DE3005298C2 - Thermoplastischer Radiergummi - Google Patents
Thermoplastischer RadiergummiInfo
- Publication number
- DE3005298C2 DE3005298C2 DE3005298A DE3005298A DE3005298C2 DE 3005298 C2 DE3005298 C2 DE 3005298C2 DE 3005298 A DE3005298 A DE 3005298A DE 3005298 A DE3005298 A DE 3005298A DE 3005298 C2 DE3005298 C2 DE 3005298C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- styrene
- eraser
- block copolymer
- eraser according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 6
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 claims description 2
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 chalk Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007927 intramuscular injection Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
- B43L—ARTICLES FOR WRITING OR DRAWING UPON; WRITING OR DRAWING AIDS; ACCESSORIES FOR WRITING OR DRAWING
- B43L19/00—Erasers, rubbers, or erasing devices; Holders therefor
- B43L19/0025—Eraser or rubber material, e.g. comprising hard particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft einen Radiergummi, bestehend aus Füllstoffen, einem Block-Copolymeren auf der Basis
von Styrol und einem konjugierten Dien als Bindemittel sowie gegebenenfalls weiteren Zusätzen.
Bei einem bekannten Radiergummi dieser Art nach BE-PS 6 73 229 werden beispielsweise Polychloropren,
chlorsulfoniertes Polyäthylen, Polybutadien, Polyacrylnitril oder Polyisobutylen als Bindemittel vorgeschlagen.
Als besonderer Nachteil dieses bekannten Radiergummis hat sich jedoch erwiesen, daß insbesondere
aufgrund der gewählten Bindemittel entweder ein zusätzlicher Vulkanisationsprozeß oder eine peroxydische
Vernetzung erforderlich ist. Darüber hinaus werden in der Regel Weichmacher, wie zum Beispiel
Chlorparaffine benötigt, die eine starke Migrationsneigung aufweisen.
Gemäß US-PS 37 38 951 soll als Bindemittel ein Butadien-Styrol-Blockpolymer mit einem Butadien-Styrol-Verhältnis
von 4 : 1 bis 1:1 (80 : 20 bis 50 :50%) verwendet werden, darüber hinaus sind sehr hohe
Anteile von Factis und naphthenischem öl erforderlich.
Da sowohl Faetis, als auch naphthenisehe öle relativ
teurere Komponenten darstellen, ergeben diese bekannten Mischungen stets verhältnismäßig teurere
Endprodukte.
Aus DE-PS 16 20 851 ist bekannt, daß in thermoplastischen Elastomermischungen als konjugiertes Dien statt
Butadien auch Isopren verwendbar ist. Diese Mischungen können auch naphthenisehe Öle und Füllstoffe
enthalten, um insbesondere die Kosten der Masse zu senken sowie deren Verarbeitungs- und physikalische
Eigenschaften zu modifizieren. Derartige thermoplastische Elastomere ergeben Produkte, die hinsichtlich
Härte, Abriebfestigkeit, Steifheit, Zerreißfestigkeit
Biegefestigkeit Schmelzbarkeit und glatter Oberfläche besonders vorteilhaft sind. Sie eignen sich daher
bevorzugt zur Herstellung von Schuhsohlen oder extrudierten Kautschukrohren.
Für die Verwendung als Mischung oder als Komponente für die Herstellung von Radiergummis eignen sich
diese Materialien gerade und insbesondere aufgrund der bevorzugten bzw. gewünschten Eigenschaften nicht, da
Radiergummis besonders weich und elastisch und vor allem abreibbar sein müssen.
Unter diesem Aspekt bietet sich auch keine gemeinsame Betrachtung von DE-PS 16 20 851 und
US-PS 37 38 951 oder BE-PS 6 73 229 an.
Bei der Verwendung der Mischung nach DE-PS 16 28 851 oder Teilen hiervon in den bekannten
Radiergummi-Mischungen, z. B. gem. US-PS 37 38 951, muß angenommen werden, daß sich die Radiereigenschaften
der Endprodukte nachteilig verändern.^
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gegenüber
den bekannte Radiergummis einen solchen zu schaffen, der die genannten Nachteile nicht aufweist und somit
keine zusätzliche Nachbehandlung (z. B. Vulkanisation) erfordert der weniger teurere Zusatzstoffe benötigt und
u. a. daher besonders preiswert ist und der ohne aufwendigen Fertigungsprozeß auf einfachen, handels-
jo üblichen Maschinen, beispielsweise extrudiert oder im
Spritzgießverfahren hergestellt werden kann. .
