DE3006981A1 - Neue benzoinaether und ihre verwendung als photoinitiatoren - Google Patents

Neue benzoinaether und ihre verwendung als photoinitiatoren

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DE3006981A1
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Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Ό:\ R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer · Dio;.-lr<g. F. Klir.gseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
8OGO München 2 · B räu ha us straße 4 ■ Telefon Sammel-Nr. 22 53 41 Telegramme Zumpat - Telex 529979
• 3·
CIBA-GEIGY AG Case 3-1225V=
Basel (Schweiz) ' ..,"
Neue Benzoinäther und ihre Verwendung als Photoinitiatoren
Die Erfindung betrifft neue Benzoinäther, ihre Verwendung als Initiatoren für die Photopolymerisation ungesättigter Verbindungen sowie die solche Initiatoren enthaltenden photopolymerisierbaren Gemische.
Photοchemische Polymerisationsprozesse haben in der Technik
erhebliche Bedeutung erlangt, vor allem in solchen Fällen, wo dünne Schichten in kurzer Zeit gehärtet werden müssen, wie z.B. bei der Härtung von Lacküberzügen oder bei der Trocknung von Druckfarben. Die UV-Bestrahlung in Gegenwart von Photoinitiatoren zeigt gegenüber herkömmlichen Härtungsverfahren eine Reihe von Vorteilen, deren wichtigster wohl die hohe Geschwindigkeit der Photohärtung ist. Die Geschwindigkeit ist stark vom verwendeten Photoinitiator abhängig und es hat nicht an Versuchen gefehlt, die herkömmlichen Initiatoren durch immer bessere und wirksamere Verbindungen zu ersetzen. Zu den wirksamsten Photoinitiatoren gehören 3enzilketale sowie Derivate des Benzoins, vor allem Benzoinäther wie sie beispielsweise in der DE-PS 1 694 149 beschrieben werden. Auch a-Hydroxymethylderivate von Benzoinäthern wurden bereits als Photoinitiatoren vorgeschlagen (DE-OS 1 923 266).
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-ι
Nachteile, die diesen bekannten Photoinitiatoren anhaften, sind z.T. ungenügende Dunkellagerstabilität der mit solchen Initiatoren vermischten photopolymerisierbaren Systeme. Einige Benzoinderivate neigen zur Vergilbung der gehärteten Massen. Andere Initiatoren besitzen unzureichende Reaktivität, was sich in relativ langen Härtungszeiten äussert, oder sie sind in den photopolymerisierbaren Systemen zu wenig löslich oder sie werden durch Luftsauerstoff zu stark inhibiert.
In der Technik besteht daher ein Bedarf an Photoinitiatoren,* die im Substrat gut löslich sind und bei guter Dunkellagerstabilität die Photopolymerisation rascher auslösen und eine höhere Polymerausbeute pro Zeiteinheit ergeben als die bekannten Photoinitiatoren und dabei das Substrat nicht verfärben. Durch die Verwendung solcher verbesserter Photoinitiatoren würden sich die kostspieligen industriellen UV-Bestrahlungsanlagen besser ausnützen lassen.
Es wurde gefunden, dass Verbindungen der nachstehenden Formel I die geforderten Eigenschaften als Photoinitiatoren besitzen und dabei weniger zur Vergilbung neigen als die bekannten Photoinitiatoren.
Gegenstand der Erfindung sind neue Benzoinäther der Formel I,
0 O-CH.-0-R2
Il I
Ar-C-C-Ar (I)
il
worin Ar Phenyl oder durch Halogen, C -C,-Alkyl oder C.-C,-Alkoxy substituiertes Phenyl bedeutet, R Wasserstoff, C1-C,-Alkyl, Benzyl oder
2 3 3 3
Allyl bedeutet, R eine der Gruppen -CO-R , -CO-O-R , -CO-NH-R , -CO-N(R4) oder -SO2-R3 bedeutet, R3 C^C^-Alkyl, C^C^-Alkenyl, C -C -Phenylalkyl oder C -C -Cycloalkyl ist oder eine der für Ar
/D Dl
gegebenen Bedeutungen hat und R C -C,-Alkyl bedeutet.
