DE3043374A1 - Verfahren zur herstellung von methylenbis-(methylanthranilat) - Google Patents

Verfahren zur herstellung von methylenbis-(methylanthranilat)

Info

Publication number
DE3043374A1
DE3043374A1 DE19803043374 DE3043374A DE3043374A1 DE 3043374 A1 DE3043374 A1 DE 3043374A1 DE 19803043374 DE19803043374 DE 19803043374 DE 3043374 A DE3043374 A DE 3043374A DE 3043374 A1 DE3043374 A1 DE 3043374A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methylene bis
methyl anthranilate
reaction
catalyst
methylanthranilate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803043374
Other languages
English (en)
Inventor
Edward Thomas Marquis
Ernest Leon Austin Tex. Yeakey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Texaco Development Corp
Original Assignee
Texaco Development Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Development Corp filed Critical Texaco Development Corp
Publication of DE3043374A1 publication Critical patent/DE3043374A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/92—Ketonic chelates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

DR. GERHARD SCHUPFNER
PATENTANWALT European Patent Attorney
Karlstr. 5
D 2110 Buchholz in der Nordheide Telefon: Büro (04181)4457 Telefon: Privat (04187) 6345 Telex: 02189330 Telegramm: Telepatent
6. November 1980
T-031 80 DE D 75,793-F (3LB)
TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION
2000 WESTCHESTER AVENUE
WHITE PLAINS, N. Y. 10650
U. S. A.
Verfahren zur Herstellung von Methylen-bis(methylanthranilat)
Verfahren zur Herstellung von Methylenrbls(methylanthranilat)
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Me thylen - b i s (methylanthranilat).
Es wurde festgestellt, daß Methylen-bis(methylanthranilat) als
Härtungsmittel in einer Vielzahl von Anwendungen, z.B. als Härter für Epoxidharze oder als Kettenverlängerer in Urethan-Zusammensetzungen geeignet ist. Die Verbindung wird meistens über ein Zwischenprodukt hergestellt, das durch Umsetzung von Formaldehyd mit Methylanthranilat in Gegenwart von Essigsäure gebildet wird. Dann wird die Essigsäure entweder durch Destillation oder Neutralisation entfernt und danach das Zwischenprodukt durch Zugabe von Salzsäure umgelagert, wobei das Methylen-bis(methylanthranilat) erhalten wird. Die Salzsäure muß dann noch durch Neutralisation entfernt werden.
Die Nachteile des gerade beschriebenen Verfahrene sind offensichtlich. Erstens gibt es Handhabungs- und Sicherheitsprobleme im Zusammenhang mit den beiden flüssigen Säuren. Zweitens Müssen die Säuren neutralisiert werden, was zur unerwünschten Bildung von Salzen führt, die dann wieder auf umweltfreundliche Art beseitigt werden müssen. Außerdem muß besonders bei Anwendung einer starken Säure wie Salzsäure relativ teures korrosionsbeständiges Material eingesetzt werden. Außerdem führt ein mehrstufiges Verfahren letztendlich zu erhöhten Kosten.
Es wäre daher ein wesentlicher Fortschritt auf diesem Gebiet,
wenn das Methylen-bis(methylanthranilat) in einem wirtschaft-
130026/0566
lichen, einstufigen Verfahren ohne Einsatz von korrosionsfördernden Säuren, die nachfolgend neutralisiert werden müssen, um das gewünschte Produkt sauber gewinnen zu können, hergestellt werden könnte. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein solches Verfahren bereitzustellen.
Die vorliegende Erfindung beinhaltet ein einfaches Verfahren zur Herstellung von Methylen-Dis(methylanthranilat), das aus der Kondensation von Methylanthranilat mit Formaldehyd in Gegenwart eines siliciumhaltigen Katalysators wie z.B. eines Siliciumciioxid-Tonerde- Katalysators besteht.
Bei Anwendung eines festen siliciumhaltigen Katalysators läuft die Reaktion in einem einfachen einstufigen Verfahren ab, das direkt zu dem Methylen-bis(mehtylanthranilat) führt. Der siliciumhaltige Katalysator wird dann durch Filtration vom Produkt abgetrennt und entweder wiederverwendet, bei noch genügender Aktivität oder verworfen, bei noch handhabbarem Volumen > in der Regel wiederverwendet.
Zur Herstellung des gewünschten Produktes werden wenigstens 2 Mol Methylanthranilat pro Mol Formaldehyd eingesetzt. Gewöhnlich wird ein molarer Überschuß an Methylanthranilat angewendet. Somit liegt das Verhältnis von Methylanthranilat zu Formaldehyd im Bereich von etwa 2:1 bis etwa 6:1 und meistens im Bereich von 2-4 Mol Methylanthranilat pro Mol Formaldehyd.
Der feste Silicium-Katalysator kann aus einer Vielzahl von Materialien dieses Typs einschließlich Silleiumdioxid-Tonerde
oder anderer saurer Tonerden und leicht filtrierbarer saurer Katalysatoren, wie z.B. Phosphorsäure auf Kieselgel
130025/0566
ausgewählt werden. Die Menge des Katalysators liegt gewöhnlich in einem Bereich von etwa o,o1 bis etwa 4 °/of bezogen auf das Gewicht der Reaktanten. Meistens wird der Katalysator in einer Menge von o,o1 - 3 c/o, bezogen auf das Gewicht der Reaktanten, eingesetzt.
Die Reaktion kann bei atmosphärischen, überatmosphärisehen oder unteratmosphärischen Drücken durchgeführt werden. Gewöhnlich wird die Reaktion bei einem Druck von etwa 4,4 bis etwa 14o bar durchgeführt.
Die Reaktionstemperatur kann in einem weiten Bereich liegen und ist von anderen Variablen, wie Druck, Art des angewendeten Katalysators und Verhältnis von Formaldehyd zu Methylanthranilat abhängig. Die Reaktionstemperatur liegt jedoch gewöhnlich zwischen etwa 1oo°C und etwa 3oo C.
Die Reaktion kann weiterhin mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Bei Anwendung eines Lösungsmittels wird gewöhnlich ein wäßriges Medium oder ein Gemisch aus Wasser und einem hydrophilen organischen Lösungsmittel angewendet.
Bei Anwendung des hier genannten Katalysators wird das Verfahren in einer einfachen einstufigen Weise durchgeführt. Außerdem ist keine Neutralisation nötig, womit die Probleme bei der Entfernung und Beseitigung der entstehenden Salze entfallen. Weiterhin entfallen alle Korrosionsprobleme, die bei Anwendung einer starken Säure, wie z.B. Salzsäure auftreten. Der Katalysator wird einfach durch Filtration aus dem heißen Reaktionsgemisch entfernt. Letztendlich gestalten sich die gesamten Prozeßkosten durch die Durchführung der Reaktion in Kohlenstoff- (oder rostfreiem) Stahlmaterial gegenüber relativ teurem korrosionsbeständigem Material wesentlich günstiger.
130025/0566
. 6-
Das folgende Beispiel dient der Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Beispiel 1
Herstellung von Methylen-bis(niethylanthranilat) III.
Il Siliciumdioxid
C0CH J
+ J H-C-H
Methyl- + Formaldehyd —*- Methylen=bis (methylanthranianthranilat lat) Molekulargewicht 3i4
I III
In einen 1 1-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden unter Rühren 6o4 g Methylanthranilat (4,ο mol, Hersteller : Sherwin Williams Corp.), 75 ml 37°/o±ge Formaliniösung (i,o mol Formaldehyd) und 18,1 g AEROCAT Silica Alumina TA (American Cyanamid Co.) gegeben. Der Autoklav wurde mit Stickstoff gespült, verschlossen und unter Rühren 3 h auf 2oo C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde zur Entfernung des Katalysators heiß filtriert und das Fasser sowie nicht umgesetztes Methylanthranilat bei hohem Vakuum (1.3- 2.7 mbar) und einer Sumpftemperatur von bis zu 2oo C abgezogen. Es wurden 275,ο g Produkt gewonnen, die Ausbeute betrug 88 $.
Das Produkt besaß einen Gesamtgehalt an titrierbarem Amin von 6,42 mäqu/g. (Theorie = 6,37 mäqu/g). Die Infrarot- und kernmagnetischen Resonanzspektren unterstützen die Struktur III. Die Gelpermeation-Chromatographie ergab, daß 96,59 % des Produktes ein Material mit einem entsprechenden Molekulargewicht wie das des dimeren Produkts III und 3»42 "fr kleinere Bestandteile sind.
130025/Q5SS

Claims (1)

  1. pment Corpv
    Texaco Development Corp^
    T-OiI 80 DE
    D 75,793-F (3LB)
    Patent an sprue he
    l\. Verfahren zur Herstellung von Methylen-bis ( methylanthranilat) gekennzeichnet durch die Umsetzung von Methylanthranilat mit Formaldehyd in Gegenwart eines slliciumhaltigen Katalysators.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Umsetzung in Gegenwart eines SiO2-Al-0,-Katalysators.
    5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,-ge kennzeichne t durch Umsetzung bei etwa 1000C bis etwa 3000C und einem Druck von etwa 4,4 bis etwa 140 bar.
    copy
    S>
DE19803043374 1979-12-03 1980-11-17 Verfahren zur herstellung von methylenbis-(methylanthranilat) Withdrawn DE3043374A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/099,779 US4252981A (en) 1979-12-03 1979-12-03 Synthesis of methylene bis(methylanthranilate)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3043374A1 true DE3043374A1 (de) 1981-06-19

Family

ID=22276580

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803043374 Withdrawn DE3043374A1 (de) 1979-12-03 1980-11-17 Verfahren zur herstellung von methylenbis-(methylanthranilat)

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4252981A (de)
JP (1) JPS5822141B2 (de)
CA (1) CA1146959A (de)
DE (1) DE3043374A1 (de)
FR (1) FR2471367A1 (de)
GB (1) GB2064516B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60119431U (ja) * 1983-12-12 1985-08-12 マルホ発條工業株式会社 欠陥錠剤選別装置
JPS61142410A (ja) * 1984-12-17 1986-06-30 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電子部品の実装方法
US4775720A (en) * 1987-10-29 1988-10-04 International Flavors & Fragrances Inc. Schiff base reaction products of aldehydes and alkyl anthranilates and organoleptic uses thereof
US4824828A (en) * 1987-10-29 1989-04-25 International Flavors & Fragrances Inc. Schiff base reaction products of aldehydes and alkyl anthranilates and organoleptic uses thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH586189A5 (de) * 1970-01-28 1977-03-31 Bayer Ag

Also Published As

Publication number Publication date
CA1146959A (en) 1983-05-24
GB2064516B (en) 1983-07-20
US4252981A (en) 1981-02-24
FR2471367A1 (fr) 1981-06-19
GB2064516A (en) 1981-06-17
JPS5822141B2 (ja) 1983-05-06
FR2471367B1 (de) 1983-01-21
JPS5679655A (en) 1981-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2855504C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Methacrolein
EP0280781A1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-N'-methyl-alkylenharnstoffen, insbesondere N,N'-Dimethylalkylenharnstoffen
DE2300325A1 (de) Verfahren zur herstellung von (+)trans-chrysanthemsaeure
DE3043374A1 (de) Verfahren zur herstellung von methylenbis-(methylanthranilat)
DE1966195B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-aminomethyIpyroIidinen
DE69028833T2 (de) Verfahren zur herstellung ungesättigter ketone
DE1923063A1 (de) Verfahren zur Herstellung von alpha-Pyrrolidon
DE2945614C2 (de)
DE2407398A1 (de) Verfahren zur herstellung von diphenolen
DE2008675A1 (de) Verfahren zur Herstellung von tertiären Acetylenglykolen durch Umsetzung von Acetylen mit Ketonen
DE2513996C3 (de) Cyc lopentenderivate
DE3785882T2 (de) Verfahren zur katalytischen Hydrolyse von alpha,beta-ungesättigten Carbonylverbindungen.
DE1618018C3 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Methylbutylamin
EP0097940B1 (de) Verfahren zur Herstellung araliphatischer Alkohole
DE2636278A1 (de) Verfahren zur herstellung von dialkylketalen
DE1965010C3 (de) Verfahren zur Herstellung von ß-Picolin
DE2617967C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4-Diamino-5-benzylpyrimidinen
DE966201C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoxim durch katalytische Hydrierung von Nitrocyclohexansalzen
DE2658220A1 (de) Neues verfahren zur herstellung von 1-carbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoinen
DE2109267C3 (de) Herstellung N-substituierter Acetaldimine
DE1493883B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Reaktionsproduktes eines Aryloxyalkanols mit Formaldehyd
DE2940256A1 (de) N,n-dimethyl-n'-(beta)-hydroxyethyl-propylendiamin und verfahren zu seiner herstellung
DE69106257T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrazonderivaten.
DE1493702C (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-2-aminomethyltetrahydrofuranen
DE1493535A1 (de) Epoxydharze

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee