DE2949138C2 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
- C07D239/94—Nitrogen atoms
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
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Description
Die Erfindung betrifft neue 4-Aminochinozalinderivate, ihre
Salze und Hydrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ein
die neuen 4-Aminochinozalinderivate bzw. ihre Salze oder
Hydrate enthaltendes Mittel, das zur Bekämpfung verschiedener
Pflanzenkrankheiten in der Landwirtschaft und im
Gartenbau verwendet werden kann.
In der JA-PS 5 45 936 sind 4-Aminochinozalinderivate beschrieben,
die sich zur Bekämpfung von phytopathogenen
Fungi eignen.
Auch in der DE-OS 28 24 768 und in der AT-PS 28 73 87
werden fungizid bzw. fungizid und akarizid wirkende Pflanzenschutzmittel
auf 4-Aminochinozalinbasis beschrieben.
Es wurde nun eine Klasse von neuen 4-Aminochinazolinderivaten
gefunden, die eine breitere und bessere fungizide Wirkung
gegen Bakterien und Fungi, die im Gartenbau und der Landwirtschaft
als Pflanzenschädlinge auftreten, als diese bekannten
Verbindungen aufweisen, und
eine wesentlich
geringere Toxizität gegenüber Fischen aufweisen.
Mit zunehmendem Umweltbewußtsein
steigt das Interesse, Agrikulturchemikalien zu entwickeln,
die nur in einem bestimmten ökologischen Bereich
wirksam sind, und insbesondere als Schädlingsbekämpfungsmittel
eine niedrige Toxizität gegenüber Tieren, Pflanzen etc., mit
Ausnahme der abzutötenden Schädlinge, aufweisen. Die niedrige
Fischtoxizität der erfindungsgemäßen Verbindungen ermöglicht
ein breiteres Anwendungsspektrum. So eignen sich die erfindungsgemäßen
Verbindungen z. B. insbesondere zur Behandlung
von Reisfeldern.
Gegenstand der Erfindung sind 4-Aminochinazolinderivate der
allgemeinen Formel (I)
in der R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen,
eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine
Benzylgruppe bedeutet, R² und R³ gleich oder verschieden
sind und Wasserstoffatome, Chloratome, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxygruppe bedeuten,
und n den Wert 0 oder 1 hat, und deren Salze und
Hydrate.
Gegenstand der Erfindung sind ferner Mittel für den Gartenbau
und die Landwirtschaft, die als Wirkstoff mindestens eine
der erfindungsgemäßen Verbindungen im Gemisch mit einem in
der Landwirtschaft oder dem Gartenbau üblichen Träger oder
Verdünnungsmittel enthalten.
Zum Schutz der wachsenden Pflanzen oder des Saatguts gegen Bakterien,
Fungi, Insekten und Milben können das Saatgut, die
Pflanzen oder der Erdboden mit mindestens einer erfindungsgemäßen
Verbindung behandelt werden.
In Formel (I) kann R¹ eine geradekettige oder verzweigte
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl,
Propyl, Isopropyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, eine Cycloalkylgruppe
mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Cyclohexylgruppe,
eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
z. B. Allyl, 2-Butenyl, 2-Methylallyl oder 2,4-Hexadienyl,
wobei Allyl besonders bevorzugt ist, oder eine Benzylgruppe
sein.
R² und/oder R³ können geradkettige oder
verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.
B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-
Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl oder
Decyl, insbesondere geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Methoxygruppe oder Chlor sein.
Bei einer bevorzugten Gruppe von Verbindungen der Formel (I)
bedeuten somit:
R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Allylgruppe,
R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R³ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
und
n die Zahl 0.
R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R³ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
und
n die Zahl 0.
Die Verbindungen der Formel (I) bilden Säureadditionssalze,
die sich ebenfalls zur Bekämpfung von Bakterien, Fungi,
Insekten und Milben eignen und daher Gegenstand der Erfindung
sind. Zur Bildung der Säureadditionssalze können z. B. anorganische
Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure,
Salpetersäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure,
organische Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Oxalsäure oder
Trichloressigsäure, und organische Sulfonsäuren, wie Methansulfonsäure,
Benzolsulfonsäure oder Toluolsulfonsäure, insbesondere
p-Toluolsulfonsäure, verwendet werden. Unter den Salzen
sind die Hydrochloride bevorzugt. Die Salze können auf
übliche Weise hergestellt werden, z. B. durch Auflösen der
Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel,
Zugabe der gewünschten Säure und Abdampfen des
Lösungsmittels. Gegebenenfalls können die Salze als letzte
Stufe bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen
gebildet werden, ohne die Verbindung der Formel (I) vorher aus
dem Reaktionsgemisch zu isolieren.
Die Verbindungen der Formel (I) bilden mit Wasser Hydrate,
die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind. Diese Hydrate
können durch einfaches Auswaschen der Verbindung der Formel
(I) mit Wasser oder durch Kristallisieren der Verbindung aus
einem wäßrig-organischen Lösungsmittel hergestellt werden.
Im folgenden sind repräsentative Beispiele für erfindungsgemäße
Verbindungen angegeben:
1. 4-{N-Methyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin,
F. 94-96°C.
2. 4-{N-Ethyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin, F. 85-87°C.
3. 4-{N-Benzyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 100-102°C. 4. 4-{N-Methyl-N-(2-phenoxyethyl)-amino]-chinazolin, n 1,6329.
5. 4-[N-Ethyl-N-(2-phenoxyethyl)-amino]-chinazolin, n 1,6220.
6. 4-{N-[2-(2-Methylphenoxy)-ethyl]-N-propyl-amino}- chinazolin, F. 57-60°C. 7. 4-{N-Isopropyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,5990.
8. 4-{N-Allyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin, F. 81-84°C. 9. 4-{N-Cyclohexyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6022.
10. 4-{N-Butyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 80-82°C.
11. 4-{N-[2-(2-Chlorphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, F. 109-111°C.
12. 4-{N-Methyl-N-[2-(2-sec.-butylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6053.13. 4-{N-Methyl-N-[2-(4-methylbenzyloxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6136.14. 4-{N-[2-(4-Chlorbenzyloxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,6231.15. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,6078.
16. 4-{N-[2-(2-Methoxyphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, F. 75-79°C.
17. 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,6134.
18. 4-{N-Methyl-N-[2-(4-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 70-72°C.
19. 4-{N-[2-(4-Chlorphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, F. 109-110°C.
20. 4-{N-Methyl-N-[2-(3-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6236.21. 4-{N-[2-(5-Isopropyl)-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,6001.
22. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, F. 75-77°C.23. 4-{N-[2-(3-Chlorphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}-chinazolin, n 1,6308.
24. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}- chinazolin, F. 48-51°C.
25. 4-{N-Allyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 82-84°C.
26. 4-{N-Allyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 80-82°C.
27. 4-{N-Ethyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 90-92°C.
28. 4-{N-Butyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 42-44°C.
29. 4-{N-Isopropyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 74-77°C.
30. 4-{N-Benzyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 117-119°C.31. 4-{N-Cyclohexyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,5976.
32. 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-ethyl-amino}- chinazolin, F. 80-83°C.
33. 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}- chinazolin, F. 66-69°C.
34. 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-isopropylamino}- chinazolin, F. 97-99°C.
35. 4-{N-Butyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 50-52°C.
36. 4-{N-Benzyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 115-118°C.
37. 4-{N-Cyclohexyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5953.
38. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-ethylamino}- chinazolin, F. 105-107°C.
39. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-propylamino}- chinazolin, F. 79-81°C.
40. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-isopropylamino}- chinazolin, F. 94-96°C.
41. 4-{N-Butyl-N-[2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 103-105°C.
42. 4-{N-Benzyl-N-[2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 109-111°C.
43. 4-{N-Allyl-N-[2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 101-103°C.
45. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-cyclohexylamino}- chinazolin, F. 89-92°C.
46. 4-{N-Cyclohexyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6028.
47. 4-{N-Ethyl-N-[2-(5-isopropyl-2-methylphenoxy)-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5984.48. 4-{N-[2-(5-Isopropyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}- chinazolin, n 1,5959.49. 4-{N-Butyl-N-[2-(5-isopropyl-2-methylphenoxy)-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5848.50. 4-{N-Allyl-N-[2-(5-isopropyl-2-methylphenoxy]-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5911.51. 4-{N-[2-Butenyl)-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,5939.
52. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-(2-methylallyl)- amino}-chinazolin, F. 96-98°C.
53. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-(3-methyl-2- butenyl)-amino}-chinazolin, F. 86-88°C.
54. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin-oxalat, F. 107-109°C.55. 4-{N-[2-(5-Hexyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methyl- amino}-chinazolin, n 1,5836.
56. 4-{N-Methyl-N-[2-(2-methyl-5-octylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,5721.57. 4-{N-[2-(4-Hexyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,5805.
58. 4-{N-Methyl-N-[2-(2-methyl-4-octylphenoxy)-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5731.
2. 4-{N-Ethyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin, F. 85-87°C.
3. 4-{N-Benzyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 100-102°C. 4. 4-{N-Methyl-N-(2-phenoxyethyl)-amino]-chinazolin, n 1,6329.
5. 4-[N-Ethyl-N-(2-phenoxyethyl)-amino]-chinazolin, n 1,6220.
6. 4-{N-[2-(2-Methylphenoxy)-ethyl]-N-propyl-amino}- chinazolin, F. 57-60°C. 7. 4-{N-Isopropyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,5990.
8. 4-{N-Allyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin, F. 81-84°C. 9. 4-{N-Cyclohexyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6022.
10. 4-{N-Butyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 80-82°C.
11. 4-{N-[2-(2-Chlorphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, F. 109-111°C.
12. 4-{N-Methyl-N-[2-(2-sec.-butylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6053.13. 4-{N-Methyl-N-[2-(4-methylbenzyloxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6136.14. 4-{N-[2-(4-Chlorbenzyloxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,6231.15. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,6078.
16. 4-{N-[2-(2-Methoxyphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, F. 75-79°C.
17. 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,6134.
18. 4-{N-Methyl-N-[2-(4-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 70-72°C.
19. 4-{N-[2-(4-Chlorphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, F. 109-110°C.
20. 4-{N-Methyl-N-[2-(3-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6236.21. 4-{N-[2-(5-Isopropyl)-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,6001.
22. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, F. 75-77°C.23. 4-{N-[2-(3-Chlorphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}-chinazolin, n 1,6308.
24. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}- chinazolin, F. 48-51°C.
25. 4-{N-Allyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 82-84°C.
26. 4-{N-Allyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 80-82°C.
27. 4-{N-Ethyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 90-92°C.
28. 4-{N-Butyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 42-44°C.
29. 4-{N-Isopropyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 74-77°C.
30. 4-{N-Benzyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 117-119°C.31. 4-{N-Cyclohexyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,5976.
32. 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-ethyl-amino}- chinazolin, F. 80-83°C.
33. 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}- chinazolin, F. 66-69°C.
34. 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-isopropylamino}- chinazolin, F. 97-99°C.
35. 4-{N-Butyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 50-52°C.
36. 4-{N-Benzyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 115-118°C.
37. 4-{N-Cyclohexyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5953.
38. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-ethylamino}- chinazolin, F. 105-107°C.
39. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-propylamino}- chinazolin, F. 79-81°C.
40. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-isopropylamino}- chinazolin, F. 94-96°C.
41. 4-{N-Butyl-N-[2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 103-105°C.
42. 4-{N-Benzyl-N-[2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 109-111°C.
43. 4-{N-Allyl-N-[2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, F. 101-103°C.
45. 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-cyclohexylamino}- chinazolin, F. 89-92°C.
46. 4-{N-Cyclohexyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,6028.
47. 4-{N-Ethyl-N-[2-(5-isopropyl-2-methylphenoxy)-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5984.48. 4-{N-[2-(5-Isopropyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}- chinazolin, n 1,5959.49. 4-{N-Butyl-N-[2-(5-isopropyl-2-methylphenoxy)-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5848.50. 4-{N-Allyl-N-[2-(5-isopropyl-2-methylphenoxy]-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5911.51. 4-{N-[2-Butenyl)-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,5939.
52. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-(2-methylallyl)- amino}-chinazolin, F. 96-98°C.
53. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-(3-methyl-2- butenyl)-amino}-chinazolin, F. 86-88°C.
54. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin-oxalat, F. 107-109°C.55. 4-{N-[2-(5-Hexyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methyl- amino}-chinazolin, n 1,5836.
56. 4-{N-Methyl-N-[2-(2-methyl-5-octylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin, n 1,5721.57. 4-{N-[2-(4-Hexyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin, n 1,5805.
58. 4-{N-Methyl-N-[2-(2-methyl-4-octylphenoxy)-ethyl]- amino}-chinazolin, n 1,5731.
Unter diesen Verbindungen sind im Hinblick auf die biologische
Wirksamkeit, die Toxizität und wirtschaftliche Gesichtspunkte
die Verbindungen Nr. 1, 6, 8, 15, 17, 21, 22, 24,
25, 26, 28, 54, 57 und 58 besonders bevorzugt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung
der Verbindungen der Formel (I), das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man eine Verbindung der Formel (II) oder (III)
wobei R⁴ ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, oder
eine Mercaptogruppe bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
IV
in der R¹, R², R³ und n die vorstehende Bedeutung haben,
umsetzt.
Diese Reaktionen werden in an sich bekannter Weise, vorzugsweise
in Gegenwart eines Lösungsmittels und einer Base, durchgeführt.
Die Art des Lösungsmittels und der Base ist nicht kritisch, vorausgesetzt,
daß dadurch die Reaktion nicht negativ beeinflußt wird.
Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch und die Reaktion
wird daher gewöhnlich bei einer Temperatur von Raumtemperatur
bis zur Rückflußtemperatur des verwendeten Lösungsmittels
durchgeführt. Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung unter Erhitzen,
um die Reaktionszeit zu verkürzen.
Nach beendeter Umsetzung kann die erhaltene Verbindung auf
übliche Weise aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt und dann gegebenenfalls
nach herkömmlichen Methoden gereinigt werden,
z. B. durch Umkristallisieren oder Chromatographieren.
Die Säureadditionssalze können dadurch hergestellt werden, daß
man die gewünschte Säure vor dem Abdampfen des Reaktionslösungsmittels
zugibt. In entsprechender Weise können die Hydrate
durch Umkristallisieren der gewünschten Verbindung aus einem
wasserhaltigen Lösungsmittel hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen ausgezeichnete Wirksamkeit
bei der Bekämpfung verschiedener Pflanzenkrankheiten
in der Landwirtschaft und im Gartenbau. Sie eignen sich z. B.