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Wenn in dieser Formel Ar substituiertes Phenyl bedeutet, so kann dies z.B. Fluorphenyl, Chlorphenyl, Bromphenyl, Toluyl, XyIyI, Isopropylphenyl, tert.-Buty!phenyl, Methoxyphenyl oder Butoxyphenyl sein. Bevorzugt ist Ar Phenyl, p-Chlorphenyl oder p-Tolyl, insbesondere aber Phenyl. R als Alkyl kann Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder t-Butyl sein. Bevorzugt ist R" jedoch Wasserstoff.
R als Alkyl kann unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl sein,
wie z.B. Methyl, Aethyl, Isopropyl, Butyl, Isopentyl, Hexyl, 2-Aethyl-
3
hexylj Octyl, Decyl oder Dodecyl. R als Alkenyl kann z.B. Vinyl, Pro-
3 penyl, Butenyl, Hexenyl oder Isooctenyl sein. R als Phenylalkyl kann z.B. Benzyl, Phenyläthyl oder Phenylpropyl sein. R als Cycloalkyl kann z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl sein.
2 3 3 3
Bevorzugt ist R eine Gruppe -CO-R oder -SO9-R , worin R
C.-C.-Alkyl, Phenyl, p-Chlorphenyl oder p-Tolyl ist.
Beispiele für Verbindungen der Formel I sind: Benzoin-acetoxymethy1-äther
Benzoin-propionyloxymethyl-äther
ρ,ρ'-Dimethylbenzoin-acetoxymethyl-äther
ρ,ρ'-Dichlorbenzoin-acetoxymethy1-äther
ρ,ρ'-Dimethoxybenzoin-propionyloxymethyl-äther Benzoin-butyroyloxymethy1-äther
Benzoin-lauroyloxymethyl-äther
Benzoin-acryloyloxymethy1-äther
Benzoin-cyclohexylcarbonyloxymethy1-äther
a-Methylbenzoin-acetoxymethy1-äther
α-Allylbenzoin-acetoxymethy1-äther
a-Benzylbenzoin-acetoxymethy1-äther
Benzoin-benzoyloxymethy1-äther
Benzoin-p-chlorbenzoyloxymethy1-äther
Benzoin-p-methylbenzoyloxymethy1-äther
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Benzoin-phenylsulfonyloxymethyL-äther
Benzoin-methyIsulfonyloxymethyl-äther
Benzoin-p-tolylsulfonyloxymethyl-äther
Benzoin-methoxycarbonyloxymethyl-äther
Benzoin-methylcarbamoyloxymethyl-äther
Benzoin-dimethylcarbamoyloxymethyl-äther
Die Verbindungen der Formel I können durch Umsetzung der entsprechenden Benzoine mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Reagens und anschliessende Acylierung der Hydroxymethyläther hergestellt werden. Die erste Stufe dieser Umsetzung verläuft nach folgendem. Schema:
OH OCH9OH
1I 1I
Ar-CO-CR-Ar + CH 0 > Ar - CO - CR - Ar (II)
Diese Reaktion wird vorzugsweise im alkalischen Milieu durchgeführt. Beispielsweise arbeitet man in einem inerten organischen Lösungsmittel mit Parafonnaldehyd unter Zusatz von alkoholischer KOH oder NaOH.
Zur Acylierung der Methyloläther der Formel II eignen sich Carbons äurechloride oder -anhydride, wobei Acyloxymethyläther entstehen:
0-COR
3 3 1I
II + R COCl oder (R CO) 0 > Ar-CO-CR -Ar
Die entsprechenden Sulfonyloxymethyläther entstehen durch Reaktion von II mit Sulfonsäurechloriden:
II + R3SO9Cl => Ar - CO - CR1 - Ar
Die entsprechenden Carbonate entstehen durch Reaktion von II mit Chlorformiaten: n n ητ)3
II + R3OCOCl *· Ar-CO-CR -Ar
Die entsprechenden Carbamoyloxymethyläther entstehen durch Umsetzung von II mit Isocyanaten:
Q30J036/08Q7
300698 * γ ·
O-CO-NHR3 II + R3NCO ΐ> Ar - CO - CR1 - Ar
Die entsprechenden Dialkylcarbamate entstehen durch Umsetzung von II mit Dialkylcarbamoylchlorid:
O-CO-N(R )
L 1I
II + (R ) NCOCl * Ar-CO- CR - Ar
Die Durchführung dieser Reaktionen geschieht nach den für 0-Acylierungen allgemein bekannten Verfahren. Einzelheiten können den später folgenden Beispielen entnommen werden.
Die Zwischenprodukte der Formel II werden zweckmässigerweise als solche isoliert. Man kann jedoch auch das rohe Reaktionsgemisch (die Lösung) der Acylierung unterwerfen, also beide Stufen unmittelbar hintereinander im selben Reaktionsgefass ablaufen lassen.
Erfindungsgemäss können die Verbindungen der Formel I als Initiatoren zur Photopolymerisation von ungesättigten Verbindungen oder von Gemischen, die solche Verbindungen enthalten, verwendet werden.
Solche Verbindungen sind beispielsweise ungesättigte Monomere wie Ester von Acryl- oder Methacrylsäure, z.B. Methyl-, Aethyl-, n- oder tert.-Butyl-, Isooctyl- oder Hydroxyäthylacrylat, Methyl- oder Aethylmethacrylat, Aethylen-diacrylat, Neopentyl-diacrylat, Trimethylolpropantrisacrylat, Pentaerythrit-tetraacrylat oder Pentaerythrittrisacrylat; Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, N-substituierte (Meth)acrylamide; Vinylester wie z.B. Vinyl-acetat, -propionat, -acrylat oder -succinat; sonstige Vinylverbindungen wie Vinyläther, Styrol, Alkylstyrole, Halogenstyrole, Divinylbenzol, Vinyl-
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naphthalin, N-Vinylpyrrolidon, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid ; Ally!verbindungen wie Diallylphthalat, Diallylmaleat, Triallylisocyanurat, Triallylphosphat oder Aethylenglycol-diallyläther und die Mischungen von solchen ungesättigten Monomeren.
Photopolymerisierbare Verbindungen sind weiterhin ungesättigte Oligomere oder Polymere und deren Mischungen mit ungesättigten Monomeren. Hierzu zählen thermoplastische Harze, die ungesättigte Gruppen wie Fumarsäureester, Allylgruppen oder Acrylat- oder Methacrylatgruppen enthalten. Meist sind diese ungesättigten Gruppen über funktioneile Gruppen an die Hauptkette dieser linearen Polymeren gebunden. Grosse Bedeutung haben Gemische von Oligomeren mit einfach und mehrfach ungesättigten Monomeren. Beispiele für solche Oligomere sind ungesättigte Polyester, ungesättigte Acrylharze und Isocyanat- oder Epoxid-modifizierte Acrylatoligomere sowie Polyätheracrylatoligomere. Beispiele für mehrfach ungesättigte Verbindungen sind vor allem die Acrylate von Diolen oder Polyolen, z.B. Hexamethylen-diacrylat oder Pentaerythrittetracrylat. Auch als einfach ungesättigte Monomere werden Acrylate bevorzugt wie z.B. Butylacrylat, Phenylacrylat, Benzylacrylat, 2-Aethylhexylacrylat oder 2—Hydroxypropylacrylat. Man hat es durch Auswahl aus den verschiedenen Vertretern der drei Komponenten in der Hand, die Konsistenz des unpolymerisierten Gemisches sowie die Plastizität des polymerisierten Harzes zu variieren.
