DE3050887C2 - Reissfeste glasfaserverstärkte thermoplastische Folien - Google Patents

Reissfeste glasfaserverstärkte thermoplastische Folien

Info

Publication number
DE3050887C2
DE3050887C2 DE3050887A DE3050887A DE3050887C2 DE 3050887 C2 DE3050887 C2 DE 3050887C2 DE 3050887 A DE3050887 A DE 3050887A DE 3050887 A DE3050887 A DE 3050887A DE 3050887 C2 DE3050887 C2 DE 3050887C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mat
needles
filaments
needle
glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3050887A
Other languages
English (en)
Inventor
Charles Eugene Shelby N.C. Picone
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PPG Industries Ohio Inc
Original Assignee
PPG Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PPG Industries Inc filed Critical PPG Industries Inc
Application granted granted Critical
Publication of DE3050887C2 publication Critical patent/DE3050887C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/10Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between yarns or filaments made mechanically
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/06Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by a fibrous or filamentary layer mechanically connected, e.g. by needling to another layer, e.g. of fibres, of paper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/101Glass fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/08Reinforcements
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/643Including parallel strand or fiber material within the nonwoven fabric
    • Y10T442/644Parallel strand or fiber material is glass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/682Needled nonwoven fabric

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein glasfaserverstärktes thermoplastisches Laminat gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs.
Die Herstellung glasfaserverstärkter thermoplastischer Harzfolien ist in US-PS 36 64 909 beschrieben. Die in dieser Patentschrift beschriebenen Stoffe können mittels mechanischer Pressen geprägt werden und auch zur Herstellung von geformten Artikeln für verschiedene Zwecke verformt werden, beispielsweise für Hüllen von Automobilsitzen, Schalenelementen, Koffern, Musikinstrumentenkoffern und dergl.
Verfahren zur Herstellung von geformten Artikeln aus glasfaserverstärkten thermoplastischen Folien sind in den US-Patentschriften 36 21 092 und 36 26 053 beschrieben.
Glasfaserverstärkte thermoplastische Folien sind auch verwendet worden als Planen für LKWs und als Unterlagestoffe für Eishockeystadien und andere Zwekke, bei denen eine hohe Kerbschlagfestigkeit erforderlich ist. Im Allgemeinen ist das Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Folien entweder für das Prägen und Formpressen oder zur Verwendung in Folienform bezüglich der zu verwendenden Glasfasermatten das Gleiche. Beim Herstellen von Folien zum Verformen oder als direktes Folienmaterial, ohne daß ein anschließendes Verformen oder Prägen stattfindet, wurden Matten verwendet, die hergestellt wurden durch Ablagern endloser Glasfaserspinnfäden auf eine sich bewegende Trägerkette. Ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Matten aus Glasfaserspinnfäden ist in der US-PS 38 83 333 beschrieben. In dieser Patentschrift ist auch angegeben, daß die Matte nach ihrer Bildung auf der Trägencette vor dem Aufrollen genadelt wird. In der Vergangenheit wurde das Nadeln dadurch ausgeführt, daß man eine Vielzahl von Nadeln durch die Matte hindurchführte und dadurch eine gute Verfilzung der Spinnfäden erzeugt, so daß eine mechanisch gebundene Matte entstand. Es wurden Nadeln verwendet mit Widerhaken, die die Spinnfäden ergriffen und die bis durch die Bodenplatte geführt und erst zurückbewegt wurden während der horizontalen Weiterbewegung der Matte. Dabei wurden jedoch eine Vielzahl von Filamenten innerhalb der Matte zerstört, so daß derartige Matten ungeeignet sind, zur Verstärkung von gegossenen Produkten die anschließend verformt werden sollen. Die erreichbare Festigkeit bei Verstärkung thermoplastischer Folien mit den bekannten genadelten Matten ist für manche Zwecke nicht ausreichend.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, verstärktes thermoplastisches Laminat zu schaffen, dessen Festigkeit und Biegsamkeit gegenüber den bekannten verstärkten Materialien erhöht ist.
