DE3011481A1

DE3011481A1 - Benzothiazol-2-yl-monoazofarbstoffe sowie verwendung derselben zum faerben von textilen gebilden

Info

Publication number: DE3011481A1
Application number: DE19803011481
Authority: DE
Inventors: Jun Clarence Alvin Coates; William Howard Moore; Max Allen Weaver
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1979-03-30
Filing date: 1980-03-25
Publication date: 1980-10-09
Also published as: GB2050409A; JPS55131060A

Description

R₁ ein Wasserstoffatom; eine kurzkettige Alkylgruppe; eine kurzkettige Alkylgruppe, substituiert mit einer oder mehreren Hydroxy-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Alkylsulfonamido-, Aryl- oder kurzkettigen Alkoxygruppen oder Gruppen einer der Formeln—NHCOR₇ oder -OCOR₇ oder ein oder mehrere Halogenatome; eine Acylgruppe; eine kurzkettige Alkoxygruppe; eine kurzkettige Alkoxygruppe, substituiert durch ein oder mehrere Hydroxy-, Carbamoyl-, kurzkettige Alkylsulfonyl-, kurzkettige Alkylsulfonamido-, Aryl- oder kurzkettige Alkoxygruppen oder Gruppen einer der Formeln -NHCOR₇ oder -OCOR₇ oder ein oder mehrere Halogenatome; ein Halogenatom; eine Cyclohexoxygruppe; eine kurzkettige Alkylcyclohexoxygruppe; eine Cyanogruppe; eine Alkoxycarbonylgruppe; eine Carbamoylgruppe; eine SuIfamoylgruppe; eine Alkylsulfonylgruppe oder eine Gruppe der Forme1-NHCOR₇;

R₂ ein Wasserstoffatom oder sofern R^ für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine kurzkettige Alkyl- oder kurzkettige Alkoxygruppe steht, auch eine kurzkettige Alkyl- oder kurzkettige Alkoxygruppe oder ein Halogenatom;

der Ring A kann ein oder mehrere Substituenten aufweisen, bestehend aus kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxygruppen oder Halogenatomen oder Gruppen der Formel -HNCOR₇;

R- ein Wasserstoffatom; eine kurzkettige Alkylgruppe; eine kurzkettige Alkylgruppe, substituiert durch ein oder mehrere kurzkettige Alkoxygruppen, kurzkettige Alkoxyalkoxy-, Aryl-, Cycloalkyl-, Cyano- oder Carbamoylgruppen oder Gruppen der Formeln -SO₂NH₂, -SO₂NH-(kurzkettiges Alkyl), -SO₂N(kurzkettiges Alkyl)₂, -SO₃M-, -CONH(kurzkettiges Alkyl), eine Aryloxy-,

Cyclohexoxy-, eine Gruppe der Formel:

0 2-Pyrrolidino-, Furyl-, kurzkettige Alkylthio- oder kurzketti

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ge Alkylsulfonylgruppe; eine kurzkettige Alkenylgruppe; eine Arylgruppe; eine Cycloalkylgruppe oder eine kurzkettige Alkylcycloalkylgruppe;

R₅ und R₆ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine kurzkettige Alkylgruppe;

Rj eine kurzkettige Alkylgruppe, gegebenenfalls substituiert durch ein oder mehrere Hydroxy-, kurzkettige Alkoxy-, kurzkettige Alkylthio-, kurzkettige Alkanoyloxy-, Cyano-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Aryl-, Aryloxy- oder kurzkettige Alkylsulfonylgruppen oder ein oder mehrere Halogenatome; ein Wasserstoffatom, eine Cyclohexylgruppe; eine kurzkettige Alkoxygruppe; eine Furylgruppe; eine kurzkettige Alkenylgruppe oder eine Arylgruppe;

y = 1, 2 oder 3; m ■ 2 , 3 oder 4; M ein Wasserstoffatom oder Na , K oder NH. ;

X =■= 0, S, -SO₂, -NHSO₂-, -N(kurzkettiges Alkyl)S0₂-, -N(Aryl)S0₂-, -N(Cycloalkyl)SO₂-, NHCO-, -N-CO(kurzkettiges Alkyl), -N-SO₂(kurzkettiges Alkyl), -N(kurzkettiges Alkyl)-CO-, NHCOO-, -N-SO₂CAryl) oder NHCONH-.

Unter "kurzkettigen" Gruppen bzw. Resten sind hier solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen zu verstehen.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von Polyamidfasern und daraus hergestellten textlien Gebilden. Die erzeugten Färbungen zeichnen sich durch ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aus, insbesondere Lichtechtheitseigenschaften, Waschechtheitseigenschaften, Sublimationsechtheitseigenschaften, Perspirationseigenschaften und sog. Crockeigenschaften, sowie eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber der Einwirkung von Oxiden des Stickstoffes.

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Die Farbstoffe zeichnen sich des weiteren durch gute Wandereigenschaften oder Migrationseigenschaften, Ausgleichseigenschaften, eine gute pH-Wertsstabilität und eine gute Farbkraft aus. In vorteilhafter Weise eignen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe auch zum Färben von textlien Gebilden aus Celluloseacetat und Wolle.

Besonders vorteilhafte erfindungsgemäße Azofarbstoffe sind solche der folgenden Formeln:

C-N«N-Kupplerrest

worin R- die bereits angegebene Bedeutung hat und der Kupplerrest ein Rest einer der folgenden Formeln ist:

C₂H₄SO₃M

•Ν >=-' ^C₂H₄SO₂C₂H₄SO₃M

C₂H₄SO₃M

NHCOCH,

-NHC₂H₄SO₃M

NHCOCH.

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C-H.SO-M Z 4 ο

DCH.

// \ NHC₂H₄SO₃M

Die Zwischenkupplerverbindungen mit einer Sulfoäthylgruppe lassen sich in ausgezeichneter Reinheit herstellen durch Umsetzung der entsprechenden Aniline, Tetrahydrochinoline und Benzomorpholine mit Phenylsulfonylfluorid und anschließender basischer Hydrolyse. In typischer Weise läßt sich die Herstellung durch die folgende Reaktionsgleichung darstellen:

V A >—N ·* + CHo=CHSOoF

R,

Derartige Zwischenkupplerverbindungen lassen sich zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe verwenden.

Weitere, allgemein anwendbare Verfahren zur Herstellung derartiger Kupplerverbindungen mit Sulfogruppen sind beispielsweise bekannt aus dem Buch von R. B. Wagner und H. D. Zook, "Synthetic Organic Chemistry", John Wiley & Sons, Inc., New York, 1953, Seite 812-819. Beispielsweise seien die folgenden Verfahren genannt: (I) Oxidation von Mercaptanen, (II) Alkylierung von

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Alkalisulfiten und (III) Addition von Bisulfiten an ungesättigte Verbindungen.

R-SH

R-SO₃H

(D

R-Cl + Na₂SO₃-

-) R-SO₃Na

R-CH*CH₂ + NaHSO₃ JR-CH₂CH₂SO₃Na (III)

Die folgenden Kupplerverbindungen mit einem oder mehreren Substituenten anstelle von Ringwasserstoffatomen lassen sich beispielsweise mit Natriumsulfit nach dem angegebenen Verfahren II umsetzen:

" A 7— N

C₂H₄C1

η V-N

C₂H₄SC₂H₄Cl

^α\_η

CH,

?aV*

C₂H₄OC₂H₄Br

SO₂CH₃

Die Halogen enthaltenden Kupplerverbindungen lassen sich ganz allgemein herstellen durch Umsetzung der entsprechenden bekannten Hydroxyverbindungen nit POCl₃, SOCl₃, POBr₃ oder PBr₃ nach üblichen bekannten Methoden. Die Tetrahydrochinoline und Benzomorpholine lassen sich in ähnlicher Weise herstellen.