zum Schutz von Reispflanzen gegen die Brusone- und Braunfleckenkrankheit,
den Blattscheidenbrand und die Bakteriose (Blatttrockenfäule),
zum Schutz von Tomaten gegen den Früh- oder
Spätbrand und zum Schutz von Gurken gegen Anthracnose,
echten und falschen Mehltau. Ferner eignen sie sich zur Bekämpfung
von phytoparasitären Bodenfungi und Algenfungi, die
die Keimung der Reispflanzen beeinträchtigen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können ferner zur Bekämpfung
von Pflanzenschädlingen, wie Insekten und Milben, verwendet
werden und sie hemmen auch die Nahrungsaufnahme von
Lepidoptera-Larven in der vierten bis letzten Erscheinungsform,
z. B. des Kohlheerwurms oder der Tabakraupe. Die erfindungsgemäßen
Verbindungen eignen sich daher außerdem als
Insektizide, Insektenrepellents und Akarizide.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zu üblichen Präparaten
formuliert werden, die gewöhnlich in der Landwirtschaft
als Fungizide, Insektizide oder Akarizide eingesetzt werden,
z. B. zu Stäubemitteln, Grobpulvern, Feingranulaten, Grobgranulaten,
Spritzpulvern, Emulsionskonzentraten, wäßrigen Flüssigkeiten,
wasserlöslichen Pulvern oder Ölsuspensionen, in dem
man sie mit einem Träger und gegebenenfalls einem weiterem
Hilfsmittel vermischt. Als Träger werden übliche natürliche oder
synthetische, organische oder anorganische Stoffe verwendet,
die mit dem Wirkstoff der Formel (I) vermischt werden, damit
dieser die Pflanze, das Saatgut, den Erdboden oder andere zu
behandelnde Materialien erreicht und leichter zu lagern, zu
transportieren oder zu handhaben ist.
Die fungiziden, insektiziden und akariziden Mittel der Erfindung
können auch übliche Tenside enthalten, um die Mischung zu emulgieren,
dispergieren, benetzen, verteilen oder binden oder den
Zerfall zu regeln, die Fließfähigkeit zu verbessern oder ihr
Rostbeständigkeit zu verleihen oder den Wirkstoff zu stabilisieren.
Obwohl hierzu beliebige nicht-ionogene, anionische,
kationische oder amphotere Tenside verwendet werden können,
verwendet man vorzugsweise nicht-ionogene und/oder anionische
Tenside.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Verbesserung ihrer
Eigenschaften und/oder zur Verstärkung des biologischen
Effekts in Kombination mit hochmolekularen Verbindungen oder
anderen Hilfsmitteln verwendet werden, z. B. Casein, Gelatine,
Albumin, Leim, Natriumalginat, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose,
Hydroxyethylcellulose oder Polyvinylalkohol.
Die vorstehend genannten Träger und Hilfsmittel können allein
oder in beliebigen Kombinationen eingesetzt werden, je nach
der Art der Konfektionierung, der Anwendung und anderen Faktoren.
Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Mittel den Wirkstoff
der Formel (I) in einer Menge von 0,1 bis 99 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Mischung. Die jeweilige Wirkstoffmenge
richtet sich hierbei nach der physikalischen Natur des Wirkstoffs
und des Mittels, dem er einverleibt wird.
Beispielsweise enthalten Stäubemittel üblicherweise 1 bis
25 Gewichtsprozent Wirkstoff der Formel (I) und im übrigen
einen festen Träger.
Spritzpulver enthalten üblicherweise z. B. 25 bis 90 Gewichtsprozent
Wirkstoff der Formel (I) und im übrigen einen festen
Träger und ein Dispergier- und Netzmittel, gegebenenfalls zusammen
mit einem Schutzkolloid, einem Thixotropiermittel und
einem Antischaummittel.
Granulate enthalten gewöhnlich 1 bis 35 Gewichtsprozent Wirkstoff
der Formel (I) und im übrigen hauptsächlich einen festen
Träger. Der Wirkstoff wird mit dem festen Träger homogen vermischt
oder auf die Trägeroberfläche aufgebracht oder adsorbiert,
wobei die Korngröße vorzugsweise 0,2 bis 1,5 mm beträgt.
Emulsionskonzentrate enthalten üblicherweise z. B. 5 bis 50 Gewichtsprozent
Wirkstoff der Formel (I), 5 bis 20 Gewichtsprozent
eines Emulgators und im übrigen einen flüssigen Träger,
gegebenenfalls zusammen mit einem Korrosionsinhibitor.
Die auf die vorstehende Weise zu verschiedenen Formulierungen
konfektionierten erfindungsgemäßen Mittel werden in Reisfeldern
oder trockenen Feldern für die fungizide, insektizide
und akarizide Vorauflauf- oder Nachauflaufbehandlung in einer
Menge von 1 bis 5000 g, vorzugsweise 10 bis 1000 g Wirkstoff
der Formel (I) pro 1000 m² angewandt. Die Mittel werden
zum Besprühen der Blätter, zum Tränken des Erdbodens oder als
Zusatz zum Beregnungswasser verwendet. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen
Mittel zum Desinfizieren oder Überziehen von
Saatgut gelingt eine wirksame Bekämpfung von infektiösen Boden-
oder Saatgutkrankheiten, wenn man 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,2
bis 0,5 Gewichtsprozent des Wirkstoffs, bezogen auf das Gewicht
des Saatguts, aufbringt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können mit anderen Fungiziden und/
oder Insektiziden und/oder Akariziden vermischt werden, um ein
breiteres fungizides, insektizides oder akarizides Spektrum
und in manchen Fällen einen synergistischen Effekt zu erzielen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Kombination mit
Mitteln gegen die Brusone-Krankheit, die Helminthosporium-
Blattfleckenkrankheit, die Blatt-Bakteriose, gegen
Reisstengelbohrer, Heuschrecken und/oder Zikaden eingesetzt
werden, um den Aufwand für getrennte Behandlungen zu sparen.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen
Mittel als Stäubemittel oder in Form von Feingranulaten
zur Bekämpfung von Reispflanzenkrankheiten oder zur
Bodenbehandlung eingesetzt.