Die Lösung dieser Aufgabe ist in dem Patentanspruch angegeben.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Laminats wird zunächst eine Matte aus endlosen Spinnfäden hergestellt, die dann genadelt wird, indem man die Matte durch eine Nadelungszone führt, mit einer Vielzahl von Nadeln, die in senkrechter Richtung hin und her bewegt werden und durch die Matte während des Durchlaufes durch die Nadeleinrichtung hindurchgeführt werden.
Die Matte aus endlosen Spinnfäden kann durch jedes übliche und bekannte Verfahren hergestellt werden. Ein geeignetes Verfahren ist beispielsweise in der US-PS 38 83 333 beschrieben. Die Nadeln sind erfindungsgemäß in spezieller Weise ausgebildet und weisen Widerhaken auf, die so angeordnet sind, daß sie die Glasspinnfäden der kontinuierlichen Matte nicht verfilzen, wenn die Nadeln nach unten durch die Matte hindurchgeführt werden. Bei der senkrechten Hin- and Herbewegung ergreifen die Widerhaken der Nadeln jedoch die FiIamente und verfilzen diese während der Aufwärtsbewegung der Nadeleinrichtung. Die Länge der Nadeln, die Eindringtiefe der Nadeln durch die Matte während ihres Durchlaufes durch die Nadeleinrichtung und das Ausmaß in welchem die Glasfasern sich in den Widerhaken der Nadeln bei ihrer senkrechten Aufwärtsbewegung durch die Matte verfangen, bestimmt das Ausmaß der Verbesserung der Festigkeit durch verringerten Glasbruch bei den thermoplastischen Folien, in die die so genadelten Matten zur Grundverstärkung eingearbeitet werden.
Die in bestimmter Weise hergestellten Matten enthalten den wesentlichen Anteil der Matte in Form von endlosen Spinnfäden oder Filamenten und weisen Spinnfäden oder Filamente auf, die senkrecht zur Mattenlänge ausgerichtet sind. Die derart angeordneten Spinnfäden sind mit den Endlosfäden vernadelt und bilden den Hauptteil der Matte. Eine Oberfläche der Matte enthält wenig oder keine Fasern an ihrer Oberfläche, die sich nicht in Form endloser Fäden befinden, und ist deshalb relativ glatt. Bei dem gesamten Nadelvorgang werden Spinnfäden oder Filamente, die die Masse der Fasermatte, die durch die Nadeleinrichtung geführt wird, bilden, gestört durch die Nadeln, die die Spinnfäden bei ihrer Aufwärtsbewegung erfassen und sie in senkrechter Richtung bewegen, so daß eine Verflechtung der Spinnfäden von der unteren Schicht der Matte zum inneren der Matte erfolgt, während der Bewegung der Fäden in Richtung auf die gegenüberliegende Oberfläche. Als Resultat des Nadelvorganges entsteht eine Matte, die in senkrechter Richtung vernadelte und verflochtene Filamente aufweist und außerdem verflochtene Spinnfäden mit Spinnfäden von Schichten, die unmittelbar oberhalb der Spinnfäden liegen, die durch die Nadeln bewegt werden, während gleichzeitig wenig oder kein Filamentbruch eintritt.
Kennzeichnend ist, daß das aus der Einrichtung auslaufende Material eine Bodenschicht mit einer relativ glatten Oberfläche aufweist, die aus Endlosspinnfäden
besteht, während die obere Oberfläche der Matte, in die die Nadeln einstechen, ein rauhes Aussehen aufweist, verursacht durch die vernadelten Spinnfäden, die durch die Aufwärtsbewegung der umgekehrten Widerhakennadeln senkrecht durch die Schichten der Sndlosfäden erzeugt und aus der Mattenoberfläche herausgezogen werden. Kennzeichnend für die Matte ist außerdem, daß sie relativ frei von zerbrochenen Filamenten ist, als Folge der Haken, die nur bei Aufwärtsbewegung der Nadeln einige Spinnfäden oder Filamente erfassen und vernadeln. Der Anteil an zerbrochenen Filamenten beträgt weniger als 10 Gew.-°/o, vorzugsweise 5—8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Matte.
Bei dem Herstellen der Matte ^ eist die in die Nadeleinrichtung einlaufende Matte eine Dicke oder Höhe von 50,8 mm bis 76,2 mm auf. Beim Durchlauf durch die Nadeleinrichtung wird die Matte komprimiert zu einer Dicke von nur 12,7 mm.
Ein anderer Grund für das charakteristische Aussehen ist der, daß beim wiederholten Beweger der Nadeln in Aufwärtsrichtung mit umgekehrt angeordneten Widerhaken die Nadeln durch eine Vielzahl von zylindrischen Bohrungen in einer Abstreiferplatte hindurchgeführt werden, die auf der Matte während des Durchlaufes durch die Nadeleinrichtung aufliegt Die Filamente, die von der Oberfläche der Matte durch die Widerhaken herausgezogen werden während der horizontalen Weiterbewegung der Matte nach einer Abwärts- und Aufwärtsbewegung der Nadeln zum Verfilzen der Spinnfäden, fallen auf die Mattenoberfläche zurück. Dadurch unterscheidet sich die Mattenherstellung wesentlich vom Verfahren, bei dem die Nadeln mit Widerhaken versehen sind, die die Filamente und Fasern bei ihrer Abwärtsbewegung erfassen und die Spinnfasern von der Oberfläche der Matte durch die Bodenplatte der Nadelmaschine ziehen, wo sie schließlich von der Nadeloberfläche abgestreift werden, sobald die Nadeln die Matte vollständig durchstoßen haben und in vollem Umfang bis in die Bodenplatte gelangt sind. Die mit der erfindungsgemäten Glasfasermatte verstärkten thermoplastischen Harzstoffe weisen eine höhere Kerbschlagfestigkeit auf als die bisher bekannten Produkte. Das durch den Einsatz einer speziell genadelten Matte erhaltene Endprodukt ist fester als die bisher bekannten und erhältlichen Produkte, insbesondere ist das Dehnungs- und Reißverhalten verbessert.