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Die folgenden Zwischenkupplerverbindungen enthalten Vinylgruppen und lassen sich mit Natriumbisulfit nach dem angegebenen Verfahren III herstellen, d.h. beispielsweise nach Verfahren, wie sie aus den US-PS 3 369 013, 3 415 810 und 3 472 833 bekannt sind.

•R,

C₂H₄SO₂CH-CH₂

C-H.SO-CH-CH-2 4 2 2

R,

-N

^C₂H₄NHCCH-CH₂

C₂H₄NHSO₂CH-CH₂

Zwischenverbindungen mit Acrylamid- und Vinylsulfonamidgruppen lassen sich des weiteren herstellen durch Umsetzung der entsprechenden Aminoverbindung mit Acryloylchlorid bzw. Vinylsulfonylfluorid.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

A. Herstellung von N-(2-Fluorsulfonyläthyl)-N-äthyl-m-toluidin

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66,5 g (0,5 Mole) N-Äthyl-m-toluidin wurden in 75 ml Isopropylalkohol gelöst. Innerhalb eines Zeitraumes von 1,25 Stunden wurden 55 g (0,5 Mole) Vinylsulfonylfluorid tropfenweise zugesetzt. Die Temperatur der Reaktionsraischung stieg ohne Zufuhr äußerer Wärme auf 38°C an. Die Reaktionsinischung wurde 1 Stunde lang bei 25⁰C gerührt und dann in 500 ml einer Mischung aus Eis und Wasser eingerührt. Das Reaktionsprodukt wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der Schmelzpunkt des Reaktionsproduktes lag bei 32 bis 34⁰C.

B. Herstellung von N-(2-Kaliugsulfoäthyl)-N-äthyl-m-toluidin

24.5 g (0,1 Mole) N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-N-äthyl-m-toluidin wurden 1 bis 3 Stunden lang bei Raumtemperatur in einem Gemisch aus 200 ml Wasser und 10 g Natriumhydroxid gerührt, bis durch Dünnsdiicht-Chromatographie festgestellt wurde, daß die Reaktion vollständig abgelaufen war. Das erhaltene Reaktionsprodukt wurde nicht isoliert, sondern in Form einer wäßrigen Lösung zur Durchführung der Kupplungsreaktion verwendet.

C. Herstellung von N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-N-äthylanilin

48,4 g (0,4 Mole) N-Äthylanilin, 40,4 g (0,4 Mole) Triäthylamin und 100 ml Benzol wurden geraeinsam bei 25⁰C gerührt, während

58.6 g (0,4 Mole) 2-Chloräthansulfonylfluorid tropfenweise zugesetzt wurden. Nach beendeter Zugabe wurde die erhaltene Mischung 1,5 Stunden lang *uf Rückflußtemperatur erhitzt. Daraufhin wurde die Mischung erkalten gelassen und filtriert, um unlösliche Salze zu entfernen, worauf das Benzol abdestilliert wurde. Das erhaltene rohe Reaktionsprodukt wurde in 150 ml Hexan eingemischt und durch Filtrieren und Waschen mit Hexan gereinigt. Das Reaktionsprodukt hatte einen Schmelzpunkt von 48 bis 50⁰C.

D. Herstellung von N-(2-Kaliumsulfoäthyl)-N-äthylanilin

22,8 g (0,1 Mole) N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-N-äthylanilin wurden in 200 ml Wasser eingerührt. Zu der erhaltenen Suspension wurden 10 g Kaliumhydroxid gegeben, worauf die Reaktions-

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mischung 1 bis 3 Stunden lang oder solange gerührt wurde, bis durch eine DÜnnschicht-Chromatographie angezeigt wurde, daß die gewünschte Reaktion vollständig abgelaufen war. Das Reaktionsprodukt wurde nicht isoliert, sondern in Form einer wäßrigen Lösung für die Kupplungsreaktion verwendet.