Neben diesen Dreikomponenten-Gemischen spielen bei den Polyesterharzen vor allem Zweikomponenten-Gemische eine grosse Rolle. Diese bestehen meist aus einem ungesättigten Polyester und einer Vinylverbindung. Die ungesättigten Polyester sind oligomere Veresterungsprodukte mindestens einer ungesättigten Dicarbonsäure wie z.B. Malein-, Fumar- oder Citraconsäure, und meist mindestens einer gesättigten Dicarbonsäure, wie z.B. Phthalsäure, Bernsteinsäure, Sebazinsäure oder Isophthalsäure, mit Glykolen, wie z.B. Aethylenglykol, Propandiol-1,2, Di- oder Triäthylenglykol oder Tetramethylenglykol, wobei zur Modifizierung meist
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auch Monocarbonsäuren und Monoalkohole niitverwendet werden. Diese ungesättigten Polyester werden üblicherweise in einer Vinyl- oder AlIy!verbindung gelöst, bevorzugt wird hierfür Styrol verwendet.
Photopolymerisierbare Gemische, wie sie für die verschiedenen Zwecke verwendet werden, enthalten meist ausser den photopolymerisierbaren Verbindungen und dem Photoinitiator eine Reihe sonstiger Zusätze. So ist es vielfach üblich, thermische Inhibitoren zuzusetzen, die vor allem während der Herstellung der Gemische durch Mischen der Komponenten vor einer vorzeitigen Polymerisation schützen sollen. Hierzu werden beispielsweise Hydrochinon, Hydrochinonderivate, p-Methoxyphenyl oder ß-Naphthole verwendet. Weiter können geringe Mengen von UV-Absorbern zugesetzt werden, wie z.B. solche vom Benztriazol- oder Benzophenontyp.
Zur Erhöhung der Dunkellagerstabilität können Kupferverbindungen wie Kupfernaphthenat, -stearat, oder -octoat, Phosphorverbindungen wie Triphenylphosphin, Tributylphosphin, Triäthylphosphit, Triphenylphosphit oder Tribenzy!phosphat, quartäre Ammoniumverbindungen wie Tetramethylammoniumchlorid oder Trimethyl-benzylammoniumchlorid oder Hydroxylaminderivate, wie z.B. N-Diäthy!hydroxylamin, zugesetzt werden. Weiterhin können die photopolymerisierbaren Gemische Kettenübertragungsmittel, wie z.B. N-Methyl-diäthanolamin, Triäthanolamin oder Cyclohexen enthalten.
Um die inhibierende Wirkung des Luftsauerstoffes auszuschliessen, setzt man photohärtbaren Gemischen häuf ig Paraffin oder ähnliche wachsartige Stoffe zu. Diese schwimmen bei Beginn der Polymerisation wegen mangelnder Löslichkeit im Polymeren aus und bilden eine transparente Oberflächenschicht, die den Zutritt von Luft verhindert. Auch durch Einführung von autoxydablen Gruppen, beispielsweise Allylgruppen, in das zu härtende Harz kann der Luftsauerstoff desaktiviert werden.
Die Photoinitiatoren können auch in Kombination mit radikalischen Initiatoren wie z.B. Peroxiden, Hydroperoxiden, Keton-peroxiden oder
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Percarbonsäureestern verwendet werden.
Photopolymerisierbare Gemische enthalten weiterhin - je nach Verwendungszweck - Füllstoffe wie Kieselsäure, Talkum oder Gips, Pigmente, Farbstoffe, Fasern, Thioxotropiemittel oder Verlaufhilfsmittel.
Ferner können auch Kombinationen mit bekannten Photoinitiatoren, wie Benzoinäthern, Benzophenon und Benzophenonderivate, Dialkoxyacetophenonen oder Benzilketalen, verwendet werden.
Besonders für die Photopolymerisation von dünnen Schichten und Druckfarben können Kombinationen der erfindungsgemessen Photoinitiatoren mit Aminen und/oder aromatischen Ketonen verwendet werden. Beispiele für Amine sind Triäthylamin, N-Methyldiäthanolamin, N-Dimethyläthanolamin oder p-Dimethylaminobenzoesäureester. Beispiele für Ketone sind Benzophenon, substituierte Benzophenonderivate, Michler's Keton, Anthrachinon und Anthrachinonderivate, sowie Thioxanthon und dessen Derivate.