In den Beispielen beziehen
sich alle Teile auf das Gewicht.
Eine Lösung von 2,5 g (0,015 Mol) 4-Chlorchinazolin in
Toluol wird mit 2,7 g (0,015 Mol) N-Ethyl-2-(2-methylphenoxy)-
ethylamin und 1,5 g (0,015 Mol) Triethylamin versetzt.
Das Gemisch wird 5,5 Stunden unter Rühren unter Rückfluß
erhitzt. Nach beendeter Umsetzung dampft man das Toluol
unter vermindertem Druck aus dem Reaktionsgemisch ab, versetzt
den Rückstand mit Wasser, extrahiert das Gemisch mit
Chloroform und trocknet den Extrakt. Die durch Abdampfen
des Chloroforms erhaltenen Kristalle werden aus Isopropanol
umkristallisiert und ergeben dabei 2,5 g (54%) der Verbindung
Nr. 2 in Form von farblosem Prismen, F. 85 bis 87°C.
Elementaranalyse (%)
ber.: C 74,24; H 6,89; N 13,67;
gef.: C 74,20; H 7,00; N 13,20.
ber.: C 74,24; H 6,89; N 13,67;
gef.: C 74,20; H 7,00; N 13,20.
Eine Lösung von 2,5 g (0,015 Mol) 4-Chlorchinazolin in Benzol
wird mit 2,3 g (0,015 Mol) N-Methyl-N-phenoxyethylamin
und 1,5 g (0,015 Mol) Triethylamin versetzt. Das Gemisch
wird 7 Stunden unter Rühren unter Rückfluß erhitzt. Nach beendeter
Umsetzung dampft man das Benzol ab, versetzt den
Rückstand mit Wasser, extrahiert das Gemisch mit Chloroform
und trocknet den Extrakt. Das durch Abdampfen des Chloroforms
erhaltene Öl wird durch Säulenchromatographie an Silikagel
mit Benzol/Ethylacetat (Volumenverhältnis 1 : 1) als Eluiermittel
gereinigt und ergibt dabei 3,7 g (89%) der Verbindung
Nr. 4 in Form einer blaßgelben Flüssigkeit n 1,6329.
Nach demselben allgemeinen Verfahren wie in den vorangehenden
Beispielen werden die Verbindungen Nr. 1, 3 und 5 bis 58
hergestellt, deren Eigenschaften in der vorangehenden Tabelle
genannt sind.
5 Teile der Verbindung Nr. 1, 50 Teile Talkum und 45 Teile
Kaolin werden gleichmäßig zu einem Stäubemittel vermischt.
50 Teile der Verbindung Nr. 21, 29 Teile Ton, 30 Teile
Diatomeenerde, 5 Teile Weißkohle, 3 Teile Natrium-ligninsulfonat,
2 Teile "Newcol 1106" (von der Nihon Nyukazai K. K.,
Japan) und 1 Teil Polyvinylalkohol werden in einem Mischer
gleichmäßig vermischt und dann in einer Hammermühle dreimal
zu einem Spritzpulver pulverisiert.
70 Teile der Verbindung Nr. 8 werden fein pulverisiert, worauf
man 30 Teile Tonerde zugibt und in einem Mischer zu einem
Premix vermischt. 10 Teile dieses Premix werden in einem Mischer
mit 60 Teilen Tonerde und 30 Teilen Bentonit gleichmäßig
vermischt. Das Gemisch wird mit einer geeigneten Wassermenge
in einem Kneter geknetet, durch ein Sieb mit einem
Öffnungsdurchmesser von 0,8 mm extrudiert und in einem Zuglufttrockner
bei 50°C getrocknet. Das erhaltene Produkt wird
in einer Siebmaschine zu Granulaten gesiebt.
In den folgenden Beispielen werden gemäß Beispiel 4 hergestellte
Spritzpulver verwendet, die jeweils 50 Gew.-% eines erfindungsgemäßen
Wirkstoffs enthalten.
Als Kontroll-Verbindung wurde die aus der AT-PS 28 73 87 bekannte
Verbindung Nr. 12 mit folgender Struktur eingesetzt:
Reissämlinge der Sorte Nohrin Nr. 20 im 4- bis 5blättrigen
Stadium werden mit einem Testpräparat in einer Gesamtmenge
von 30 ml pro 2 Töpfe besprüht, das durch Verdünnen eines
Spritzpulvers, das die in Tabelle I genannte Verbindung enthält,
auf eine Konzentration von 500 ppm erhalten worden ist.
Jeder Topf enthält 5 Pflanzen. Nach 3 Tagen sprüht man eine
Sporensuspension von Piricularia oryzae auf die Pflanzen
und hält sie 48 Stunden in einem Raum bei 20 bis 22°C und
100% rF. Die Pflanzen werden dann in ein Gewächshaus von 24
bis 26°C eingebracht und nach drei weiteren Tagen zählt man
die Anzahl der Krankheitsflecke auf den beiden oberen Blättern
jeder Pflanze. Jeder Test wird dreimal durchgeführt und
die in Tabelle I genannte Schädigung stellt den Mittelwert
der Krankheitsflecke pro Blatt dar. Keiner der Wirkstoffe
zeigt Phytotoxizität.