Diese Aufgabe wird in überraschender Weise erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Radiergummimasse
neben üblichen Füllstoffen und ggf. sonstigen Zusätzen Styrol-Isopren-Styrol-Block-Copolymer (SIS-Block-Copolymer)
als Bindemittel enthält
Von Vorteil ist es hierbei, wenn das SIS-Block-Copolymer
einen Styrolanteil von 10 bis 20 Gew.-% aufweist ·
Besonders vorteilhaft ist es hierbei weiterhin, wenn der Masse bzw. dem erfindungsgemäßen Bindemittel
ein Zusatz von 1 bis 25 Gew.-% stereospezifischem, flüssigem, niedrigviskosem Polybutadien beigemischt
wird. Hiermit läßt sich besonders die Härte des Endproduktes leicht steuern.
Das zugemischte Poly-Butadien sollte vorzugsweise ein Molekulargewicht von 1000 bis 4000 und eine
Viskosität von 700 bis 3000 mPa · s aufweisen.
Weiterhin vorteilhaft ist es, wenn das Polybutadien 70 bis 80% 1,4 cis-Doppelbindungen, ;j bis 30% 1,4
trans-Doppelbindungen und 1 bis 5% Vinyl-Doppelbinduhcen
aufweist.
Als ebenfalls von Vorteil hat sich die Zugabe von 0,5
bis 5 Gew.-% Polynorbornen (ein Polymerisat von di-Cyclopentadien) erwiesen.
Dieser Zusatz dient zur Verbesserung bzw. Steigerung des Abriebs der für eine einwandfreie Funktion des
Radiergummis besonders bedeutsam ist und kann neben üblichen anorganischen Füllstoffen zugegeben werden."
Da Polynorbornen eine besonders große spezifische
Oberfläche und somit extrem gute Aufnahmeflhikgeit für f ette und öle aufweist, wird gerade hierdurch feiner
und aufnahmefähiger Abrieb erzielt.
Alternativ oder ergänzend kann zur Verbesserung des Abriebs und somit der Radiereigenschaften auch
vorteilhaft Factis (chloriertes und/oder geschwefeltes pflanzliches öl) in relativ geringen Mengen zugegeben
werden.
Darüber hinaus hat es sich gezeigt, daß gleichsam
vorteilhaft anstelle von Polybutadien oder in Verbindung mit diesem als Plastifizierungsmittel relativ
geringe Mengen naphthenische, relativ naphthenische und/oder pararfinische öle zugesetzt werden können.
Als Füllstoffe können alle bisher üblichen Materialien wie Kreide, Kaolin, amorphe Kieselsäure, Bimsmehl,
Quarz- oder Glasmehl o. ä. verwendet werden.
Durch die Verwendung des vorgeschlagenen thermoplastischen Bindemittels und der genannten Zusätze
läßt sich der Radiergummi auf einfachste Weise durch Extrudieren, im Spritzgießverfahren oder in ähnlichen
Herstellungsprozessen herstellen und ist ohne jegliche Nachbehandlung gebrauchsfähig.
Darüber hinaus lassen sich Fertigungsabfälle sowie verschnittene oder verdruckte Radiergummis, durch
erneute thermische Aufbereitung — z. B. in Fluidmischern — wiederum vollständig neu verarbeiten. ·
An Hand einiger Ausführungsbeispiele wird die Erfindung nachfolgend näher erläutert
Die Mengenangaben bezeichnen hierbei Gewichtsteile und — da diese auf 100 bezogen sind — gleichzeitig
Gewichtsprozente.