E. Herstellung von N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-2-;inethyl-5-acetamidoanilin

49,2 g (0,3 Mole) 2-Methyl-5-acetamidoanilin, 32,7 g (0,3 Mole) Triäthylamin sowie 350 ml p-Dioxan wurden gemeinsam bei 25 C verrührt. Dann wurden 43,0 g (0,3 Mole) 2-Chloräthansulfonylfluorid tropfenweise zugegeben und die Temperatur wurde auf 45⁰C ansteigen gelassen. Die Reaktionsmischung wurde dann 3 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nachdem durch eine Dünnschicht-Chroiaatographie festgestellt wurde, daß die Reaktion abgelaufen war, wurde die Reaktionsmischung auf 25⁰C abkühlen gelassen und dann in 2000 ml Wasser gegeben. Das Reaktionsprodukt wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Der Schmelzpunkt lag bei 154 bis 155⁰C.

Anal. Berechnet: C: 48,16; H: 5,52; N: 10,21 Gefunden : C: 48,5; H : 5,63; N: 10,51

F. Herstellung von N-(2-Kaliumsulfoäthyl)-2-methyl-5-acetamidoanilin

13,7 g (0,5 Mole) N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-2-methyl-5-acetamidoanilin wurden mit einer Lösung von 5,0 g Kaliumhydroxid in 100 ml Wasser bei Raumtemperatur 2 Stunden lang verrührt. Danach ergab eine DÜnnschicht-Chromatographie, daß die Reaktion abgelaufen war. Die wäßrige Lösung wurde für die Kupplungsreaktion ohne Isolierung des Reaktionsproduktes verwendet.

G- Herstellung von N-(2-Fluorsulfonyläthyl)-2-methoxy-5-methylanilin

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34,3 g (0,25 Mole) 2-Methoxy-5~methylanilin wurden in 50 ml N,N-Dimethylformamid gelöst. Dann wurden tropfenweise bei 20 bis 30⁰C 28,0 g (0,26 Mole) Vinylsulfonylfluorid zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung noch 1 Stunde lang bei 25⁰C gerührt. Die Reaktionsmischung wurde dann in 400 ml Wasser eingemischt. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschenjund an der Luft getrocknet. Der Schmelzpunkt des Produktes lag bei 56 bis 58°C. Die Herstellung des entsprechenden N-(2-Kaliumsulfoäthyl)-2-methoxy-5-methylanilins aus der Verbindung erfolgte nach dem oben beschriebenen Verfahren (Herstellung F) unter Verwendung von KOH.

H. Herstellung von N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin

94,5 g (0,5 Mole) 2,2,4,7-Tetraaethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin wurden in 200 ml Essigsäure gelöst. Die Reaktionsmischung wurde auf 50⁰C erhitzt, worauf 44,0 g (0,5 Mole) Vinylsulfonylfluorid innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten bei 48 bis 5O⁰C zugesetzt wurden. Die Reaktionsmischung wurde dann unter Rühren 2 1/2 Stunden lang auf 50 bis 55⁰C erhitzt. Eine durchgeführte Dünnschicht-Chromatographie ergab, daß die Reaktion vollständig abgelaufen war. Die Mischung wurde dann in 1200 ml Wasser eingemischt, worauf das ausgefallene unlösliche Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde. Der Schmelzpunkt des Reaktionsproduktes lag bei 67 bis 69⁰C.

N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin und N-(2-Fluorosulfonyl-äthyl-2,7-dimethyl-1,2,3, 4-tetrahydrochinolin lassen sich in entsprechender Weise herstellen, ausgehend von den entsprechenden Ausgangsverbindungen.