Detaillierte Beschreibung der Zeichnungen
F i g. 1 zeigt eine perspektivische Explosionszeichnung einer Nadelmaschine mit einer kontinuierlichen Fasermatte zur Herstellung einer speziell genadelten Matte.
F i g. 2 ist ein Querschnitt der Nadeleinrichtung von F i g. 1, bei der die Nadeln in ihrer oberen Position vor dem Durchdringen der Mattenoberfläche wiedergegeben sind.
F i g. 3 ist ein Querschnitt von F i g. 1 und zeigt die Nadeln nach ihrem Durchtritt durch die Abstreifermatte in der Bettplatte der Nadeleinrichtung.
F i g. 4 zeigt die Nadeln während ihrer Aufwärtsbewegung, nachdem sie sich außerhalb der Bettplatte befinden, während ihres Durchganges durch die Matte und ihrem Eintritt in den Abstreiferplattenbezirk.
Fig.5 ist eine diagrammatische Darstellung einer Einrichtung zum Herstellen der erfindungsgemäßen Laminate mit Matten gemäß F i g. 2, um damit harzverstärkte Bahnmaterialien überragender Qualität herzustellen.
In F i g. 1 wird gezeigt, wie eine kontinuierliche Fasermatte 2 auf einem Trägerband 1 horizontal in die Nadeleinrichtung 11 eingeführt wird. Die Nadeleinrichtung 11
weist ein Nadelbett 3 mit einer Vielzahl von langen Nadeln 6 auf, die an seiner unteren Oberfläche befestigt sind. Die Nadeleinrichtung 11 ist mit einer Abstreiferplatte 10 ausgestattet Diese ist eine Metallplatte vorzugsweise aus Stahl und weist eine Vielzahl zylindri-
scher Öffnungen 8 auf, die hindurchgebohrt sind und durch die Nadeln 6 bei ihrer Abwärtsbewegung durch das Nadelbett 3 hindurchgeführt werden. Während des Durchlaufes der Matte 2 durch die Nadeleinrichtung 11 wird diese über eine Bodenplatte 4 geführt, die ebenfalls
is aus Metall, vorzugsweise aus Stahl besteht und eine Vielzahl von Löchern oder Öffnungen 9 aufweist Diese sind durchgebohrt und so angeordnet, daß sie mit den öffnungen 8 der Abstreiferplatte 10 übereinstimmen, so daß die Nadeln 6 ohne Behinderung durch die Öffnun-
gen 8 der Abstreiferplatte 10 bis in die Öffnungen 9 der Bodenplatte 4 gelangen können. Bei der nach unten gerichteten Hin- und Herbewegung des Nadelbettes 3 durchstoßen die Nadeln 6 die Öffnungen 8, dann die Matte 2 und gelangen in die Öffnungen 9 der Bodenplatte 4. Die Nadeln 6 weisen eine Vielzahl von Widerhaken 7 auf, die eine glatte Oberfläche haben, so daß sie während der Abwärtsbewegung relativ ungehindert durch die Matte 3 dringen. Die Widerhaken sind so angeordnet daß sie Filamente und Fasern 2a innerhalb der Matte 2 bei der Aufwärtsbewegung des Nadelbettes 3 erfassen. Dies wird deutlicher gezeigt in F i g. 4. Während der Aufwärtsbewegung des Nadelbettes 3 werden Filamente und Fasern 2a während des Durchganges der Nadeln
6 durch die Matte 2 nach oben gezogen.
Während des Betriebes des Nadelsystems wird das Nadelbett 3 in senkrechter Richtung nach oben bzw. unten hin und herbewegt, so daß sich die Nadeln einmal in der Stellung, wie es in F i g. 2 gezeigt -wird, befinden.
In dieser Figur wird die Grundstellung des Nadelbet-
tes gezeigt, bevor die Eit.richtung zu arbeiten beginnt, indem das Nadelbett mit den Nadeln nach unten bewegt wird und die Nadeln die kontinuierliche Fasermatte 2 bei ihrer Abwärtsbewegung durchstoßen und in die Löcher 9 der Bodenplatte 4 eingreifen. Wenn die Einrich-
tung nun die Hin- und Herbewegung in senkrechter Richtung nach oben fortsetzt ergreifen die Widerhaken
7 Fasern an der unteren Oberfläche der Matte 2 und ziehen sie in senkrechter Richtung bis die Haken die Abstreiferplatte 10 erreichen, wo die Fasern beim Ein-
tritt der Nadeln in die Öffnungen 8 durch die Abstreiferplatte 10 von den Widerhaken entfernt werden. Dadurch wird die kontinuierliche Fasermatte 2 bei der Aufwärtsbewegung des Nadelbettes 3 gestört und die darin befestigten Nadeln 6 und die Widerhaken ergreifen Filamente und Fasern, die sie in senkrechter Richtung nach oben ziehen zur oberen Oberfläche der Matte 2. Die Fasern werden von den Widerhaken 7 abgestreift, sobald die Haken in die Öffnungen 8 der Abstreiferplatte 10 gelangen. Diese Fasern lagern sich in der Matte ab