Grosse Bedeutung hat die Photohärtung für Druckfarben, da die Trocknungszeit des Bindemittels ein massgeblicher Faktor für die Produktionsgeschwindigkeit graphischer Erzeugnisse ist und in der Grössenordnung von Bruchteilen von Sekunden liegen soll. Gut geeignet sind die erfindungsgemässen Initiatoren auch für photohärtbare Systeme zur Herstellung von Druckplatten. Hierbei werden meist Gemische von löslichen linearen Polyamiden mit photopolymerisierbaren Monomeren, beispielsweise Acrylamide, und einem Photoinitiator verwendet. Filme oder Platten aus diesen Gemischen werden über das Negativ (oder Positiv) der Druckvorlage belichtet und die ungehärteten Anteile anschliessend mit einem Lösungsmittel eluiert.
Ein weiteres Einsatzgebiet der UV-Härtung ist die MetalTbeschichtung, beispielsweise bei der Lackierung von Blechen für Tuben, Dosen oder Flaschenverschlüssen, sowie die UV-Härtung von Kunststoffbeschichtungen, beispielsweise von Fussboden- oder Wandbelägen auf PVC-Basis.
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^ . 41.
Beispiele für die UV-Härtung von Papierbeschichtungen sind die farblose Lackierung von Etiketten, Schallplatten-Hüllen oder Buchumschlägen. Ein weiteres Einsatzgebiet der erfindungsgenassen Photoinitiatoren ist die Härtung von GFK-Harzen auf Basis ungesättigter Polyester für die Herstellung von Rohren, Platten oder Fassadenprofilen.
Erfindungsgenass können die Verbindungen der Formel I auch als Initiatoren zur photochemischen Vernetzung von Polyolefinen verwendet werden. Hierfür kommen z.B. Polypropylen, Polybuten, Polyisobutylen sowie Copolymerisate, wie z.B. Aethylen-Propylen-Copolymere in Frage, vorzugsweise jedoch Polyäthylen von niedriger, mittlerer und hoher Dichte.
Die Photoinitiatoren werden für die angeführten Anwendungsgebiete zweckmässig in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das photopolymerisierbare bzw. vernetzbare Gemisch, angewendet.
Der Zusatz der Photoinitiatoren zu den photopolymerisierbaren Gemischen geschieht im allgemeinen durch einfaches Einrühren, da die meisten dieser Gemische flüssig sind. Meist kommt es zu einer Lösung der erfindungsgemässen Initiatoren, wodurch deren gleichmässige Verteilung sowie die Transparenz der Polymerisate gewährleistet ist.
Die Polymerisation erfolgt nach den bekannten Methoden der Photopolymerisation durch Bestrahlung mit Licht, das reich an kurzwelliger Strahlung ist. Als Lichtquellen sind z.B. Quecksilbermitteldruck-, -hochdruck- und -niederdruckstrahier, sowie superaktinische Leuchtstoffröhren geeignet, deren Emissionsmaxima im Bereich zwischen 250 und 400 u liegen.
Die Herstellung und Verwendung der erfindungsgemässen Photoinitiatoren ist in den folgenden Beispielen näher beschrieben. Hierin bedeuten Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente und die Temperatur ist in Celsius-Graden angegeben.
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-Ai-
Seispiel 1: Benzo in-acetoxymethy1-äther
Zu einer Suspension von 21,2 g Benzoin und 3,4 g Paraformaldehyd in 50 ml Toluol werden 2 ml einer 15%-igen methanolischen KOH-Lösung zugegeben. Dieses Reaktions gemisch wird während 8 Stunden bei 80° gerührt, wobei alle 2 Stunden weitere 0,5 g Paraformaldehyd zugegeben werden. Man erhält eine klare gelbe Lösung, welche am Rotationsverdampfer zur Trockne eingedampft wird. Der Rückstand wird in 50 ml Essigsäureanhydrid aufgenommen. Dieses Reaktionsgemisch wird während einer halben Stunde unter Rückfluss gekocht und hierauf zur Trockne' eingedampft. Der Rückstand wird zweimal aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält so den Benzoin-acetoxymethy1-äther in Form weisser Kristalle mit einem Schmp. von 95-96°.
Beispiel 2: Benzoin-propionyloxymethy1-äther
Zu einer Suspension von 21,2 g Benzoin und 33,4 g Paraformaldehyd in 320 ml Toluol werden 15 ml einer 15%-igen methanolischen KOE-Lösung gegeben. Das Reaktionsgemisch wird dann unter Stickstoff 6 Stunden auf 80° erwärmt. Nach 3 Stunden werden nochmals 5 g Paraformaldehyd und 5 ml der 15%-igen methanolischen KOH-Lösung eingetragen. Nach Beendigung der Reaktion wird zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in 500 ml Toluol gelöst und filtriert. Die Toluol-Lösung wird mit 100 g Triäthylamin versetzt und auf 10° abgekühlt. Bei dieser Temperatur werden innert 2 Stunden 100 g Propionylchlorid zugetropft. Anschliessend lässt man das Reaktions gemisch auf Raumtemperatur kommen und rührt bei dieser Temperatur während 12 Stunden. Hierauf wird filtriert und das Filtrat zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird zweimal aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält so den Benzoin-propionyloxymethy1-äther in Form weisser Kristalle mit einem Schmp. von 71-73°.
Beispiel 3: Benzoin-pivaloyloxymethy1-äther
Aus Benzoin, Paraformaldehyd und Pivaloylchlorid erhält man bei gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 2 beschrieben Benzoin-pivaloyloxymethyl-äther mit einem Schmp. von 96-97°.
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Beispiel 4: Benzoin-benzoyloxymethyl-äther
Aus Benzoin, Parafonnaldehyd und Benzoylchlorid erhält man bei analoger Arbeitsweise wie im Beispiel 2 Benzoin-benzoyloxymethyl-äther mit einem Schinp. von 112-113°.
Beispiel 5; Benzoin-phenyIsulfonyloxymethyl-äther
Aus Benzoin, Paraformaldehyd und Benzolsulfonsäurechlorid erhält man Benzoin-phenylsulfonyloxymethyl—äther mit einem Schinp. von 153-159°.
Beispiel 6: ρ,ρ'-Dichlorbenzoin-propionyloxymethy1-äther
Aus ρ,ρ'-Dichlorbenzoin, Paraformaldehyd und Propionylchlorid erhält man ρ,ρ'-Dichlorbenzoin-propionyloxymethyl-äther mit einem Schmp. von 95-96°.
Beispiel 7: ρ,ρ'-Dichlorbenzoin-benzoyloxymethyl-äther
Aus ρ,ρ'-Dichlorbenzoin, Paraformaldehyd und Benzoylchlorid erhält man ρ,ρ'-Dichlorbenzoin-benzoyloxymethyl-äthar mit einem Schmp. von 153-155°.
Beispiel 8: Photopolymerisation von ungesättigten Polyestern
Es wurde ein Polyester-Styrol-Gemisch bereitet aus: 95 Teilen Apolit UP 303 (ungesättigter Polyesterharz der Fa. Hoechst
AG, enthaltend 66% Polyester, gelöst in Styrol) (5-x) Teile Styrol
χ Teile Photoinitiator (gemäss Tabelle 1) Hierzu wird der Photoinitiator im Styrol gelöst und diese Lösung mit dem Apolit UP 303 unter Rühren vermischt. Das flüssige Gemisch wird zwischen zwei dünne Glasplatten in einen Ring aus Spezialkautschuk von 4,4 cm Durchmesser und 1 mm Stärke gegossen. Diese Sandwich-Form wird in 14 Durchgängen in einem Hanovia Labor-Bestrahlungsgerät mit einer Transportgeschwindigkeit von 10 m/Min, belichtet. Bei jedem Durchgang wird die Form gewendet, so dass die Bestrahlung von beiden Seiten gleichmassig erfolgt. Anschliessend wird die Form mit kaltem Wasser gekühlt und die gehärtete Polyester-Scheibe entnommen.
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An diesen Scheiben wird nach 1 Stunde Dunkellagerung im Normkliina (23/50) die Härte des Polyesterharzes mittels eines Barcol-Kärteprüfgerätes gemessen (BH).
Zur Messung der Vergilbungsneigung werden die Prüfkörper mit einer superaktinischen Leuchtstoffröhre (Typ Phillips TL 105) 30 Minuten bestrahlt und anschliessend wird die UV-Absorption bei 420 nm gemessen (A ). Diese ist ein Mass für die eingetretene Vergilbung.
Als Vergleich wurden folgende Photoinitiatoren verwendet: Vergleich A: Benzil-dimethylketal
Vergleich B: Benzoin-isopropyl-äther
Die Versuche wurden mit 0,8, 1,0, 1,2 und 1,4% Photoinitiator durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Teile χ 0, BH 8 Al 1, BH 0 Al 1, BH 2 Al 1, BH 4 Al
Photoinitiator 55 0,22 53 0,26 55 0,26 57 0,29
Vergleich A 52 0,12 52 0,15 54 0,15 56 0,16
Vergleich B 18 0,10 49 0,11 52 0,11 56 0,12
Beispiel 1 22 0,10 44 0,10 53 0,11 53 0,11
Beispiel 2
Man ersieht daraus, dass die erfindungsgemässen Initiatoren bei höheren Konzentrationen gleich schnell wirken wie die Vergleichsverbindungen. Ihre Ueberlegenheit zeigt sich in der Vergilbungsbeständigkeit, die bereits bei niedrigen Konzentrationen klar zum Ausdruck kommt.
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Claims (10)

Patentansprüche
1. . Verbindungen der Formel I,
0 O-CH -0-R2
Il I
Ar-C-C-Ar (I)
Rl
worin Ar Phenyl oder durch Halogen, C -C,-Alkyl oder C -C -Alkoxy substituiertes Phenyl bedeutet, R Wasserstoff, C -C,-Alkyl, Benzyl oder
2 3 3 3
Allyl bedeutet, R eine der Gruppen -CO-R , -CO-O-R , -CO-NH-R , -C0-N(R4)2 oder -SO2-R3 bedeutet und R3 C^C^-Alkyl, C2-C ^-Alkenyl, C -C -Phenylalkyl oder C5-C -Cycloalkyl ist oder eine der für Ar gegebenen Bedeutungen hat.
2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel I, worin Ar Phenyl,
1 2 3
p-Chlorphenyl oder p-Tolyl ist, R Wasserstoff ist, R -CO-R oder
3 3
-SO-R bedeutet und R C -C -Alkyl, Phenyl, p-Chlorphenyl oder p-Tolyl
3. Die Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel I, worin Ar Phenyl
1 . 2
ist R H ist und R CH„C0- ist (Benzoin-acetoxymethyl-äther).
4. Die Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel I, worin Ar Phenyl
1 2
ist, R H ist und R CpH1-CO- ist (Benzoin-propionyloxymethyl-äther) .
5. Verwendung von Verbindungen der Formel I des Anspruchs 1 als Initiatoren zur Photopolymerisation von ungesättigten Verbindungen oder Gemischen, die solche ungesättigten Verbindungen enthalten.
6. Verwendung gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die ungesättigten Verbindungen oder Gemische Glasfasern enthalten.
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4. 3QL06981
7. Verwendung von Verbindungen der Formel I des Anspruchs 1 als Initiatoren zur photochemischen Vernetzung von Polyolefinen.
8. Photopolymerisierbares Gemisch, bestehend aus mindestens einer ungesättigten photopolymerxsierbaren Verbindung und 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-Z einer Verbindung der Formel I des Anspruchs 1 als Photoinitiator sowie gegebenenfalls weiteren bekannten und üblichen Zusatzstoffen.
9. Photopolymerisierbares Gemisch gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es als ungesättigte Komponente einen ungesättigten Polyester und Styrol enthält.
10. Photopolymerisierbares Gemisch gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es Glasfasern enthält.
030036/0807
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