I. Herstellung von N-(2-Natrimn-sulfoäthyl)-2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin

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12,Og (0,04 Mole) N-(2-Fluorsulfonyläthyl)-2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin wurden mit JOO ml Wasser und 5,0 g Natriumhydroxid verrührt, worauf das Ganze 30 Minuten lang auf 50⁰C erwärmt wurde. Dann wurde die Mischung auf 25°C erkaltenlassen und nochmals 1,5 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Eine Dünnschicht-Chromatographie ergab, daß die Reaktion in dieser Zeitspanne abgelaufen war. Das Reaktionsprodukt wurde nicht isoliert, vielmehr wurde die erhaltene wäßrige Lösung zur Durchführung der Kupplungsreaktion verwendet.

Das gleiche Verfahren wurde angewandt zur Herstellung von N-(2-Kaliumsulfoäthyl)-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin und N-(2-Kaliumsulfoäthyl)-2,7-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin unter Verwendung von KOH als Base.

J. Herstellung von N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-3,6-dimethyl-2,3-dihydro-1,4-benzoxazin

16,3 g (0,1 Mole) 3,6-Dimethyl-2,3-dihydro-1,4-benzoxazin wurden in 40 ml Essigsäure bei 25⁰C gelöst. Dann wurden tropfenweise bei 25 bis 35⁰C 11 g (1 Mol) Vinylsulfonylfluorid zugegeben. Nach 1 1/2 stündigem Rühren war die Reaktion beendet. Die Reaktionsmischung wurde dann in 400 ml Wasser eingegeben. Das sich abscheidende dunkle öl wurde mit 1200 ml Hexan extrahiert, worauf die erhaltene Hexanlösung über Natriumsulfat getrocknet wurde. Das Natriumsulfat wurde entfernt, worauf das Hexan abdestilliert wurde. Es hinterblieben 23,3 g eines öligen Reaktionsproduktes.

Das N-(2-Kaliumsulfoäthyl)-3,6-dimethyl-2,3-dihydro-1,4-benzoxazin wurde in entsprechender Weise unter Verwendung von KOH hergestellt.

K. Herstellung von N-(2-Fluorosulfonyläthyl)-N-äthyl-m-acetamidoanilin

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178,0 g (1,0 Mole) N-Äthyl-m-acetamidoanilin wurden in 450 ml Isopropylalkohol gelöst. Dann wurden zu der Lösung tropfenweise 110 g (1,0 Mol) Vinylsulfonylfluorid zugegeben, während die Temperatur der erhaltenen Mischung auf bis zu 40⁰C anstieg. Die Reaktionsmischung wurde nochmals 2 1/2 Stunden lang bei 40⁰C gerührt. Dann wurde das erhaltene Reaktionsprodukt abfiltriert, mit kaltem Äthylalkohol gewaschen und an der Luft getrocknet.

L. Herstellung von N-(2-Natriumsulfoäthyl)-sulfonyläthyl-N-äthylm-toluidin

25,3 g (0,1 Mole) N-(2-Vinylsulfonyläthyl)-N-äthyl-m-toluidin wurden in 100 ml Wasser gelöst, worauf die Lösung mit 11,0 g (0,1 Mole) Natriumbisulfit verrührt wurde. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde dann 15 Minuten lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die erhaltene Lösung wurde in 200 ml Äthylalkohol eingemischt, worauf die erhaltene Mischung erkalten gelassen wurde. Die ausgefallenen weißen Kristalle wurde abfiltriert und an der Luft getrocknet. Der Schmelzpunkt der Verbindung lag bei 237 bis 24O⁰C.

Herstellung der Farbstoffe

In einer Mischung von 150,0 g einer oOiigen Essigsäure mit 10 g konzentrierter H-SO. wurden 7,5 g (0,05 Mole) 2-Amino-benzothiazol bei Raumtemperatur gelöst. Die Lösung wurde dann auf -5°C abgekühlt, worauf eine Lösung von 3,6 g NaNO- in 20 ml konzentrierter H^SO^ zugegeben wurde, während die Temperatur der erhaltenen Mischung unterhalb O⁰C gehalten wurde. Die Reaktionsmischung wurde dann bei -5°C bis O⁰C 1 1/2 bis 2,0 Stunden lang gerührt.