Material
1 2 3
(Angaben in Gewichtsteilen bzw. Gew.-%)
| SIS-Block-Copolymer | 20 | 20 | 30 | 10 |
| Polybutadien | 10 | - | - | 10 |
| Kreide | 63,7 | - | 39 | 44,2 |
| Kaolin | - | 63,7 | - | - |
| Bimsmehl | - | - | 25 | 30 |
| Polynorbornen | 1 | 1 | 0,5 | 0,5 |
| Factis | 5 | 5 | 5 | |
| naphthenisches Öl | - | 10 | - | - |
| Antioxidantien | 0,2 | 0,2 | 0,3 | 0,1 |
| Farbmittel | 0,1 | 0,1 | 0,2 | 0.2 |
Claims (6)
1. Radiergummi, bestehend aus (A) Füllstoffen, (B) einem Block-Copolymeren auf Basis von Styrol und
einem konjugierten Dien als Bindemittel sowie gegebenenfalls (C) weiteren Zusätzen, dadurch
gekennzeichnet, daß das Block-Copolymer
(B) ein Styrol-Isopren-Styrol-BlocK-CopoIymer ist
2. Radiergummi nach Anspruch I1 dadurch
gekennzeichnet, daß das Styrol-Isopren-Styrol-Block-Copolymer
(B) einen Styrol-Anteil von 10 bis 20 Gew.-% aufweist
3. Radiergummi nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich (D) 1 bis 25
Gew.-% stereospezifisches, flüssiges, niedrigviskoses Polybutadien enthält
4. Radiergummi nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigviskose Polybutadien
(D) ein Molekulargewicht von 1000 bis 4000 und eine Viskosität von 700 bis 3000 mPa · s aufweist
5. Radiergummi nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet daß das niedrigviskose
Polybutadien (D) 70 bis 80% 1,4 eis-Doppelbindungen, 15 bis 30% ;,4 trans-Doppelbindungen
und 1 bis 5% Vinyl-Doppelbindungen aufweist.
6. Radiergummi nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er außerdem
(E) 0,5 bis 5 Gew.-% Polynorbornen und/oder (F) 5 bis 20 Gew.-% Factis und/oder (G) 5 bis 20
Gew.-% naphthenisches oder überwiegend naphther.tsches Öl und/oder (H) 1 bis 20 Gew.-%
paraffinisches öl enthält
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3005298A DE3005298C2 (de) | 1980-02-13 | 1980-02-13 | Thermoplastischer Radiergummi |
| US06/233,291 US4350787A (en) | 1980-02-13 | 1981-02-10 | Thermoplastic eraser |
| JP1818381A JPS56127498A (en) | 1980-02-13 | 1981-02-12 | Thermoplastic eraser |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3005298A DE3005298C2 (de) | 1980-02-13 | 1980-02-13 | Thermoplastischer Radiergummi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3005298A1 DE3005298A1 (de) | 1981-08-20 |
| DE3005298C2 true DE3005298C2 (de) | 1982-07-15 |
Family
ID=6094466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3005298A Expired DE3005298C2 (de) | 1980-02-13 | 1980-02-13 | Thermoplastischer Radiergummi |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4350787A (de) |
| JP (1) | JPS56127498A (de) |
| DE (1) | DE3005298C2 (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1204533A (en) * | 1980-11-20 | 1986-05-13 | Akitaro Nakahira | Rubber material |
| JPS58501862A (ja) * | 1981-11-05 | 1983-11-04 | ザ ジレツト コンパニ− | 熱可塑性ブロツク共重合体を含有する消去性インキ |
| DE3736840A1 (de) * | 1987-10-30 | 1989-05-11 | Hoechst Ag | Haertbare spachtelmassen auf basis ungesaettigter polyesterharze mit verbesserter haftung auf zink und deren verwendung |
| DE3810027A1 (de) * | 1988-03-24 | 1989-10-05 | Pelikan Ag | Radiergummi |
| US5385733A (en) * | 1990-10-22 | 1995-01-31 | Mankovitz; Roy J. | Topical preparation and method for suppression of skin eruptions caused by herpes simplex virus |
| EP0628433B1 (de) * | 1992-02-28 | 2001-11-28 | Pentel Kabushiki Kaisha | Radiergummi |
| DE20106883U1 (de) * | 2001-04-14 | 2001-08-02 | Läufer-Werk AG, 31303 Burgdorf | Reinigungs- und Poliermittel für metallische Oberflächen |
| US6441091B1 (en) | 2001-07-27 | 2002-08-27 | Binney & Smith | Eraser |
| DE102016008559A1 (de) * | 2016-07-12 | 2018-01-18 | Staedtler Mars Gmbh & Co. Kg | Radierer |
| CN108165027B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-11-27 | 范春存 | 一种拉丝可塑橡皮及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1092563A (en) * | 1965-01-06 | 1967-11-29 | Shell Int Research | Thermoplastic elastomeric composition incorporating a block copolymer |
| US3614836A (en) * | 1968-07-08 | 1971-10-26 | Shell Oil Co | Block copolymer foxing and soling composition |
| US3607819A (en) * | 1969-06-16 | 1971-09-21 | Firestone Tire & Rubber Co | Butadiene-styrene copolymer interconnected with silicon oil-extended and stabilized |
| US3738951A (en) * | 1970-07-24 | 1973-06-12 | Phillips Petroleum Co | Nonsmearing eraser elastomer compositions |
| US4096203A (en) * | 1976-07-30 | 1978-06-20 | Shell Oil Company | Process to control cohesive strength of block copolymer composition |
| US4107124A (en) * | 1977-01-26 | 1978-08-15 | Shell Oil Company | Block copolymer compositions |
-
1980
- 1980-02-13 DE DE3005298A patent/DE3005298C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-02-10 US US06/233,291 patent/US4350787A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-02-12 JP JP1818381A patent/JPS56127498A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56127498A (en) | 1981-10-06 |
| JPH0545440B2 (de) | 1993-07-09 |
| US4350787A (en) | 1982-09-21 |
| DE3005298A1 (de) | 1981-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3005298C2 (de) | Thermoplastischer Radiergummi | |
| DE3887449T2 (de) | Elastomere Zusammensetzungen mit hoher Biegsamkeit bei tiefer Temperatur. | |
| DE3527093A1 (de) | Wischerblattgummi | |
| DE3005332C2 (de) | Radiergummi mit thermoplastischem Bindemittel | |
| DE2618954C3 (de) | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung | |
| DE1594796B2 (de) | Dachbelagmasse auf der Grundlage von Polymere enthaltenen Bitumen | |
| DE3043941C2 (de) | Radiererzusammensetzung | |
| AT277807B (de) | Material für einen Teil eines Schuhes | |
| DE1293651B (de) | ||
| DE602004007541T2 (de) | Härter, der für epdm-kautschuke geeignet ist | |
| DE2322806A1 (de) | Bandfoermiges haertbares elastomer bzw. epoxyharzsystem | |
| DE69510162T2 (de) | Hydrierte Polybutadien-Blockcopolymer enthaltende Polymermischungen | |
| DE2717767C2 (de) | ||
| DE69029344T2 (de) | Thermoplastischer Kautschuk mit verbesserten Eigenschaften, und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE2130938B2 (de) | Thermoplastische Masse und deren Verwendung | |
| EP0129016B1 (de) | Verbundmaterialien und Verbundkonstruktionselemente auf Basis von EP(D)M | |
| DE1929585A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylen-Propylen-Kautschukmassen mit verbesserter Haftfaehigkeit | |
| EP0337282B1 (de) | Bituminöse Masse und deren Verwendung | |
| DE925314C (de) | Verfahren zur Herstellung von Elastomer-Harz-Mischungen | |
| DE1770340A1 (de) | Bitumenmassen | |
| DE952228C (de) | Aus Schichten aufgebaute Gummierzeugnisse, insbesondere Fahrzeugreifen | |
| DE3810027C2 (de) | ||
| DE2808794C2 (de) | Vulkanisierbares Verbundmaterial und seine Verwendung zur Herstellung eines Vulkanisats | |
| DE3734259A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thermoplastischem schuhsohlenmaterial mit verbesserten eigenschaften | |
| DE2120718A1 (de) | Bindemittel und dessen Verwendung zum Verbinden von Kautschuk |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: J. S. STAEDTLER GMBH & CO, 8500 NUERNBERG, DE |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |