weise
wird ein in Form von Einzelteilchen vorliegendes schmelzpo
lymerisiertes Polyethylenterephthalatvorpolymerharz mit ei
ner Intrinsikviskosität von 0,59 dl/g und einer Dichte von
ungefähr 1,34 g/ccm kontinuierlich einem sich bewegenden
38 cm breiten Förderband, das in eine Frequenzheizvorrich
tung einführt, zugeführt. Durch das Band wird das Harz zwi
schen zwei sich gegenüberstehenden horizontal angeordneten
Elektroden hindurchgeführt. Das Harz wird kontinuierlich
und in nicht unterbrochener Weise der Einwirkung eines
Hochenergiefeldes von 100 MHz beim Durchführen durch die
Hochfrequenzheizvorrichtung ausgesetzt. Bei einem Passie
ren der Hochfrequenzheizvorrichtung wird das pelletisierte
Vorpolymere von Umgebungstemperatur (ungefähr 24°C) auf
ungefähr 210°C erhitzt, wobei die Einwirkungszeit des Hoch
energiefeldes auf jedes gegebene Harzteilchen ungefähr 23
Sekunden beträgt. Die kristallisierten, getrockneten und
erhitzten Vorpolymerharzteilchen kleben nur sehr leicht
aneinander wenn sie die Vorrichtung verlassen und bröckeln
leicht auseinander, wenn ein leichter Handdruck ausgeübt
wird. Das behandelte Harz besitzt eine Intrinsikviskosität
von 0,58 dl/g und eine Dichte von ungefähr 1,39 g/ccm (d.
h. eine ungefähr 31%ige Kristallinität).
Um weiter die brüchige Natur des in Form von Einzelteil
chen vorliegenden schmelzpolymerisierten Polyethylentere
phthalatvorpolymerharzes zu zeigen, das gleichzeitig kri
stallisiert, getrocknet und auf die Festphasenkondensations
temperatur gemäß vorliegender Erfindung erhitzt wird, wird
ein kleiner Glasbecher vollständig mit in Form von
Einzelteilchen vorliegenden Vorpolymeren mit einer In
trinsikviskosität von 0,45 dl/g gefüllt. Der Becher, der
mit dem Vorpolymeren gefüllt ist, wird dann in ein 27 MHz-
Hochenergiefeld eingebracht und schnell und kontinuierlich
erhitzt, bis das Vorpolymere eine Temperatur von unge
fähr 205°C, gemessen mittels eines optischen Pyrometers,
erreicht hat. Die gesamte Einwirkungszeit des Hochenergie
feldes auf das Vorpolymere beträgt 60 Sekunden. Der Becher
wird dann aus dem Feld entfernt und umgekippt, um das Vor
polymerharz zu entfernen. Die Teilchen des Harzes haften
aneinander und bilden eine brüchige Masse, die der Form
des Bechers entspricht. Bei einem sehr leichten Handdruck
zerbröckelt die Masse ohne weiteres zu einzelnen Teilchen.
Um die Notwendigkeit des schnellen Erhitzens (d. h. zwischen
20 und 90 Sekunden) bei der Anwendung einer Hochfrequenz
energie zum gleichzeitigen Kristallisieren, Trocknen und
Erhitzen des Vorpolymeren nach dem erfindungsgemäßen Ver
fahren sowie die Notwendigkeit des Einsatzes eines Hoch
energiefeldes von wenigstens 20 MHz zu zeigen, wird ein
in Form von Einzelteilchen vorliegendes Polyethylentere
phthalatvorpolymerharz mit einer Intrinsikviskosität von
0,50 dl/g in eine Glasschale mit einer Abmessung von 33×
23 cm und einer Tiefe von 6 cm eingebracht. Die Schale,
welche die Körner enthält, wird dann in ein 16 MHz-Hoch
energiefeld eingebracht und auf 210°C erhitzt. Es dauert
2,5 min, bis die gewünschte Temperatur erreicht ist. Nach
dem das erhitzte Material aus dem Hochenergiefeld und an
schließend aus der Glasschale entnommen worden ist, hat
es sich zu einer festen Masse verformt, die der Form der
Schale entspricht. Die Masse läßt sich nicht zu einzel
nen Teilchen ohne Anwendung von übermäßigem Druck zerbre
chen.
Ungefähr 23,0 kg des behandelten Polyethylenterephthalat
vorpolymerharzes gemäß Beispiel 1 werden einer chargenwei
se durchgeführten Festphasenpolymerisation in einer sich
drehenden Mischer/Trockner-Polymerisationsvorrichtung un
terzogen. Die Polymerisation wird bei ungefähr 237°C im
Vakuum durchgeführt. Nach 9,4-stündiger Verweilzeit des
Harzes ist die Intrinsikviskosität von 0,51 dl/g auf
0,72 dl/g und zusätzlich auf 0,85 dl/g nach insgesamt
15,6-stündiger Verweilzeit angestiegen.
Anhand der vorstehenden Beispiele ist zu ersehen, daß
im Gegensatz zu der Lehre der US-PS 36 34 359 ein in Form
von Einzelteilchen vorliegendes schmelzpolymerisiertes
lineares Kondensationspolyestervorpolymerharz mit niederem
Molekulargewicht schnell auf die Festphasenpolymerisations
temperaturen ohne Schmelzen des in Form von Einzelteil
chen vorliegenden Vorpolymerharzes zu einer geschmolze
nen und nicht mehr verwertbaren Masse sowie ohne merkliche
nachteilige Wirkung auf die Eigenschaften des Vorpolymeren,
beispielsweise einer Herabsetzung des Molekulargewichts,
die sich anhand der Intrinsikviskositätswerte zu erkennen
gibt, erhitzt werden kann. Dieses letztere Ergebnis ist
besonders im Hinblick auf die Tatsache überraschend, daß
im Falle der vorstehenden Beispiele kein strömendes Trock
nungsgas verwendet wird, um die Feuchtigkeit zu entfernen,
die aus dem Vorpolymerharz freigesetzt wird, das der Ein
wirkung des Hochfrequenzenergiefeldes ausgesetzt wird.
Hochfrequenzenergiegrade von 20 bis 300 MHz können zur
Durchführung der Erfindung eingehalten werden. Ein bevor
zugterer Bereich liegt zwischen ungefähr 25 und ungefähr
150 MHz, wobei ein Bereich von ungefähr 27 bis ungefähr
100 MHz am meisten bevorzugt wird.
Der spezifische Hochfrequenzenergiegrad, der zum gleich
zeitigen und kontinuierlichen Kristallisieren, Trocknen
und Erhitzen des Polyestervorpolymerharzes auf die Fest
phasenpolymerisationstemperaturen gemäß vorliegender Er
findung eingehalten wird, hängt von der Zeitspanne,
während welcher das Vorpolymerharz der Einwirkung des
Hochfrequenzenergiefeldes ausgesetzt wird, sowie von der
Anfangstemperatur des Ausgangsvorpolymerharzes ab. Im all
gemeinen ist ein höherer Energiegrad für kurze Einwirkungs
zeiten, beispielsweise 20 sec, und ein geringerer Energie
grad für längere Einwirkungszeiten, beispielsweise 90 s,
erforderlich. Ferner erfordert ein Vorpolymerharz mit einer
niedrigeren Ausgangstemperatur, beispielsweise Zimmertempe
ratur, einen höheren Energiegrad als ein Vorpolymeres mit
einer höheren Ausgangstemperatur, d. h. einer Temperatur,
die höher ist als Umgebungstemperatur, für eine gegebene
Einwirkungszeit zwischen 20 und 90 s. In der Praxis kann
die Anfangstemperatur des Ausgangspolymeren zwischen Umge
bungstemperatur und ungefähr 80°C schwanken. Der genaue
Energiegrad kann daher, wie aus den vorstehenden Ausfüh
rungen ersichtlich ist, schwanken, so daß die vorstehenden
Ausführungen lediglich eine allgemeine Richtlinie zur Be
stimmung des geeigneten Energiegrades geben, der zur Durch
führung der Erfindung eingehalten wird.
Nachdem das in Form von Einzelteilchen vorliegende Poly
estervorpolymerharz kristallisiert, getrocknet und auf die
Festphasenpolymerisationstemperaturen erhitzt worden ist,
liegt es in einem Zustand vor, in welchem es einer Fest
phasenpolymerisation unter Anwendung bekannter Methoden
unterzogen werden kann, beispielsweise unter Einhaltung
der Fließbettmethode, der Festbettmethode oder der sog.
Methode des statischen Bettes, der Methode des behinder
ten Fließens oder des Schwerkraftfließens in einem Bett.
Beispielsweise werden in der US-PS 37 56 990 derartige
Methoden angegeben. Ferner kann man Chargenmethoden anwen
den, beispielsweise diejenigen, die in sich drehenden kom
binierten Mischern und Trocknern durchgeführt werden.
Vorzugsweise wird das behandelte Vorpolymerharz aus der
Hochfrequenzheizvorrichtung direkt den Polymerisations
gefäßen zugeführt, die bei derartigen Verfahren angewen
det werden. Das behandelte Vorpolymerharz kann jedoch
auch in Aufbewahrungstanks für eine anschließende Polymeri
sation überführt werden, und zwar in Abhängigkeit von der
Natur und der Ausgestaltung des jeweils eingehaltenen Ver
fahrens.
Im allgemeinen werden diese Verfahren in einer solchen
Weise betrieben, daß das behandelte in Form von Einzel
teilchen vorliegende Polyestervorpolymere auf Temperatu
ren von ungefähr 185 bis 250°C und insbesondere 210 bis
240°C erhitzt und auf diesen Temperaturbereichen in einem
Inertgasstrom oder unter Vakuum gehalten wird, bis das
gewünschte Molekulargewicht erhalten worden ist.
Die Erfindung wurde in den vorstehenden Beispielen unter
Einsatz von Polyethylenterephthalat erläutert, da dieser be
sondere Polyester im Hinblick auf seine Bedeutung und
breiten Einsatz als Grundmaterial zur Herstellung von
verschiedenen Produkten, wie Filmen und Fasern und ins
besondere mit Kohlenstoff versetzten Getränkeflaschen
bevorzugt wird. Die Erfindung ist jedoch auch auf die
gleichzeitige und kontinuierliche Kristallisation, Trock
nung und Erhitzung von anderen in Form von Einzelteilchen
vorliegenden schmelzpolymerisierten Polyestervorpolymer
harzen mit niederem Molekulargewicht anwendbar, die einer
Festphasenpolymerisation unterzogen werden sollen. Reprä
sentative Beispiele für derartige andere Vorpolymerharze
sind diejenigen, die durch Schmelzpolymerisation der Reak
tionsprodukte von Dicarbonsäuren oder ihren niederen
(C1-C4)-Alkylestern mit solchen Polymethylenglykolen her
gestellt werden, die 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von in Form von Einzelteilchen
vorliegenden Polyestern mit hohem Molekulargewicht mit
einer Intrinsikviskosität von wenigstens 0,6 dl/g
(gemessen unter Verwendung einer Lösung von 0,4 g des
Polymeren in 100 ml eines gemischten Lösungsmittels aus
Phenol und Tetrachlorethan (60/40) bei 30°C),
durch Festphasenpolymerisation eines entsprechenden, in
Form von Einzelteilchen vorliegenden schmelzpolymerisier
ten linearen Kondensationspolyestervorpolymerharzes mit
niederem Molekulargewicht und einer Intrinsikviskosität
von wenigstens 0,35 dl/g, dadurch gekennzeichnet, daß
vor der eigentlichen Festphasenpolymerisation das in Form
von Einzelteilchen vorliegende Vorpolymerharz der Ein
wirkung eines kontinuierlichen und nicht unterbrochenen
Hochfrequenzenergiefeldes von 25 bis 150 Megahertz während
einer Zeitspanne von 20 bis 90 Sekunden unterzogen wird,
wobei gleichzeitig und kontinuierlich
(a) das in Form von Einzelteilchen vorliegende Vorpolymer harz mit einer Anfangsdichte von 1,34 g/cm oder weniger zu einer Dichte von 1,37 bis 1,39 g/cm kristallisiert wird,
(b) das in Form von Einzelteilchen vorliegende Vorpolymere mit einem Anfangswassergehalt von 0,4 bis 0,25% auf einen Wassergehalt von 0,1 bis 0,005% getrocknet wird und
(c) das in Form von Einzelteilchen vorliegende Vorpolymere auf eine Festphasenpolymerisationstemperatur von 185 bis 250°C erhitzt wird.
(a) das in Form von Einzelteilchen vorliegende Vorpolymer harz mit einer Anfangsdichte von 1,34 g/cm oder weniger zu einer Dichte von 1,37 bis 1,39 g/cm kristallisiert wird,
(b) das in Form von Einzelteilchen vorliegende Vorpolymere mit einem Anfangswassergehalt von 0,4 bis 0,25% auf einen Wassergehalt von 0,1 bis 0,005% getrocknet wird und
(c) das in Form von Einzelteilchen vorliegende Vorpolymere auf eine Festphasenpolymerisationstemperatur von 185 bis 250°C erhitzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das eingesetzte Hochfrequenzenergiefeld zwischen ungefähr
27 und ungefähr 100 Megahertz liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das in Form von Einzelteilchen vorliegende, schmelzpoly
merisierte lineare Kondensationspolyestervorpolymere in
dem Hochfrequenzenergiefeld auf eine Festphasenpolymeri
sationstemperatur von ungefähr 210 bis ungefähr 240°C er
hitzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das eingesetzte in Form von Einzelteilchen vorliegende
schmelzpolymerisierte lineare Kondensationspolyestervor
polymere aus Polyethylenterephthalat besteht.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Anfangstemperatur des Polyethylenterephthalatvor
polymeren von ungefähr Umgebungstemperatur bis ungefähr
80°C schwankt.
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