Verbindung Nr. | |
Krankheitsflecke pro Blatt | |
13 | |
2,9 | |
14 | 1,5 |
15 | 3,0 |
17 | 2,4 |
18 | 2,6 |
56 | 3,2 |
Kontroll-Verbindung | 16,0 |
Gruppen von Tomaten der Sorte Shinfukuju im 5- bis 6blättrigen
Stadium (2 Pflanzen pro Topf) werden mit 20 ml pro Topf
einer wäßrigen Suspension besprüht, die 500 ppm eines der
in Tabelle II genannten Wirkstoffe enthält. Nach dem Trocknen
der Pflanzen an der Luft sprüht man auf jede Pflanze eine Sporensuspension
des pathogenen Mikroorganismus Phytophthora
infestans und hält die Pflanzen 24 Stunden in einem feuchten
Raum bei 20°C und mehr als 95% Feuchtigkeit. Die Töpfe werden
dann in ein Gewächshaus von 25°C eingebracht und nach 5 Tagen
mißt man den erkrankten Bereich der oberen drei Blätter jeder
Pflanze. Für jeden Test werden 2 Töpfe verwendet und die
durchschnittlich befallene Fläche pro Blatt wird für jeden
Wirkstoff errechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II genannt.
Keine der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigt Phytotoxizität.
Verbindung Nr. | |
Befallene Fläche, % | |
1 | |
0 | |
2 | 3 |
3 | 11 |
6 | 0 |
8 | 5 |
9 | 13 |
11 | 3 |
12 | 15 |
15 | 0 |
16 | 13 |
17 | 9 |
18 | 16 |
21 | 12 |
22 | 15 |
25 | 0 |
26 | 3 |
32 | 5 |
34 | 0 |
38 | 13 |
39 | 9 |
43 | 11 |
46 | 0 |
51 | 0 |
52 | 13 |
53 | 0 |
54 | 0 |
58 | 10 |
Kontroll-Verbindung | 100 |
Gruppen von Tomatenpflanzen der Sorte Shinfukuju werden jeweils
zu zweit in eine Reihe von Wagner-Töpfen mit einem
Durchmesser von 12 cm gepflanzt und im 5- bis 6blättrigen
Stadium für den folgenden Test verwendet. Jeder Topf wird mit
30 ml einer wäßrigen Suspension behandelt, die 500 ppm eines
der in Tabelle III genannten Wirkstoffe enthält, indem man
die Suspension über die Stengel und Blätter sprüht. Nach dem
Trocknen der Pflanzen an der Luft wird eine Sporensuspension
des pathogenen Mikroorganismus Alternalia solani über jede
Pflanze gesprüht, worauf man die Pflanzen 24 Stunden in einem
feuchten Raum bei 20 bis 22°C und 100% rF hält. Anschließend
bringt man die Töpfe 3 Tage in ein Gewächshaus. Alle Blätter
werden dann auf Krankheitserscheinungen untersucht und die Anzahl
von Krankheitsflecken pro Blatt wird unter Verwendung
von 3 Töpfen pro Verbindung errechnet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle III genannt. Keiner der erfindungsgemäßen Wirkstoffe
zeigt Phytotoxizität.
Verbindung Nr. | |
Krankheitsflecke pro Blatt | |
1 | |
8 | |
2 | 16 |
9 | 15 |
10 | 4 |
25 | 15 |
31 | 13 |
34 | 15 |
51 | 4 |
Kontroll-Verbindung | 34 |
Gruppen von Gurkenpflanzen der Sorte Sagami-hanshiro werden
jeweils zu zweit in eine Reihe von Wagner-Töpfen mit einem
Durchmesser von 12 cm gepflanzt und für die Versuche verwendet,
sobald das erste Blatt voll ausgewaschen und offen ist. Jede
Testgruppe aus drei Töpfen wird mit einem der in Tabelle IV
genannten Wirkstoffe behandelt, indem man eine wäßrige Suspension,
die 500 ppm Wirkstoff enthält, auf die Pflanzen in
einer Menge von 30 ml pro drei Töpfe gesprüht. Nach dem Trocknen
der Pflanzen an der Luft sprüht man eine Sporensuspension
des pathogenen Mikroorganismus Colletotrichum lagenarium auf
die Pflanzen und hält diese dann 24 Stunden in einem feuchten
Raum bei 20 bis 22°C und 100% r. F. Anschließend bringt man
die Pflanzen in ein Gewächshaus von 26°C und 7 Tage nach dem
Besprühen mit der Sporensuspension errechnet man die erkrankte
Fläche des Cotyledons und des ersten Blatts. Die Ergebnisse
sind in Tabelle IV genannt. Keine der erfindungsgemäßen Verbindungen
zeigt Phytotoxizität.
Verbindung Nr. | |
befallene Fläche (%) | |
1 | |
0 | |
2 | 0 |
21 | 0 |
22 | 0 |
25 | 8 |
26 | 0 |
32 | 8 |
51 | 0 |
52 | 8 |
Gurkensämlinge der Sorte Sagami-hanshiro werden jeweils zu
zweit in Töpfe von 12 cm Durchmesser gepflanzt und für die folgenden
Versuche verwendet, sobald das erste Blatt voll ausgewaschen
und geöffnet ist. Jede Testgruppe aus drei Töpfen
wird mit einem der in Tabelle V genannten Wirkstoffe behandelt,
indem man eine wäßrige Suspension, die 500 ppm Wirkstoff enthält,
in einer Menge von 20 ml pro 3 Töpfe auf die Pflanzen
sprüht. Nach dem Trocknen werden die Pflanzen mit dem Mikroorganismus
Sphaerotheca fuliginea beimpft, indem man bereits
infizierte Gurkenblätter mit einer kleinen Bürste abbürstet
und dem Mikroorganismus auf die Wirtspflanzen fallen läßt.
Die beimpften Pflanzen werden 10 Tage in einem Gewächshaus
bei 24 bis 26°C gehalten. Hierauf mißt man den Prozentsatz
der erkrankten Fläche. Für jeden Test werden drei Töpfe verwendet
und die Ergebnisse sind in Tabelle V genannt. Keiner
der erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigt Phytotoxizität.
Verbindung Nr. | |
befallene Fläche (%) | |
1 | |
0 | |
2 | 0 |
3 | 0 |
5 | 6 |
6 | 0 |
7 | 0 |
8 | 0 |
10 | 0 |
15 | 0 |
17 | 0 |
18 | 8 |
21 | 0 |
22 | 0 |
24 | 0 |
25 | 0 |
26 | 0 |
27 | 0 |
28 | 0 |
32 | 0 |
33 | 0 |
34 | 10 |
35 | 0 |
36 | 0 |
38 | 0 |
39 | 0 |
40 | 0 |
43 | 0 |
47 | 0 |
48 | 0 |
49 | 0 |
51 | 0 |
52 | 0 |
Kontroll-Verbindung | 100 |
Kohlblätter werden 30 Sekunden in eine wäßrige Suspension getaucht,
die 500 ppm eines der in Tabelle VI genannten Wirkstoffe
enthält. Nach dem Trocknen an der Luft wird jedes Blatt
in einen Plastikbehälter von 8 cm Durchmesser eingebracht, in
dem jeweils 10 Larven der Tabakraupe in der dritten Erscheinungsform
auf den Blättern freigesetzt werden. Nach 72 Stunden
bestimmt man den Blattfraß unter Verwendung von zwei Behältern
pro Testverbindung. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI
genannt, wobei folgende Bewertung vorgenommen wird, die auch
in Tabelle IX angewandt wird:
- = kein Fraß
± = sehr geringer Fraß
+ = etwas Fraß
++ = beträchtlicher Fraß
± = sehr geringer Fraß
+ = etwas Fraß
++ = beträchtlicher Fraß
Verbindung Nr. | |
Fraß | |
15 | |
± bis + | |
17 | + |
19 | + |
21 | + |
22 | ± bis + |
26 | ± bis + |
38 | ± |
41 | ± bis + |
43 | + |
47 | ± bis + |
57 | ± |
58 | ± bis + |
Kontrolle (ohne) | ++ |
Kontroll-Verbindung | + ∼ ++ |
Ein gemäß Abschnitt B (Formulierungen) hergestellte Spritzpulver wird auf die
in Tabelle VII genannten Konzentrationen verdünnt und mit
0,01% eines Verteilungsmittels versetzt. Blätter der
chinesischen Bohne (Vigna sinensis), die doppelt gefleckte
Blattspinnmilben (Tetranychus urticae) tragen, werden 10 Sekunden
in die Suspension getaucht. Nach dem Trocknen der Blätter
an der Luft werden diese in Behälter eingebracht und bei
25°C gehalten. Nach 72 Stunden bestimmt man die Mortalität
der Milben. Nach 14 Tagen bestimmt man die Mortalität der
Eier (d. h. mit oder ohne Ausbrüten). Für jeden Test werden
etwa 50 Milben verwendet. Die in Tabelle VIII genannten Ergebnisse
werden gemäß Tabelle VII ausgewertet.
Bläter des japanischen Rettichs (Raphanus sativus) werden
30 Sekunden in eine Flüssigkeit getaucht, die 500 ppm einer
der in Tabelle IX genannten Verbindungen enthält. Nach dem
Trocknen an der Luft werden die Blätter in einen Kunststoffbecher
von 8 cm Durchmesser eingebracht und pro Becher mit
15 Kohlschabenlarven der letzten Erscheinungsform (Plutella
xylostella) besetzt. Der Fraß und die Ausschlüpfhemmung nach
72 Stunden werden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX
genannt. Jeder Test wird zweifach durchgeführt und die Ergebnisse
werden gemittelt.
1 mg bzw. 0,5 mg der in Tabelle X genannten Verbindungen
wird in Form eines trockenen Films auf den Boden einer
20-ml-Glasflasche mit einem Innendurchmesser von 23 mm und
einer Höhe von 44 mm aufgebracht. Jede Flasche wird mit
10 Kakerlakenlarven in einem Alter von 4 Tagen nach dem Ausschlüpfen
besetzt und mit einer Kappe verschlossen. Die Fla
schen werden bei 25°C gehalten und nach 24 Stunden bestimmt
man die Mortalität. Jeder Test wird zweifach durchgeführt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle X genannt.