Jeweils 0,005 Mole der hergestellten Sulfokuppler A bis L wurden in 25 ml Anteilen Wasser, in einem Eisbade abgekühlt, gelöst oder suspendiert. Zu jeder kalten Kupplerlösung wurde dann eine entsprechende Menge der Diazoniumlösung (0,005 Mole) zugegeben.

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Die Kupplungsmischungen wurden dann mit Kaliumacetat versetzt, so daß pH-Werte von 3 bis 4 eingestellt wurden. Daraufhin wurden die Mischungen noch 1 Stunde lang stehen-gelassen. Daraufhin wurde einer jeden Kupplungsmischung ein 50 bis 100 ml Anteil Wasser zugesetzt. Die ausgefallenen Farbstoffe wurde abfiltriert, mit einer 10lqgsn KCl-Lösung gewaschen und an der Luft getrocknet.

Ein jeder der erhaltenen Azofarbstoffe wurde auf einen Polyamidteppich (Nylon 6,6) aufgefärbt. Es wurden in allen Fällen kräftige rote bis rubinrote Farbtöne erhalten. Das Auffärben der Farbstoffe erfolgte nach folgendem Verfahren. Eine Probe von 66,70 mg Farbstoff wurde in heißem demineralisierten Wasser gelöst. Löste sich der saure Farbstoff nicht in heißem Wasser, so wurden 5 ml 2-Methoxyäthanol oder ein anderes Lösungsmittel dazu verwendet, um den Farbstoff in Lösung zu bringen.

Der Farbstofflösung wurde dann eine ausreichende Menge an demineralisiertem Wasser zugesetzt, um eine Färbeflotte einer Konzentration von 30:1 herzustellen. Zu dieser Flotte wurde dann noch 11 (bezogen auf das Gewicht des zu behandelnden Gewebes) eines handelsüblichen Ausgleichsmittels vom Biphenyltyp zugegeben sowie It (bezogen auf das Gewicht des zu behandelnden Gewebes) Ammoniumhydroxid und 0,51 Xthylendiamintetraessigsäure (Komplexbildner).

Der pH-Wert wurde durch Zusatz von Essigsäure auf 6,0 eingestellt. Ein 10 g wiegender Abschnitt eines Polyaraidteppichs (6,6 Nylon) der mit demineralisiertem Wasser befeuchtet worden war, wurde in die Färbeflotte gebracht, worauf das Ganze in einen Laurtder-Ometer-Behälter vom Drucktyp gebracht wurde. Der Druckbehälter wurde bei Raumtemperatur in das Launder-Ometer gebracht. Die Temperatur wurde dann mit einer Geschwindigkeit von etwa S pro Minute auf 98 C gebracht, worauf 1 Stunde lang bei dieser Temperatur gefärbt wurde. Der Druckbehälter wurde dann aus dem Launder-Ometer entnommen und abgekühlt. Das gefärbte Teppichstück wurde aus dem Druckbehälter entnommen, in heißfiltriertem Wasser und dann in kaltem demineralisierten Wasser gespült und

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bei 121⁰C getrocknet.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe lassen sich ganz allgemein nach üblichen bekannten Methoden auffärben, wobei beispielsweise Färbemethoden angewandt werden, wie sie beispielsweise für Polyamide mit sauren Farbstoffen in dem Buch von H. IJ. Schmidlin "Preparation and Dyeing of Synthetic Fibres¹,¹ Verlag Reinhold Publishing Corporation, N.Y., 1963, beschrieben werden.

In den folgenden Tabellen sind erfindungsgemäße Farbstoffe zusammengestellt, die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellt werden können.

