DE3021776A1 - Polyolefinharz-zusammensetzung - Google Patents

Polyolefinharz-zusammensetzung

Info

Publication number
DE3021776A1
DE3021776A1 DE19803021776 DE3021776A DE3021776A1 DE 3021776 A1 DE3021776 A1 DE 3021776A1 DE 19803021776 DE19803021776 DE 19803021776 DE 3021776 A DE3021776 A DE 3021776A DE 3021776 A1 DE3021776 A1 DE 3021776A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
resins
composition
rosin
polyolefin resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19803021776
Other languages
English (en)
Other versions
DE3021776C2 (de
Inventor
Tsutomu Ichihara Chiba Moteki
Yoshikazu Musashino Tokyo Nakajima
Kunihiro Ichihara Chiba Yamaguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Gunma Kasai Co Ltd
Original Assignee
Mikuni Seisakusho Co Ltd
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mikuni Seisakusho Co Ltd, Chisso Corp filed Critical Mikuni Seisakusho Co Ltd
Publication of DE3021776A1 publication Critical patent/DE3021776A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3021776C2 publication Critical patent/DE3021776C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04—Rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE

Description

1. CHISSO CORPORATION, OSAKA / JAPAN
2. KABUSHIKI KAISHA MIKUNI SEISAKUSHO, TOKYO / JAPAN
Polyolefinharz-Zusammensetzung
Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzzusammensetzung aus Polyolefinharzen. Sie betrifft insbesondere eine Formharζzusammensetzung für industrielle Anwendungen, die hauptsächlich aus Polypropylen und Pflanzenfasern besteht.
Polyolefinharze, die anorganische Füllstoffe, wie Asbest, Talkum, Kalziumcarbonat und dergleichen enthalten, sind ale Rohmaterialien zum Spritzgiessen bekannt. Andererseits sind solche, die organische Materialien, wie Holzmehl, Mischungen aus Holzmehl und Glasfasern, enthalten, auch bekannt und in der Praxis angewendet worden, jedoch haben sie schlechte allgemeine Eigenschaften wegen ihrer
130013/0914
ORIGINAL WSPECTED
unzulänglichen physikalischen Eigenschaften, wie mechanische Festigkeit und ihrer Verformbarkeit. Wenig Harze dieser Art sind deshalb für breite Anwendungsgebiete bekannt geworden.
Bei gründlichen Untersuchungen über die Nachteile der vorerwähnten Formkörper für eine breite praktische Anwendung, wie physikalische Eigenschaften, der Verformbarkeit und der Kosten, wurde nun gefunden, dass man Formharzzusammensetzungen erhalten kann, die eine überlegene Festigkeit, Härte, Verformbarkeit, Dimensionsstabilität und dergleichen aufweisen, und die kostengünstig sind.
Die Erfindung betrifft ein Polyolefinharz oder -harze, enthaltend 0,3 bis 4,0 Gew.% wenigstens eines Gliedes ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus harzförmigen Rückständen aus der Rohterpentindestillation (rosins), ähnlichen Materialien und Derivaten davon, Petrolharzen und Mischungen aus den vorerwähnten Harzen, 0,5 bis 4.0 Gew.% eines Weichmachers und 15 bis 60 Gew.% (Trockenbasis) von feinzermahlenen Pflanzenfasern die in das oder die Polyolefinharζ(e) eingemischt sind, wobei alle Prozentsätze auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
Die Erfindung betrifft weiterhin eine Zusammensetzung aus 1 bis 30 Gew.% anorganischen Füllstoffen und/oder 1 bis 10 Gew.% synthetischem Kautschuk, die zu den vorerwähnten Zusammensetzungen zugegeben werden.
Die hier erwähnten Polyolefinharze sind Polypropylen mit hauptsächlich isotaktischer Struktur, Polyäthylen niedriger Dichte, Polyäthylen hoher Dichte, Copolymere der
130013/09U
■— 6 "~
vorerwähnten Produkte mit anderen Olefinen und Mischungen davon, wobei hauptsächlich aber Propylenpolymere geeignet sind.
Als harzförmige Rückstände aus der Rohterpentindestillation werden solche bezeichnet, die aus Tannenharzen durch Dampfdestillation unter Entfernung von flüchtigen Terpentinölen erhalten werden, wobei ausserdem aber auch Derivate der vorerwähnten Materialien, wie hydriertes Kolophonium, disproportioniertes Kolophonium, Glyzeride von Kolophonium, maleinsäuremodifiziertes Kolophonium und dergleichen geeignet sind. Nachfolgend wird Kolophonium stellvertretend für die harzförmigen Rückstände aus der Rohterpentindestillation bezeichnet. Diese Materialien haben Erweichungspunkte oder Schmelzpunkte im Bereich von 50 bis 130°C.
Petrolharze sind Harze, die man durch Polymerisation einer Mischung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen aus der Petroliumraffination oder aus dem Kracken von Petroleum und dergleichen in Gegenwart eines Katalysators erhält. Sie haben Erweichungspunkte im Bereich von 60 bis 120°C und ähnliche physikalische Eigenschaften wie Kolophonium oder dessen Derivate.
Die nachfolgend erwähnten Weichmacher sind solche, die hauptsächlich als Weichmacher für Polyolefine verwendet werden. Typische Beispiele hierfür sind Butylstearat und Polyisobutylen, aber ausserdem sind auch Phthalate von höheren Alkoholen, die als Weichmacher für Polyvinylchloridharze bekannt sind, geeignet.
- 7
130013/09U
ORlGWAL INSPECTED
Als Pflanzenfasern kommen. feinvermahlene Pulpe, feinvermahlener Papierabfall aus Zeitungen, Magazinen, Wellpappe und dergleichen, sowie feinvermahlene, nichtgewogene Vliese, Baumwollstoffe und dergleichen in Frage und können hinsichtlich der Kosten mit Vorteil verwendet werden.
Die Faserlänge hängt von der Art des verwendeten Papiers und dergleichen ab, jedoch ist es erforderlich, dass die Feinvermahlung oder die Pulverisierung so weit durchgeführt wird, dass die Fasern von Bindungen untereinander befreit sind. Das Feinvermahlen oder Pulverisieren der Fasern kann vorteilhaft durchgeführt werden, indem man diese Materialien, nachdem man sie zu geeigneten Grossen zerkleinert hat, in einem Turboschneider oder dergleichen in trockenem Zustand zerkleinert. Im allgemeinen sollen die Faserlängen in einem Bereich von 300 um oder weniger eingestellt sein und der Faserdurchmesser wird auf einen Bereich von 30 um oder weniger eingestellt.
Als anorganische Füllstoffe kommen solche, die allgemein verwendet werden, z.B. Kaliumcarbonat, Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat, Bariumsulfat, Kalziumsulfat und dergleichen in Frage. Solche mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 10 um oder weniger werden bevorzugt.
Als synthetische Kautschuke kommen Äthylen/Propylen-Kautschuk (EPR), Äthylen/Propylen/Terpolymere, enthaltend eine dritte Komponente, Butylkautschuk, Polybutadienkautschuk und dergleichen in Frage. Zum gleichmässigen Abmischen der vorerwähnten verschiedenen Mischungsmaterialien
_ Q —
130013/09U
mit den Polyolefinharzen können die allgemein bekannten Verfahren und Vorrichtungen, wie sie zum Abmischen von Harzen mit Füllstoffen verwendet werden, eingesetzt werden. Solche Vorrichtungen sind z.B. Banbury-Mischer, Walzenmischer, Kneter, Extruder, Schnellaufende Walzenmischer oder Kombinationen solcher Vorrichtungen. Werden Materialien verwendet, die man erhält durch Vermischen von Pflanzenfasern mit einem Polyolefinharz ohne Zusatz von Kolophonium oder einem Weichmacher, so kann man in der Praxis fast keine gleichmässigen Dispersionen der Pflanzenfasern erhalten und die Festigkeit und dergleichen sind wegen der schlechten Affinität zwischen dem Polyolefinharz und den Pflanzenfasern gering; die Materialien haben keine gleichmässige Qualität und ihre praktische Anwendbarkeit ist entsprechend schlecht.
Um die Festigkeit und Gleichmässigkeit der Qualität in einem gewissen Grad zu erhöhen, kann man dies dadurch erreichen, dass man die Menge der zugemischten Pflanzenfasern vermindert, aber dadurch werden auch die physikalischen Eigenschaften, wie die Festigkeit, die Dimensionsstabilität und die Wärmebeständigkeit sowie die Anstrichfähigkeit vermindert, so dass man die erfindungsgemässe Aufgabe nicht erreicht. Um die Dispergierungseigenschaften der Pflanzenfasern zu verbessern und auch eine verbesserte Bindungskraft an das Polyolefinharz zu erreichen, ist es erfindungsgemäss ausserordentlich wirksam, die Menge der einzumischenden Pflanzenfasern zu erhöhen und die Kombination aus einem Kolophonium oder einer ähnlichen Substanz und einem Weichmacher in den erfindungsgemassen Zusammensetzungen anzuwenden. Werden diese Stoffe nicht zugegeben, so liegt die obere Menge an einzumischender Pflanzenfaser
_ 9 „
130013/0914
bei etwa 20 Gew.%, wogegen man bei Verwendung dieser Stoffe die Pflanzenfaser in einer Menge bis zu etwa 60 Gew.% einmischen kann. Hinsichtlich der Gesamtmenge an Kolophonium und dergleichen und an Weichmacher, um diese Wirkung zu erzielen, können schon so geringe Mengen wie 1,0 % ausreichen. Die Menge an Pflanzenfaser, die in die erfindungsgemässe Mischung eingearbeitet wird, liegt im Bereich von 15 bis 60 % und vorzugsweise 20 bis 55 %. Eine Menge unterhalb 15 % ergibt nur eine geringfügige Verbesserung hinsichtlich der Festigkeit, Dxmensionsstabilität, Wärmebeständigkeit und Anstreichfähigkeit. Eine Menge oberhalb 60 % verschlechtert die Fliessfähigkeit selbst dann, wenn man einen Weichmacher und dergleichen zugibt und ergibt Probleme hinsichtlich der Verformbarkeit: und ausserdem werden auch bröckelige Produkte gebildet. Deshalb wird der praktische Anwendungswert dann gering.
Werden Pflanzenfasern und anorganische Fasern gleichzeitig eingemischt, so kann man eine Verbesserung hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften, z.B. der Flammbeständigkeit, der Härte, der Wärmebeständigkeit und dergleichen erzielen. Durch die Zugabe einer geringen Menge eines anorganischen Füllstoffes kann man eine Verbesserung der Dispergxerungseigenschaften der Pflanzenfasern feststellen und infolgedessen wird auch die Schlagfestigkeit erhöht. Die Menge an einzumischenden anorganischen Füllstoffen liegt im Bereich von 1 bis 30 %. Falls man eine Verbesserung der Dispergxerungseigenschaften der Pflanzenfasern bezweckt, kann schon eine relativ geringe Menge an Füllstoffen wirksam sein, wenn man jedoch eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften beabsichtigt, so sind relativ grosse Mengen bevorzugt. Auf jeden Fall soll das
- 10 -
130013/09U
Verhältnis des Füllstoffes zur Pflanzenfaser im äussersten Fall 1:1 betragen. Werden mehr anorganische Füllstoffe zugegeben, so gehen die Vorteile der erfindungsgemässen Mischungen, wie die Dimensionsstabilität, verloren.
Wird ein synthetisches Harz in die erfindungsgemässen Mischungen eingemischt. So wird die Wärmebeständigkeit und dergleichen etwas vermindert, aber die Schlagfestigkeit wird verbessert. Die Menge des zugefügten .Kautschuks liegt im Bereich von 1 bis 10 %. Mengen unterhalb von 1 % sind wenig wirkungsvoll. Mengen oberhalb von 10 % erniedrigen die Wärmebeständigkeit und ausserdem nimmt der Grad des Formschrumpfes ab. In diesem Fall ist ausserdem die Verbesserung hinsichtlich der Schlagfestigkeit durch synthetischen Kautschuk wirksamer aufgrund der Gegenwart von Additiven, wie Kolophonium und dergleichen, als in dem Fall, wenn diese Additive nicht zugegeben werden. Es ist naheliegend, dass die physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemässen Zusammensetzungen durch die Auswahl des als Basis verwendeten Polyolefinharzes gegeben werden und ausserdem auch durch die Auswahl der Menge der zugemischten Füllstoffe. Legt man Gewicht auf Wärmebeständigkeit und Festigkeit, so ist Polypropylen geeignet, während man im Falle einer Biegsamkeit eine geringe Menge eines niedrigdichten Polyäthylens einmischen kann.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann nach verschiedenen Formverfahren, wie Extrusionsverformung, Spritzgiessen und dergleichen verformt werden, ist aber besonders geeignet für Vakuumverformung und dergleichen von Platten. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann vorteilhaft für die Innenteile von Automobilen, für Teile von Lautsprechern
- 11 -
130013/09U
und dergleichen verwendet werden, weil sie ausserordentlich dimensionsstabil und auch gut anstreichbar sind.
In den folgenden, nicht beschränkenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert.
Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiel
Die nachfolgenden Bestandteile wurden in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen miteinander vermischt.
Als Polyolefinharz wurde eine Mischung aus einem Polypropylen-Blockcopolymer mit einem Schmelzflussgrad von 3,0 und einem Äthylengehalt von 8,0 Gew.% und einem hochdichten Polyäthylen mit einem Schmelzindex von 0,4 und einer Zahl von Äthylenverzweigungen pro 1000 Kohlenstoffatomen von 2,5 verwendet; als Weichmacher wurde Butylstearat und als kolophoniumartige Verbindung ein Esterharz (ein Glyzerinester von Kolophonium) verwendet. Als Petrolharz wurde Arcon P-125 der Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., verwendet und als Pflanzenfaser wurden mit einem Turboschneider fein pulverisierte Zeitungen verwendet. Die erhaltenen abgemischten Materialien wurden in einem Kneter auf 170°C erhitzt. Nach dem Schmelzen der Polyolefinharze und deren Eindringen in die Pflanzenfasern wurde die Extrusion auf einem Extruder bei einer Harztemperatur von 190°C durchgeführt, wobei man Gi-anulate erhielt. Testproben unter Verwendung der so hergestellten Granulate zur Feststellung der physikalischen Eigenschaften wurden durchgeführt und werden in Tabelle 1 gezeigt. Für
130013/09U
Vergleichszwecke wird eine Zusammensetzung gezeigt, die nicht der erfindungsgemässen Zusammensetzung genügt, d. h. eine erste Zusammensetzung aus einem Polyolefin und nur Pflanzenfasern (Vergleichsbeispiel 1), eine zweite Zusammensetzung, die man erhält durch Zugabe eines Weichmachers, Butylstearat, zu der ersten Zusammensetzung (Vergleichsbeispiel 2) und eine dritte Zusammensetzung, die man durch Zugabe eines Petrolharzes zu der ersten Zusammensetzung anstelle eines Weichmachers (Vergleichsbeispiel 3) erhält, sowie eine vierte Zusammensetzung aus Polypropylen (60 %) und als anorganischem Füllstoff Talkum (40 %) (Vergleichsbeispiel 4). Die physikalischen Eigenschaften wurden in ähnlicher Weise gemessen und die Tabelle 1 zeigt die gemessenen Werte.
- 13 -
130013/09U
Tabelle 1
Polypropylen Beisp
1		 »iele
2		 ' Verg
1		 leichs
2		 beisp
3		 iele
4 .
Mischverhalten(Gew.%) hochdichtes
Polyäthylen		 38 38 40 38 38 60
Physikalische-Eigenschaften * Pflanzenfasern 10 10 10 10 10 Tal
kum
40
Butylstearat 50 50 50 50 50 1 ,25
Arcon P-125 1 1 - 2 - 325
Esterharz 1 - - - 2 7
Dichte (g/cm3) - 1 - - 1,12 4,3
Reissfestig
keit (kg/cm2)		 1,12 1,12 1 ,12 1,12 270 3,0
Dehnung (%) 334 335 230 253 4 140
Biegemodul
(x 1O4 kg/cm2)		 5 4 3 4 3,5 1 ,04
Izod-Schlagfe-
stigkeit
(kg/cm2)		 3,3 3,4 3,3 2,9 2,8
Wärmezerstö-
r un gs t emp er a-
tur (0C)		 3,4 3,1 2,7 2,9 130
Grad des Form
schrumpfes (%)		 135 136 138 128 0,39
0,41 0,45 0,43 0,44
* Gemessen gemäss JIS
- 14 -
130013/091Λ
Aus Tabelle 1 wird ersichtlich, dass die Zusammensetzung» die man durch Vermischen von 50 Gew.% Pflanzenfasern erhält, einen Formschrumpfungsgrad von weniger als der Hälfte gegenüber einer Zusammensetzung hat, die man erhält durch Vermischen von 40 Gew.% Talkum als anorganischem Füllstoff und dass man infolgedessen eine grosse Verbesserung erzielt. Bei den Zusammensetzungen, bei denen Pflanzenfasern eingemischt wurden und bei der, bei der man einen Weichmacher allein einmischt, oder bei der, die man erhält, indem man ein Petrolharz allein zumischt (Vergleichsbeispiele 2 und 3) werden keine Verbesserungen hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften erzielt, während in den Beispielen 1 und 2, bei denen ein Weichmacher und ein Petrolharz oder ein Kolophoniumderivat gleichzeitig verwendet werden, beachtliche Verbesserungen bei der Reissfestigkeit der Izod-Schlagfestigkeit erzielt werden, d.h., dass die Ziele der vorliegenden Erfindung erreicht werden.
Beispiele 3 bis 5
Ausser den in Beispiel 1 verwendeten Rohmaterialien wurden Kalziumbicarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3 um verwendet und die in Tabelle 2 angegebenen Mischungen wurden hergestellt und dann wie in Beispiel 1 granuliert. Testteile, die man aus diesen Granulaten herstellte, wurden auf ihre physikalischen Eigenschaften untersucht und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt (Beispiele 3, 4 und 5).
- 15 -
130013/09U
Tabelle 2
Polypropylen 3 4 Beispj
5		 LeIe
6		 7 8 9
ί
β
α>
+)
rH
(O
ϋ
ω
•Η
Sl		 hochdichtes
Polyäthylen		 38 38 38 35 33 35 33
Physikalische Eigenschaften EPR 10 10 10 10 10 10 10
Pflanzenfasern - - - 3 5 3 5
Kalziumcarbonat 45 40 30 50 50 40 40
Butylstearat 5 10 20 - - 10 10
Arcon P-125 1 1 1 1 1 1 1
Dichte (g/cm3 1 1 1 1 1 1 1
Reissfestig
keit (kg/cm2)		 1,13 1/15 1 ,18 1,12 1,12 1,15 1,15
Dehnung (%) 330 323 314 337 330 319 318
Biegemodul
(x 1O4 kg/cm2)		 6 7 7 6 8 8 10
Izod-Schlagfe-
stigkeit
(kgcm/cm2)		 3,2 2,9 2,8 3,2 3,0 2,9 2,7
Wärmezerstö
rungstempera
tur (0C)		 3,5 3,9 4,2 3,6 4,1 4,1 4,5
Grad des Form
schrumpfes (%)		 137 134 135 134 128 131 125
0,43 0,55 0,63 0,44 0,46 0,57 0,60
130013/09U
3Q21776
Aus Tabelle 2 wird ersichtlich, dass der Formschrumpf etwas grosser wird, wenn man Kaliumcarbonat einmischt, dass jedoch die Izod-Schlagfestigkeit verbessert und die Dehnung grosser wird und dass somit insgesamt die physikalischen Eigenschaften verbessert werden.
Beispiele 6 bis 9
Zu den gleichen Zusammensetzungen der Beispiele 1 und 4 wurden Äthylen/Propylen-Kautschuk (EPR) mit einem Äthylengehalt von 80 % und einem Schmelzfliessgrad von 7,0 in einem Anteil von 3 bis 5 Gew.% eingemischt. Die erhaltenen Mischungen wurden unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 granuliert. Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Granulate werden in den Beispielen 6, 7, 8 und 9 der Tabelle 2 gezeigt. Aus dieser Tabelle geht hervor, dass Verbesserungen hinsichtlich der Dehnung und der Izod-Schlagfestigkeit erzielt werden durch das Einmischen von EPR. Diese Tatsache ist gemeinsam bei den Produkten, bei denen man Kaliumcarbonat eingebracht hat und bei den Produkten, bei denen man Kaliumcarbonat nicht eingebracht hat, aber es besteht eine Neigung, dass der Grad des Formschrumpfes grosser wird und dass das Biegemodul reduziert wird.
Die Granulate aus den Beispielen 7 und 9 wurden aus einer T-Düse zu einem Blatt mit einer Dicke von 2 mm unter Verwendung eines Doppelschraubenextruders bei 190°C extrudiert und das Blatt wurde dann in den Spalt zwischen zwei Walzen mit einem Durchmesser von 250 mm, die auf 70°C geheizt
130013/09U " 17 "
waren, eingebracht. Das erhaltene Blatt wurde dann Vakuumverformt, indem man es auf einer Vakuumverformungsmaschine mit einer kastenförmigen Form einer Länge von 600 mm und einer Breite von 450 mm sowie einer maximalen Tiefe von 100 mm, verformte unter Erwärmen der Blätter auf eine Temperatur von 160°C. Man erzielte ganz ausgezeichnete Formkörper.
Beispiele 10 bis 13
Die physikalischen Eigenschaften eines Produktes, das man erhielt, indem man DOP anstelle von Butylstearat in Beispiel 1 verwendete (Beispiel 10), eines Produktes, das man erhielt, indem man Talkum (bestehend hauptsächlich aus Magnesiumsilikat) anstelle von Kalziumcarbonat in Beispiel 4 verwendete (Beispiel 11) und von Produkten die man erhält, indem man Polybutadienkautschuk (RB 8,20 von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) anstelle von EPR in den Beispielen 7 und 9 verwendete (Beispiele 12 und 13) werden in Tabelle 3 gezeigt.
- 18 -
130013/09U
Tabelle 3
Beispiele 10 11 12 13
Dichte (g/cm ) 1,12 1,15 1,12 1,15
Reissfestigkeit
(kg/cm^)		 336 325 328 317
Dehnung (%) 4 6 8 9
Biegemodul „
(χ 1Ο4 kg/cm )		 3,2 3,1 2,9 2,7
Izod-Schlagfestigkeit
(kgcm/cm^)		 3,3 3,8 4,0 4,3
Wärmezerstörungstem
peratur (0C)		 136 135 126 125
Grad des Form
schrumpfes (%)		 0,46 0,56 0,47 0,58
Aus Tabelle 3 wird ersichtlich, dass bei einer Veränderung der zu vermischenden Materialien im Bereich der vorliegenden Erfindung keine wesentlichen Unterschiede in der Wirkungsweise erzielt werden.
130013/09U

Claims (4)

HOFFMANN · EITLK & ΡΑΕΪΝΜ DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1976) · DIPl.-ING. W.EITLE · DR. RER. NAT. K. HOFFMANN . DIPL.-ING. W. LEH N DIPL.-ING. K. FOCHSLE . DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELIASTRASSE 4 (STERN HAUS) · D-8000 MD NCHEN 81 · TELEFON (089) 911087 . TELEX 05-29619 (PATHE) 33 578 o/wa
1. CHISSO CORPORATION, OSAKA / JAPAN
2. KABUSHIKI KAISHA MIKUNI SEISAKUSHO, TOKYO / JAPAN
Polyolefinharz-Zusammensetzung
PATENTANSPRÜCHE
Zusammensetzung aus einem oder mehreren Polyolefinharz(en) mit einem Gehalt an 0,3 bis 4,0 Gew.% wenigstens eines Gliedes, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kolophonium, kolophoniumähnlichen Materialien, Derivaten davon, Petrolharzen und Mischungen der vorerwähnten Harze, 0,5 bis 4,0 Gew.'i eines Weichmachers und 15 bis 60 Gew.%, bezogen auf Trockenbasis,von feinzermahlenen Pflanzenfasern, die in dem Polyolefinharz oder -harzen eingemischt sind,
- 2 -■
130013/0914
ORIGINAL
wobei alle Prozentsätze auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
2. Zusammensetzung aus einem oder mehreren Polyolefinharz oder -harzen, enthaltend 0,3 bis 4,0 Gew.% wenigstens eines Gliedes, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kolophonium, kolophoniumähnlichen Harzen, Derivaten davon, Petrolharzen und Mischungen der vorerwähnten Harze, 0,5 bis 4,0 Gew.% eines Weichmachers, 15 bis 60 Gew.%, bezogen auf Trockenbasis, von feinzermahlenen Pflanzenfasern, und 1 bis 30 Gew.% anorganischen Fasern, die in das oder die Polyolefinharz(e) eingemischt sind, wobei alle Prozentsätze auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
3. Zusammensetzung aus einem oder mehreren Polyolefinharz (en) mit einem Gehalt von 0,3 bis 4,0 Gew.% wenigstens eines Gliedes ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kolophonium, kolophoniumähnlichen Materialien, Derivaten davon, Petrolharzen und Mischungen der vorerwähnten Harze, 0,5 bis 4,0 Gew.% eines Weichmachers, 15 bis 60 Gew.%, bezogen auf Trockenbasis, von feinzermahlener Pflanzenfaser und 1 bis 10 Gew.% eines synthetischen Kautschuks, eingemischt in das oder die Polyolefinharz(e), wobei alle Prozentsätze auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
4. Zusammensetzung aus einem oder mehreren Polyolefinharz(en), enthaltend 0,3 bis 4,0 Gew.% wenigstens eines Gliedes ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kolophonium, kolophoniumähnlichen Materialien,
130013/0914
Derivaten davon und Petrolharzen, 0,5 bis 4,0 Gew.% Weichmacher, 15 bis 60 Gew.%, bezogen auf Trockenbasis, von feinzermahlenen Pflanzenfasern, 1 bis 30 Gew.% an anorganischen Füllstoffen und 1 bis 10 Gew.% an synthetischem Kautschuk, eingemischt in das oder die Polyolefinharz(e), wobei alle Prozentsätze auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen sind.
130013/0914
ORIGINAL INSPECTED
DE3021776A 1979-08-28 1980-06-10 Formmasse aus einem oder mehreren Polyolefinharz(en) und deren Verwendung zur Herstellung von Formkörpern Expired DE3021776C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP54109438A JPS5856534B2 (ja) 1979-08-28 1979-08-28 ポリオレフイン樹脂系組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3021776A1 true DE3021776A1 (de) 1981-03-26
DE3021776C2 DE3021776C2 (de) 1983-05-11

Family

ID=14510237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3021776A Expired DE3021776C2 (de) 1979-08-28 1980-06-10 Formmasse aus einem oder mehreren Polyolefinharz(en) und deren Verwendung zur Herstellung von Formkörpern

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4340513A (de)
JP (1) JPS5856534B2 (de)
CA (1) CA1135445A (de)
DE (1) DE3021776C2 (de)
FR (1) FR2469428B1 (de)
GB (1) GB2057458B (de)
IT (1) IT1174292B (de)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2514015A1 (fr) * 1981-10-06 1983-04-08 Hercules Inc Compositions, a base de fibrilles de polyolefines, de particules de caoutchouc et eventuellement de fibres lignocellulosiques, pour la fabrication de feuilles souples et feuilles souples obtenues
JPS61225234A (ja) * 1985-03-29 1986-10-07 Nippon Denso Co Ltd ポリオレフイン系樹脂組成物
US4877566A (en) * 1985-04-04 1989-10-31 Pop-Limited Non-toxic rubber-based composition and method for making the rubber based composition
US5153241A (en) * 1985-05-29 1992-10-06 Beshay Alphons D Polymer composites based cellulose-VI
CA1275523C (en) * 1985-12-19 1990-10-23 Hiroyoshi Asakuno Polypropylene resin composition
US5145892A (en) * 1985-12-19 1992-09-08 Chisso Corporation Polypropylene resin composition
US5041483A (en) * 1986-07-21 1991-08-20 Hercules Incorporated Prevention of odor generation during gamma-irradiation of polypropylene fibers
US4833181A (en) * 1986-07-25 1989-05-23 Tonen Sekiyukagaku Kabushiki Kaisha Polyolefin composition containing cellulose fibers and a deodorizer
US4746688A (en) * 1987-05-21 1988-05-24 Ford Motor Company Remoldable, wood-filled acoustic sheet
US5137956A (en) * 1991-09-03 1992-08-11 Nalco Chemical Company Solid film prelube FDA approvable for incidental food and beverage contact
US5393812A (en) * 1993-08-31 1995-02-28 Hercules Incorporated Flame retardant, light stable composition
US5416139A (en) * 1993-10-07 1995-05-16 Zeiszler; Dennis E. Structural building materials or articles obtained from crop plants or residues therefrom and/or polyolefin materials
DE4426342A1 (de) * 1994-07-25 1996-02-01 Trw Repa Gmbh Gassack-Abdeckung
US5882745A (en) * 1997-03-28 1999-03-16 The Hongkong Univiersity Of Science & Technology Bamboo fiber reinforced polypropylene composites
JP2003003018A (ja) * 2001-06-18 2003-01-08 Sekisui Chem Co Ltd 木質系成型品用樹脂組成物
US20030207639A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-06 Tingdong Lin Nonwoven web with improved adhesion and reduced dust formation
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
BR0313398A (pt) 2002-08-12 2005-06-28 Exxonmobil Chem Patents Inc Composições de poliolefina plasticizada
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7622523B2 (en) 2002-08-12 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
JP4110047B2 (ja) * 2003-06-10 2008-07-02 キヤノン株式会社 像加熱装置
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US20060113441A2 (en) * 2004-04-01 2006-06-01 Trex Company, Inc. Methods and Apparatuses for Assembling Railings
US7410687B2 (en) 2004-06-08 2008-08-12 Trex Co Inc Variegated composites and related methods of manufacture
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
CN101218296B (zh) 2005-07-15 2010-12-08 埃克森美孚化学专利公司 弹性体组合物
US8062747B2 (en) * 2005-12-30 2011-11-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant flexible thermoplastic composition, method of making, and articles thereof
JP6378130B2 (ja) * 2015-05-20 2018-08-22 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6378131B2 (ja) * 2015-05-20 2018-08-22 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6378132B2 (ja) * 2015-05-20 2018-08-22 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6378134B2 (ja) * 2015-05-20 2018-08-22 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6378133B2 (ja) * 2015-05-20 2018-08-22 住友ゴム工業株式会社 ランフラットタイヤ
CN108410118B (zh) * 2018-04-25 2020-07-24 贵州省材料技术创新基地 抗静电复合材料及其制备方法
EP3904089A4 (de) * 2018-12-28 2022-10-05 Eco Research Institute Ltd. Harzfolie mit celluloserohmaterial
CN112694720B (zh) * 2020-11-27 2023-04-18 宁波职业技术学院 一种涤纶/锦纶/氨纶/石油树脂共混改性制备复合材料的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1956625A1 (de) * 1968-04-19 1971-05-13 Basf Ag Formmassen aus feinteiligem Holz und Olefinpolymerisat
DE1769178A1 (de) * 1968-04-17 1971-10-21 Basf Ag Formmassen aus feinteiligem Holz und Olefinpolymerisat
DD120204A1 (de) * 1975-07-02 1976-06-05
DE2658810A1 (de) * 1976-12-24 1978-07-06 Basf Ag Holzmehlgefuellte polyolefinformmassen mit verbesserten mechanischen eigenschaften

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA552348A (en) * 1958-01-28 H. Voigtman Edward Plastic film product
US3382142A (en) * 1965-08-23 1968-05-07 Monsanto Co Cellulosic sizing compositions of rosin and polymeric reaction products
US3663488A (en) * 1968-04-03 1972-05-16 Ici Ltd Polyolefine films
US3654005A (en) * 1968-07-19 1972-04-04 Exxon Research Engineering Co Bonding glass with thermoplastic sealing compositions
US3741924A (en) * 1969-03-08 1973-06-26 Taoka Dyestuffs Mfg Co Ltd Rubber composition
US3664981A (en) * 1970-06-26 1972-05-23 Hercules Inc Polyphase compositions and process for their preparation
US3772410A (en) * 1971-07-01 1973-11-13 Goodyear Tire & Rubber Tack in ethylene-propylene rubbers by adding a c5-c10 olefin polymer and a tackifier
DE2206756C2 (de) * 1972-02-12 1975-03-13 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Herstellen von hochmolekularen Formmassen aus Abfallstoffen und ihre Verwendung
JPS5077436A (de) * 1973-10-05 1975-06-24
US3991006A (en) * 1974-12-31 1976-11-09 Gaf Corporation Plastic molding formulation reinforced with organic fibers
DE2609128A1 (de) * 1975-03-20 1976-09-30 Coal Industry Patents Ltd Feuchtigkeitsfeste zusammensetzung
JPS5248579A (en) * 1975-10-15 1977-04-18 Sumitomo Chem Co Ltd Antislipping composition for polyolefin packing material
US4190565A (en) * 1978-08-30 1980-02-26 Eastman Kodak Company Filled hot-melt adhesives containing modified polyethylene

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1769178A1 (de) * 1968-04-17 1971-10-21 Basf Ag Formmassen aus feinteiligem Holz und Olefinpolymerisat
DE1956625A1 (de) * 1968-04-19 1971-05-13 Basf Ag Formmassen aus feinteiligem Holz und Olefinpolymerisat
DD120204A1 (de) * 1975-07-02 1976-06-05
DE2658810A1 (de) * 1976-12-24 1978-07-06 Basf Ag Holzmehlgefuellte polyolefinformmassen mit verbesserten mechanischen eigenschaften

Also Published As

Publication number Publication date
GB2057458A (en) 1981-04-01
IT1174292B (it) 1987-07-01
US4340513A (en) 1982-07-20
GB2057458B (en) 1983-03-02
JPS5856534B2 (ja) 1983-12-15
IT8049068A0 (it) 1980-06-25
CA1135445A (en) 1982-11-09
DE3021776C2 (de) 1983-05-11
JPS5634737A (en) 1981-04-07
FR2469428A1 (fr) 1981-05-22
FR2469428B1 (fr) 1986-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3021776A1 (de) Polyolefinharz-zusammensetzung
DE102014226948B4 (de) Polyolefin-Naturfaser-Verbundzusammensetzung, Verfahren zum Extrusionsformen unter Verwendung derselben und geformtes Erzeugnis, das über ein derartiges Verfahren hergestellt wird
DE3300681C2 (de) Polymerzusammensetzung auf der Basis von Polypropylen
DE2242324C3 (de) Verfahren zur Herstellung von glasverstärkten Polyolefinmassen
DE102017214080B4 (de) Zusammensetzung von Verbindungen als Innenausstattungsmaterial für Fahrzeuge durch Verwendung von Naturfasern
DE2747032B2 (de) Masse auf Basis von modifizierten Polyolefingemischen mit verbesserter Klebfähigkeit an Substraten und die damit erhaltenen Verbundmaterialien
DE2457980A1 (de) Polyolefinmasse
DE1104694B (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Massen
DE2440668A1 (de) Modifizierte polyolefinzusammensetzung
DE1806126B2 (de) Thermoplastische Formmassen
DE2707980A1 (de) Lederartige materialien und verfahren zu ihrer herstellung
DE60122794T2 (de) Thermoplastische Elastomerzusammensetzung für ein Pulver für Schlickerguss und dessen Verwendung als Hautmaterial
DE2810190B2 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Calciumcarbonat gefüllten Propylenharzen
DE3625950C2 (de)
DE3428119A1 (de) Verfahren zur herstellung von bahnen aus holzmehlgefuelltem polypropylen
DE1794107A1 (de) Verstaerkte Polyolefine und Verfahren zu deren Herstellung
DE2257571C2 (de) Polyesterformmasse
EP0205769B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer bituminösen Masse und ihre Verwendung
EP0016389B1 (de) Rieselfähige, hochgefüllte Polyolefin-Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0337282B1 (de) Bituminöse Masse und deren Verwendung
DE2233289B2 (de) Thermoplastische Formmassen, sowie deren Verwendung
DE2812152A1 (de) Calciumcarbonathaltige propylenpolymermassen
DE1259095B (de) Formmassen aus Polyolefinen mit einem Gehalt an feinteiligem Koks
WO2003016358A1 (de) Verfahren zur herstellung einer formbaren masse und deren verwendung zur herstellung emissionsarmer bodenbeläge
DE1694052C3 (de) Gemische aus Polybuten-1 und Asphalt

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8339 Ceased/non-payment of the annual fee