und verwachsen mit Schichten von Fasern die sich unmittelbar oberhalb der Schicht befinden, aus der sie während der Aufwärtsbewegung der Nadeln durch die Haken 7 gezogen wurden. Es ist für den Fachmann selbstverständlich, daß die Bewegung des Nadelbettes 3 mehi" oder weniger schnell hin und her erfolgt, wobei eine vollständige Hin- und Herbewegung aus Abwärts- und Aufwärtsbewegung innerhalb von 0,2 Sek. erfolgen kann. Die Nadeleinrichtung weist ferner Rollen auf, die
die Matte in horizontaler Richtung nach jedem vollständigen Hub bewegen. Bei der nächsten Abwärtsbewegung des Nadelbettes 3 wird ein anderer Teil der Matte von den Nadeln durchdrungen. Auf diese Weise erfolgt eine Durchdringung der gesamten Matte während ihres Durchlaufs durch die Nadeleinrichtung.
Bei der üblichen Betriebsweise wird eine kontinuierliche Fasermatte durch die Nadeleinrichtung geführt, wobei die Nadeln des Nadelbettes 31,0 bis 77,5 Stiche pro cm2 Mattenoberfläche ausführen. Die Zahl der Stiche pro cm2 kann variiert werden in Abhängigkeit vom Typ der Matte und der Qualität des erwünschten Produktes. Im allgemeinen beträgt die Zahl der Stiche zwischen 31,0 und 77,5 pro cm2. Brauchbare Matten werden erfindungsgemäß erzeugt mit Nadeln von 0,8 mm Durchmesser und 31 —93 Stichen pro cm2.
Es wurde gefunden, daß bei der Herstellung von Matten unter Verwendung von Nadeln mit entgegengesetzt, d. h. nicht beim Einstechen wirkenden Widerhaken die Mattenhöhe, die in der Vergangenheit eine Funktion des Nadelungsgrades und der Durchdringungstiefe war, durch eine steigende Zahl von Nadelstichen pro Flächeneinheit nicht merklich beeinflußt wird. Dies gilt auch, wenn die Zahl der Nadelungen pro Flächeneinheit von einer niedrigen Zahl auf eine hohe Zahl verändert wird. Dies beruht auf der Tatsache, daß beim Verwenden der Nadeln mit entgegengesetzt angeordneten Widerhaken, wie beschrieben keine oder nur eine geringe Anzahl von Fasern beim Nadeln zerstört werden. Es wurde bei der Prüfung der erfindungsgemäß kontinuierlich genadelten Matten gefunden, daß wenig oder keine der Filamente zerbrochen wurden. Unter der Bezeichnung, daß wenig oder keine Filamente zerstört bzw. zerbrochen waren, wird verstanden, daß bezogen auf das Gesamtgewicht der Matte der Anteil an zerbrochenen Filamenten üblicherweise weniger als 10 Gewichtsprozent beträgt, beispielsweise 5 bis 8 Gewichtsprozent.
Die auf die beschriebene V/eise hergestellten genadelten Matten werden in verschiedene thermoplastische Harze eingebettet. Zahlreiche Harztypen können zur Herstellung verstärkter Kunststoffe für die verschiedensten Zwecke verwendet werden. Typische, für diesen Zweck verwendete Harze sind, Homopolymere und Copolymere Harze, wie beispielsweise:
1. Vinylharze, hergestellt durch Polymerisation von Vinylhalogeniden oder durch Copolymerisation von Vinylhalogeniden mit ungesättigten polymerisierbaren Komponenten, wie beispielsweise Vinylestern, «,^-ungesättigten Säuren «,^-ungesättigten Ketonen «^"-ungesättigten Aldehyden und ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Butadienen und Styrolen:
2. Poly-Ä-Olefinen wie Polyäthylen, Polypropylen, Polybutylen, Polyisopren und dergleichen, einschließlich Copolymeren von Poly-a-Olefinen;
3. Phenoxy-Harzen;
4. Polyamiden wie Polyhexamethylen Adipamide;
5. Polysulfone;
6. Polycarbonate;
7. Polyacethyle;
8. Polyäthylenoxyde;
9. Polystyrole, einschließlich Copolymeren von Styrol mit monomeren Verbindungen wie Acrylonitrilen, Butadienen;
10. Acrylharze, beispielsweise Polymere von Methylacrylat, Acrylamid, Methylolacrylamid, Acrylnitril und Copolymeren von diesen mit Styrol, Vinylpyridinen usw.;
11. Neopren;
12. Polyphenoloxydharaan;
13. Polymeren wie Polybutalenterephthalate und PoIyäthylenterephthalate und;
14. Cellulose Estern einschl. der Nitrate, Acetate, Proprientate etc.
F i g. 5 zeigt eine Darstellung einer Anlage, die verwendet werden kann zur Herstellung der erfindungsgemäßen Laminate.
Wie in der Zeichnung angegeben, werden zwei thermoplastische Harzfolienbahnen 50 und 51 einer ersten Laminierungszone 60 zugeführt Zwischen die zwei Harzfolienbahnen 51 und 52 werden zwei erfindungsgemäß hergestellte genadelte Matten eingeführt, die mit 52 und 52' bezeichnet sind. Zwischen den Matten 52 und 52' wird aus einem Extruder 53 geschmolzenes thermoplastisches Harz 54 der gleichen Zusammensetzung wie die thermoplastischen Harzbahnen 50 und 51 eingebracht Die Folienbahnen 50 und 51 und die Matten 52, 52' und das geschmolzene Harz 54 werden in die heiße Laminierungszone 60 durch die Tragbänder 80 und 8t geführt Diese Bänder sind umlaufende Bänder über die Rollen 84 und 83 bzw. 85 und 86. Die Tragbänder werden durch die Laminierungszone mittels der Zahnradantriebe 63 und den damit verbundenen Rollengliedern 64 bewegt. Das aus der heißen Zone 60 kommende Produkt gelangt in eine kalte Zone 70, die bei niedrigeren Temperaturen arbeitet als die Zone 60, in der die Tragbänder 81 und 80 erneut kontinuierlich durch Zahnradglieder 73 und damit verbundene Rollen 74 als kontinuierlichen Antrieb weiter durch die Kühlzone gefördert werden. In der heißen Zone sind Plattenpreßeinrichtungen 61 und 62 vorhanden, um einen Druck auf die Matten 52 und 52' und die verbundenen thermoplastischen Harzfolien 50, 51 und das geschmolzene thermoplastische Harz 54 während des Durchlaufs durch die Zone auszuüben.
In gleicher Weise weist die kalte Zone Plattenpreßtei-Ie 71 und 72 auf, um die Laminierung während des Durchganges durch diese Zone zu bewerkstelligen. Der in beiden Zonen aufgebrachte Druck ist vorzugsweise gleich, es ist aber auch möglich, den Druck unabhängig voneinander in jeder der beiden Zonen zu verändern und jeweils größeren oder niedrigeren Druck in einer der beiden Zonen anzuwenden. Nach dem Kühlen in der Laminierungszone 70 wird das Endprodukt 90 aus der Anlage abgeführt und kann dann als Fertigprodukt weiterverwendet werden.
Wenn die speziellen Matten für eine thermoplastische riarzrnatrix aus Polypropylen verwendet werden, ist es besonders vorteilhaft und deshalb bevorzugt, Spinnfäden zu verwenden, die mit dem Schlichtmittel überzogen werden, das in der US-Patentschrift Nr. 38 49 148 beschrieben ist
Beispiel 1
Bei einem typischen Beispiel unter Verwendung von Nadeln mit umgekehrt angeordneten Widerhaken an den Nadeln, wird eine kontinuierliche Glasspinnfasermatte durch die Nadelzone bewegt, die eine Vielzahl von Nadeln aufweist, die während der Hindurchführung der Matte auf- und abwärts jeweils hin- und herbewegt werden, wobei die Matte mit einer Geschwindigkeit von 1,8 m pro Minute durch die Zone bewegt wird. Das Endprodukt weist annähernd 93 Nadelstiche pro cm2 auf.
Die auf diese Weise genadelte Matte wurde zum Laminieren zwischen Folien aus Polypropylen unter Verwendung einer Plattenpresse verwendet. Die dadurch erhaltene Polypropylenfolie wies einen Glasgehalt von 40 Gewichtsprozent auf. Das auf diese Weise hergestellte bahnförmige Laminatmaterial wurde dann bezüglich Reißfestigkeit und Modul geprüft. Es wurde ein Elastizitätsmodul von 0,87 χ 106 gefunden, die Reißfestigkeit betrug 2,026 χ 105Pa.
Im Gegensatz dazu wies ein Erzeugnis das auf der gleichen Nadelmaschine mit 37,2 Nadelungen pro cm2 hergestellt war und einen Glasgehalt von 40,8 Gewichtsprozent aufwies, bei dem jedoch Nadeln verwendet wurden, die Widerhaken aufwiesen, die ausgereichtet waren nach unten, wesentlich ungünstigere Eigenschäften auf. Bei Verwendung dieser Matte zur Herstellung einer glasfaserverstärkten Polypropylenfolie wurde unter gleichen Bedingungen nur ein Elastizitäts-Modul von 0,75 χ 106 und eine Reißfestigkeit von 1,559 χ 105Pa erreicht
Beispiel 2
Eine Matte aus endlosen Glasspinnfäden wird in 4 Proben geteilt und diese jeweils mit 34,1 und 38,4 Nadel-Stichen pro cm2 genadelt. Bei den Proben 1 und 2 wurden Nadeln mit umgekehrt angeordneten Widerhaken verwendet, bei den Proben 3 und 4 Nadeln, die in beiden Richtungen wirkende Haken aufweisen. Die Proben wurden zum Verstärken von Polypropylenfolien (50,8 μηι) verwendet, wobei die Laminate in einer Plattenpresse 4,5 Min. bei 215,50C mit einem Druck von 2552 Pa verpreßt wurden, Probe 2 jedoch nur bei 1471 Pa, um bei allen Versuchen ein Laminat annähernd gleicher Enddicke zu erreichen.
Nach dem Abkühlen wurden die mechanischen Eigenschaften der Proben bestimmt
Glasanteil Biegfestig- Elastizitäts-
keit*) modul*)
Probe 1 41,1 Gew.-% 22,61 0,665 χ 106
Probe 2 41,1 Gew.-% 23,14 0,668 χ 106
Probe 3 40,6Gew.-% 19,24 0,69OxIO6
Probe 4 39,9Gew.-% 1937 0,68IxIO6
·) Gemäß ASTM-D-790 bestimmt
Die Proben mit erfindungsgemäß genadelten Matten (Proben 1,2) weisen eine erheblich höhere Biegefestigkeit auf als die Proben; deren Matten konventionell genadelt wurden.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
60

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Glasfaserverstärktes thermoplastisches Laminat, das unter Verwendung mindestens einer Matte aas endlosen Glasspinnfäden hergestellt ist, wobei diese Matte mit einer Vielzahl von Hakennadeln senkrecht zur Mattenoberfläche genadelt wurde und anschließend die Matte in ein thermoplastisches Harz eingebettet und oas Laminat endgültig ausgeformt wurde, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Veredelung der Matte (2, 52, 52') aus Glasspinnfäden Nadeln mit nach oben gerichteten Widerhaken verwendet wurden derart, daß eine Verfilzung der Glasspinnfäden in der Matte (2,52,52') nur beim Wiederaustritt bzw. der Aufwärtsbewegung der Nadeln erfolgte, wobei die der Nadel einstichseitig gegenüberliegende Oberfläche der Matte (2, 52, 52') relativ glatt bleibt und daß beim Vernadeln weniger als 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Matte an Glasspinnfäden zerbrochen wurden.
DE3050887A 1979-08-06 1980-08-02 Reissfeste glasfaserverstärkte thermoplastische Folien Expired DE3050887C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/064,158 US4277531A (en) 1979-08-06 1979-08-06 High strength fiber glass reinforced thermoplastic sheets and method of manufacturing same involving a reverse barb needling procedure

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3050887C2 true DE3050887C2 (de) 1985-11-28

Family

ID=22053951

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3050887A Expired DE3050887C2 (de) 1979-08-06 1980-08-02 Reissfeste glasfaserverstärkte thermoplastische Folien
DE3029442A Expired DE3029442C2 (de) 1979-08-06 1980-08-02 Verstärkungsmaterial für glasfaserverstärkte Kunststoffe

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3029442A Expired DE3029442C2 (de) 1979-08-06 1980-08-02 Verstärkungsmaterial für glasfaserverstärkte Kunststoffe

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4277531A (de)
JP (1) JPS5649255A (de)
BE (1) BE884641A (de)
CA (1) CA1139087A (de)
CH (1) CH638000A5 (de)
DE (2) DE3050887C2 (de)
FR (1) FR2463221A1 (de)
GB (1) GB2055921B (de)
IT (1) IT1130713B (de)
NL (1) NL178268C (de)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5735049A (en) * 1980-08-02 1982-02-25 Toyo Kogyo Co Glass wool mat structure and method
US4335176A (en) * 1980-11-24 1982-06-15 Ppg Industries, Inc. Bonded needled fiber glass thermoplastic reinforced mats
US4404717A (en) * 1980-12-11 1983-09-20 Ppg Industries, Inc. Environmental control of needled mat production
US4546880A (en) * 1983-06-02 1985-10-15 Ppg Industries, Inc. Shippable package of glass fiber strands and process for making the package and continuous strand mat
US4534952A (en) * 1984-02-24 1985-08-13 Erco Industries Limited Small scale generation of chlorine dioxide for water treatment
US4603075A (en) * 1984-04-10 1986-07-29 Texon, Inc. Insole composites and processes for manufacturing insole composites and footwear materials
USRE33023E (en) * 1984-07-05 1989-08-15 Lydall, Inc. Integral textile composite fabric
US4522876A (en) * 1984-07-05 1985-06-11 Lydall, Inc. Integral textile composite fabric
FR2579133B1 (fr) * 1985-03-25 1987-09-25 Atochem Materiau composite polymere thermoplastique renforce de fibres, son procede de fabrication
US4615717A (en) * 1985-09-27 1986-10-07 Ppg Industries, Inc. Method and apparatus for making glass fiber oriented continuous strand mat
US4692375A (en) * 1985-09-27 1987-09-08 Azdel, Inc. Thermoplastic sheet
FR2617208B1 (fr) * 1987-06-26 1989-10-20 Inst Textile De France Procede et materiel d'aiguilletage de mat de verre et produit composite realise a partir dudit mat
DE3741667A1 (de) * 1987-12-09 1989-06-22 Basf Ag Glasmattenverstaerktes thermoplastisches halbzeug
US4964891A (en) * 1988-11-13 1990-10-23 Ppg Industries, Inc. Programmably controlled fiber glass strand feeders and improved methods for making glass fiber mats
US5021289A (en) * 1988-11-15 1991-06-04 Eastman Kodak Company Reinforced polymeric sheet material
AT392657B (de) * 1989-02-15 1991-05-27 Fehrer Textilmasch Vorrichtung zum nadeln einer warenbahn
WO1991000796A1 (fr) * 1989-07-10 1991-01-24 Ube-Nitto Kasei Co., Ltd. Feuille d'estampage fabriquee de resine thermoplastique renforcee aux fibres de verre et article moule fabrique a partir de celle-ci
US5111579A (en) * 1989-12-14 1992-05-12 Steelcase Inc. Method for making a frameless acoustic cover panel
US5051122A (en) * 1990-01-03 1991-09-24 Ppg Industries, Inc. Method and apparatus for manufacturing continuous fiber glass strand reinforcing mat
GB9020278D0 (en) * 1990-09-17 1990-10-31 Britcair Ltd Alginate fabric
GB9201605D0 (en) * 1992-01-24 1992-03-11 Aerospace Preforms Ltd Improvements in or relating to fibrous articles
US5437928A (en) * 1993-10-29 1995-08-01 Ppg Industries, Inc. Glass fiber size and mat
US5643989A (en) * 1993-10-29 1997-07-01 Azdel, Inc. Fiber reinforced functionalized polyolefin composites
US5807229A (en) * 1995-06-07 1998-09-15 Ranpak Corp. Cushioning conversion machine with stitching wheels having hook projections
FR2743822B1 (fr) * 1996-01-19 1998-03-20 Vetrotex France Sa Procede et dispositif de fabrication d'un materiau composite
JPH10121361A (ja) * 1996-10-09 1998-05-12 Ikeda Bussan Co Ltd 内装材及び内装材用基材
US5908689A (en) * 1997-01-24 1999-06-01 Ppg Industries, Inc. Glass fiber strand mats, thermosetting composites reinforced with the same and methods for making the same
US5872067A (en) * 1997-03-21 1999-02-16 Ppg Industries, Inc. Glass fiber strand mats, thermoplastic composites reinforced with the same and methods for making the same
US5883023A (en) * 1997-03-21 1999-03-16 Ppg Industries, Inc. Glass monofilament and strand mats, thermoplastic composites reinforced with the same and methods for making the same
US5883021A (en) * 1997-03-21 1999-03-16 Ppg Industries, Inc. Glass monofilament and strand mats, vacuum-molded thermoset composites reinforced with the same and methods for making the same
US5910458A (en) * 1997-05-30 1999-06-08 Ppg Industries, Inc. Glass fiber mats, thermosetting composites reinforced with the same and methods for making the same
US6132666A (en) * 1997-06-30 2000-10-17 Interface, Inc. Method for making formed fabric treatments
US6258739B1 (en) 1998-10-30 2001-07-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Double sided needled fiber glass mat for high flow thermoplastic composite
US6268047B1 (en) 1999-01-22 2001-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass fiber mats, laminates reinforced with the same and methods for making the same
US6231533B1 (en) 1999-05-21 2001-05-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Orthopedic splinting article
US6881288B2 (en) * 1999-06-21 2005-04-19 Pella Corporation Method of making a reinforcing mat for a pultruded part
FR2809665B1 (fr) * 2000-05-31 2003-03-14 Rollin Sa Procede de fabrication d'un blanchet d'impression comportant une couche au dos en un materiau polymere et blanchet ainsi obtenu
JP4776123B2 (ja) * 2001-09-28 2011-09-21 タキロン株式会社 配向ガラス繊維マットの製造方法
EP1447213A1 (de) 2003-02-11 2004-08-18 Saint-Gobain Vetrotex France S.A. Struktur enthaltend einen trockengelegten Vliesstoff aus Glasfasern und einen Vliesstoff aus organischen Fasern
US20050118390A1 (en) * 2003-08-19 2005-06-02 Wagner Thomas C. Continuous strand mats, methods of producing continuous strand mats, and systems for producing continuous strand mats
FR2862987B1 (fr) * 2003-11-28 2006-09-22 Saint Gobain Vetrotex Mat de verre aiguillette
USRE44893E1 (en) 2004-03-26 2014-05-13 Hanwha Azdel, Inc. Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings
US20090220729A1 (en) * 2006-03-24 2009-09-03 Francois Roederer Needle-Punched Glass Mat
FR2919879B1 (fr) * 2007-08-07 2010-09-17 Saint Gobain Vetrotex France S A Complexe aiguillete
TW201206545A (en) 2010-07-14 2012-02-16 Ppg Ind Ohio Inc Filtration media and applications thereof
US8721777B2 (en) 2010-08-26 2014-05-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Filtration media and applications thereof
KR102295134B1 (ko) 2014-02-06 2021-08-31 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 보강 복합재의 지연된 분화
FR3098830B1 (fr) * 2019-07-17 2022-09-09 Andritz Asselin Thibeau Aiguilleteuse à mouvement elliptique, table pour aiguilleteuse de ce genre et procédé de fabrication d'une table de ce genre
CN119502413A (zh) * 2024-11-22 2025-02-25 北京化工大学 一种高强透气膜成型装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1119812B (de) * 1959-08-08 1961-12-21 Manifattura Ceramica Pozzi S P Verfahren zum fortlaufenden Herstellen von Schichtstoffen
FR1570793A (de) * 1967-06-08 1969-06-13
US3621092A (en) * 1969-02-20 1971-11-16 Union Carbide Corp Stamping process
US3626053A (en) * 1968-03-19 1971-12-07 Union Carbide Corp Method of molding thermoplastic sheet material
US3664909A (en) * 1970-03-25 1972-05-23 Ppg Industries Inc Needled resin fibrous article
US3883333A (en) * 1973-10-25 1975-05-13 Ppg Industries Inc Method and apparatus for forming a uniform glass fiber continuous mat

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US461602A (en) * 1891-10-20 Alfred julius boult
CA732806A (en) * 1966-04-26 Cephas B. Sitterson, Jr. Felting needle and method of making needled felts
US1454049A (en) * 1921-02-11 1923-05-08 Morris & Company Upholstery material
GB266456A (en) * 1925-11-26 1927-02-28 William Adam Wylie A new or improved machine for making upholstery stuffing pads
GB498765A (en) * 1937-11-05 1939-01-13 William Bywater Ltd Improvements in or relating to the manufacture of upholstery padding material
FR1129623A (fr) * 1955-07-29 1957-01-23 Matelassure pour garnissage, notamment pour matelas. procédé et appareil pour sa fabrication
DE1660784A1 (de) * 1966-01-17 1970-10-22 Klaus Sievers Nadelmaschine
US3473205A (en) * 1967-09-25 1969-10-21 Singer Co Felting apparatus and method
US3684645A (en) * 1969-03-25 1972-08-15 Ppg Industries Inc Glass fiber reinforced thermoplastic article
NL164337C (nl) * 1969-05-08 1980-07-15 Textiltech Forsch Werkwijze en inrichting voor het vervaardigen van een vliestricot.
US3713962A (en) * 1970-03-25 1973-01-30 Ppg Industries Inc Composite mat structure
US3849148A (en) * 1970-08-14 1974-11-19 Ppg Industries Inc Method of treating glass fibers to improve adhesion to polyolefins
US3850723A (en) * 1971-09-20 1974-11-26 Ppg Industries Inc Method of making a stampable reinforced sheet
US3915681A (en) * 1974-04-08 1975-10-28 Ppg Industries Inc Fiber glass attenuator traversing system
IT250682Y1 (it) * 2000-12-21 2003-09-24 Luciano Ghiaroni Motore e pompa oleodinamica a nove pistoni radiali avente la possibilita' di ruotare sia a basso che a alto numero di giri

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1119812B (de) * 1959-08-08 1961-12-21 Manifattura Ceramica Pozzi S P Verfahren zum fortlaufenden Herstellen von Schichtstoffen
FR1570793A (de) * 1967-06-08 1969-06-13
US3626053A (en) * 1968-03-19 1971-12-07 Union Carbide Corp Method of molding thermoplastic sheet material
US3621092A (en) * 1969-02-20 1971-11-16 Union Carbide Corp Stamping process
US3664909A (en) * 1970-03-25 1972-05-23 Ppg Industries Inc Needled resin fibrous article
US3883333A (en) * 1973-10-25 1975-05-13 Ppg Industries Inc Method and apparatus for forming a uniform glass fiber continuous mat

Also Published As

Publication number Publication date
IT1130713B (it) 1986-06-18
CH638000A5 (fr) 1983-08-31
CA1139087A (en) 1983-01-11
NL8001433A (nl) 1981-02-10
DE3029442A1 (de) 1981-02-12
JPS5649255A (en) 1981-05-02
GB2055921B (en) 1983-07-06
IT8021797A0 (it) 1980-05-05
NL178268C (nl) 1986-02-17
BE884641A (fr) 1981-02-05
US4277531A (en) 1981-07-07
DE3029442C2 (de) 1985-09-05
GB2055921A (en) 1981-03-11
FR2463221A1 (fr) 1981-02-20
FR2463221B1 (de) 1984-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3050887C2 (de) Reissfeste glasfaserverstärkte thermoplastische Folien
DE3112496C2 (de)
DE69421713T2 (de) Gemusterte-prägung für textilvliesstoff
DE68920133T2 (de) Kreuzgelegter, gestreckter Vliesstoff und Verfahren zur Herstellung desselben.
DE69109713T2 (de) Dreidimensionaler nichtgewebter Stoff.
DE69225017T2 (de) Plattenförmiges Formmaterial und Schuhspitze für Sicherheitsschuhe
DE2948235A1 (de) Verfahren zur herstellung einer mit glasfasern verstaerkten harzplatte
DE2113769A1 (de) Durch Fasern verstaerktes Material
DE2113714A1 (de) Verstaerkungsmaterial fuer faserverstaerkte Kunstharze
DD202515A5 (de) Verfahren zur herstellung von faserverstaerkten, ein verfestigbares bindemittel enthaltenden, flaechigen koerpern
DE2814846C3 (de) Formpreßbarer Faservliesstoff
EP0319832B1 (de) Glasmattenverstärktes thermoplastisches Halbzeug
DE2157830A1 (de) Verfahren zur Herstellung von teilweise fibrillierten Filmen aus thermoplastischem Material und daraus hergestellte Faserstruktur laminate
EP0597075B1 (de) Verfahren zur herstellung eines genadelten teppichs und genadelter teppich
DE2108115A1 (de) Nadelfilztuch, Filzverfahren, Nadel und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE3535272C2 (de) Halbzeug aus einem, mit einem thermoplastischen Kunststoff getränkten textilen Flächengebilde
DE1956038A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen faserverstaerkter Platten oder Folien aus thermoplastischem Material und nach dem Verfahren hergestellte Platte oder Folie
DE1808286A1 (de) Gebundene Strukturen
WO1997022742A2 (de) Verfahren zur herstellung eines strukturierten, voluminösen vlieses
DE3887811T2 (de) Faseriger Schichtstoff und Verfahren zur Herstellung desselben.
DE3874415T2 (de) Stranggepresster gegenstand und verfahren zur herstellung desselben.
DE1930585A1 (de) Flexibles Bahnmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2005827A1 (de) Verfahren zum Verformen von Fäden und Folien
DE2453224C3 (de) Tragplatte fur elektrische Gerate
DE69621350T2 (de) Verstärkungsmaterial

Legal Events

Date Code Title Description
Q172 Divided out of (supplement):

Ref country code: DE

Ref document number: 3029442

8110 Request for examination paragraph 44
AC Divided out of

Ref country code: DE

Ref document number: 3029442

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: PPG INDUSTRIES OHIO, INC., CLEVELAND, OHIO, US

8339 Ceased/non-payment of the annual fee