- 22 -

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030041/0700 BAD ORIGINAL

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6-OC₂H₅
6-Cl

4-C1

4,7-Di-Cl

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4-CH₂CH₂OH

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CH₂CH₂SO₃K

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030041/0700

Claims

Reg. Nr. 126 080 EASTMAN KODAK COMPANY, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika Benzothiazol-2-yl- monoazofarbstoffe sowie Verwendung derselben zum Färben von textlien Gebilden. PATENTANSPRÜCHE PATENTANWÄLTE mmrn H.Bartels Dipl.-Chem. Dr. Brandes Dr.-lng.Held Dipl.-Phys. Wolff 8 München 22, Thierschstraße Tel.(089)293297 Telex 0523325 (patwo d) Telegrammadresse: wolffpatent, münchen Postscheckkonto Stuttgart 7211 (BLZ 60010070) Deutsche Bank AG, 14/28630 (BLZ 60070070) Bürozeit: 8-12 Uhr, 13-16.30 Uhr außer samstags 17. März 1980 25/2

1. Benzothiazol-2-yl-monoazofarbstoffe, gekennzeichnet durch folgende Formel:

-N=N-Kupplerrest

worin bedeuten:

Kupplerrest einen Rest einer der folgenden Formeln:

XCH₂CH₂-SO₃M

N % CH₂CH₂-SO₃M

CH₂(CH₂) XCH₂CH₂-SO₃M

030041/0700

CH₂CH₂-SO₃M CH₂ CCH₂)^XCH₂CH₂-SO₃M

R. ein Wasserstoffatom; einen kurzkettigen Alkylrest; einen kurzkettigen Alkylrest, substituiert durch mindestens eine Hydroxy-, Carbamoyl-, kurzkettige Alkylsulfonyl-, kurzkettige Alkylsulfonamido-, Aryl- oder kurzkettige Alkoxygruppe oder eine Gruppe einer der Formeln -NHCOR- oder -OCOR₇ oder ein oder mehrere Halogenatome; eine Acylgruppe; eine kurzkettige Alkoxygruppe; eine kurzkettige Alkoxygruppe, substituiert durch mindestens eine Hydroxy-, Carbamoyl-, kurzkettige Alkylsulfonyl-, kurzkettige Alkylsulfonamido-, Aryl- oder kurzkettige Alkoxygruppe oder eine Gruppe einer der Formeln -NHCOR₇ oder -OCOR₇ oder ein oder mehrere Halogenatome; ein Halogenatom; eine Cyclohexoxygruppe; eine kurzkettige Alkylcyclohexoxygruppe; eine Cyanogruppe; eine Alkoxycarbonylgruppe; eine Carbamoylgruppe; eine Sulfamoylgruppe; eine Alkylsulfonylgruppe oder eine -NHCOR₇-Gruppe;

R₂ ein Wasserstoffatom oder sofern R- die Bedeutung eines Wasserstoff- oder Halogenatoms oder einer kurzkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe hat, kann R₂ auch eine kurzkettige Alkyl- oder kurzkettige Alkoxygruppe oder ein Halogenatom sein;

der Ring A kann in jeder Formel ein oder mehrere Substituenten aufweisen, die bestehen können aus kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyresten, Halogenatomen oder Resten der Formel -HNCOR₇;

R₃ ein Wasserstoffatom; einen kurzkettigen Alkyl-rest; einen kurzkettigen Alkylrest, substituiert mit einem oder mehreren kurzkettigen Alkoxyresten, kurzkettigen Alkoxyalkoxyresten,

030041/0700

_3_ 301U81

Arylresten, Cycloalkylresten, Cyanoresten, Carbamoylresten oder Resten einer der Formeln -SO₂NH₂, -SO₂NH(kurzkettiges Alkyl), -SO₂N(kurzkettiges Alkyl)₂, -SO₃M, -CONH(kurzkettiges Alkyl), eine Aryloxy- oder Cyclohexoxygruppe oder eine Gruppe der Formel:

It

eine 2-Pyrrolidino-, Furyl-, kurzkettige Alkylthio- oder kurzkettige Alkylsulfonylgruppe; eine kurzkettige Alkenylgruppe; eine Arylgruppe; eine Cycloalkylgruppe; eine kurzkettige Alkylcycloalkylgruppe;

R₅ und R₆ jeweils Wasserstoffatome oder kurzkettige Alkylgruppen;

R- eine kurzkettige Alkylgruppe; eine kurzkettige Alkylgruppe, substituiert durch einen oder mehrere Hydroxy-, kurzkettige Alkoxy-, kurzkettige Alkylthio-, kurzkettige Alkanoyloxy-, Cyano-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Aryl-, Aryloxy- oder kurzkettige Alkylsulfonylreste oder Halogenatome; ein Wasserstoffatom, eine Cyclohexylgruppe; eine kurzkettige Alkoxygruppe; eine Furylgruppe; eine kurzkettige Alkenylgruppe; eine Arylgruppe;

y * 1, 2 oder 3; m » 2, 3 oder 4; M ein Wasserstoffato» oder Na⁺; K⁺ oder NH₄ ;

X - 0, S, -SO₂, -NHSO₂-, -NCkurzkettiges Alkyl)SO₂-, -N-(Aryl)S0₂-, -N(Cycloalkyl)S0₂-, -NHCO-, -N-S0₂(Aryl), -N-SO₂-(kurzkettiges Alkyl), -NHCOO-, -N-CO(kurzkettiges Alkyl), -N-(kurzkettiges Alkyl)-CO- oder -NHCONH-.

030041/0700

301H81

2. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kuppler einer der folgenden Formeln entspricht:

•N

SO₃M

und

A V-N

XCH₂CH₂SO₃M

worin R,, X, y und M die angegebene Bedeutung haben.

3. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupplerrest der folgenden Formel entspricht:

f A ^NV-N

worin R, die bereits angegebene Bedeutung hat.

4. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupplerrest einer der folgenden Formeln entspricht:

und

CH₂CH₂SO₃M

EH₂(CH₂)XCH₂CH₂SO₃M

worin R^, R^, X, y und M die bereits angegebene Bedeutung haben.

030041/0700

5. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupplerrest einer der folgenden Formeln entspricht:

CH₂CH₂SO₃M

CH(CH₂) XCH₂CH₂SO₃M

worin R₅, X, γ und M die bereits angegebene Bedeutung hat.

6. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der angegebenen Formel R, und R₂ die Bedeutung von Wasserstoffatomen haben und der Kupplerrest ein Rest einer der folgenden Formeln ist:

2H₄SO₃M

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CH,

C₂H₄SO₃M

NHC₂H₄SO₃M

NHCOCH,

030041/0700

301U81

C₂H₄SO₃M

OCH.

HC₂H₄SO₃M

CH,

7. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einer der folgenden Formeln entspricht;

C₂H₄SO₃K

-N=N

C₂H₄SO₃K

030041/0700

301U81

Jl N=N

2^I44^SO3^K

CH,

I—N-,

NHC₂H₄SO₃K

CH,

-N=N

C₂H₄SO₃K

H,

C₀H

2"4^SO3^K

030041/0700

-δ- 301Η81

Die Erfindung betrifft neue Benzothiazol-2-yl-monoazofarbstoffe oder Benzothiazol-2-yl-monoazosäurefarbstoffe, die sich insbesondere als Textilfarbstoffe zum Färben von textilen Gebilden eignen. Demzufolge betrifft die Erfindung des weiteren die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben von textilen Gebilden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind gekennzeichnet durch folgende allgemeine Formel:

,C-N«N-Kupplerrest

worin bedeuten:

Kupplerrest einen Rest einer der folgenden Formeln:

—N

XCH₉CH₉-SO^M

CH₂CH₂-So₃M

CH₂(CH₂) XCH₂CH₂-SO₃M

CH₂CH₂-SO₃M

N' ⁵

CH₂(CH₂) XCH₂CH₂-SO₃M

030041/0700