Gurken der Sorte Tokiwa Hikari Nr. 3, Typ P werden am
12. September in ein Plastikgewächshaus umgepflanzt. Am
25. September, 9., 16., 23. und 30. Oktober wird eine Flüssigkeit,
die 600 ppm einer der in Tabelle XI genannten Verbindungen
enthält, mit einem Schultersprühgerät auf die Oberfläche
und Unterfläche der Blätter gesprüht. Am 9. November
wird die Wirkung gegen Baumwollblattläuse (Aphis gossyppi)
untersucht, indem man 25 bis 30 Blätter statistisch aus der
Testfläche einsammelt und die Kolonienanzahl pro Blatt errechnet.
Im allgemeinen zählt jede Kolonie 50 bis 100 Blattläuse.
Die Ergebnisse sind in Form der Kolonienzahl pro Blatt
in Tabelle 11 genannt. Dort sind auch die Ergebnisse einer
Testfläche angegeben, in der keine erfindungsgemäße Verbindung
angewandt wurde.
Verbindung Nr. | |
Kolonienzahl pro Blatt | |
21 | |
1,0 | |
22 | 1,1 |
58 | 0,5 |
Kontrolle (ohne) | 8,7 |
Die Toxizität der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber
Guppies wird untersucht und mit der von entsprechenden Verbindungen
aus der älteren US-PS 43 23 680 verglichen.
Die LC₅₀ wird nach 48 Stunden bestimmt und die Toxizität gegenüber
Guppies wird folgendermaßen bewertet:
(i): Alle Fische leben bei 10 ppm;
(ii): Alle Fische werden bei 10 ppm getötet, leben jedoch bei 0,5 ppm;
(iii): Alle Fische sind bei 0,5 ppm getötet.
(ii): Alle Fische werden bei 10 ppm getötet, leben jedoch bei 0,5 ppm;
(iii): Alle Fische sind bei 0,5 ppm getötet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle XII genannt.
Aus der früheren Anmeldung (US-PS 43 23 686) werden die folgenden Verbindungen
verwendet:
Verbindung A = 4-{N-[2-(2-Methylphenoxy)-ethyl]-amino}-
chinazolin;
Verbindung B = 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin;
Verbindung C = 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin;
Verbindung D = 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin.
Verbindung B = 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin;
Verbindung C = 4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin;
Verbindung D = 4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin.
In der Tabelle sind die erfindungsgemäßen Verbindungen in Gruppen
aufgeführt, wobei jede Gruppe dieselbe Bedeutung für X, n,
R² und R³ hat und die entsprechende Verbindung der frühreren
Anmeldung umfaßt, in der R¹ ein Wasserstoffatom ist.
Claims (7)
1. 4-Aminochinazolin-Derivate der allgemeinen Formel (I)
in der R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen,
eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine
Benzylgruppe bedeutet, R² und R³ gleich oder verschieden
sind und Wasserstoffatome, Chloratome, eine Alkylgruppe
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxygruppe bedeuten,
und n den Wert 0 oder 1 hat, und deren Salze und
Hydrate.
2. 4-{N-Methyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}-china
zolin;
4-{N-[2-Methylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}-chinazolin;
4-{N-Allyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin und
4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-2-methylamino}- chinazolin.
4-{N-[2-Methylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}-chinazolin;
4-{N-Allyl-N-[2-(2-methylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin und
4-{N-[2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-ethyl]-2-methylamino}- chinazolin.
3. 4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}-
chinazolin;
4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin und
4-{N-[2-(5-Isopropyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin.
4-{N-[2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin und
4-{N-[2-(5-Isopropyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin.
4. 4-{N-[2-(2Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-propylamino}-
chinazolin;
4-{N-Allyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin;
4-{N-Allyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin;
4-{N-Butyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin;
4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}-chinazolin oxalat;
4-{N-[2-(4-Hexyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin und
4-{N-Methyl-N-[2-(2-methyl-4-octylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin.
4-{N-Allyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin;
4-{N-Allyl-N-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin;
4-{N-Butyl-N-[2-(2-isopropylphenoxy)-ethyl]-amino}-chinazolin;
4-{N-[2-(2-Isopropylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}-chinazolin oxalat;
4-{N-[2-(4-Hexyl-2-methylphenoxy)-ethyl]-N-methylamino}- chinazolin und
4-{N-Methyl-N-[2-(2-methyl-4-octylphenoxy)-ethyl]-amino}- chinazolin.
5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise
eine Verbindung der Formel (II) oder (III)
wobei R⁴ ein Halogenatom oder eine Mercaptogruppe
bedeutet, mit einer Verbindung der Formel (IV)
in der R¹, R², R³ und n die in Anspruch 1 genannte Bedeutung
haben, umsetzt und das erhaltene Produkt gegebenenfalls
in ein Salz überführt oder hydratisiert.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
R⁴ ein Chloratom ist.
7. Mittel für die Landwirtschaft und den Gartenbau und/oder
zum Schutz von Pflanzen und/oder Saatgut gegen Bakterien,
Fungi, Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß sie
mindestens eine Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 4 als
Wirkstoff im Gemisch mit einem üblichen Träger oder Ver
dünnungsmittel enthalten.
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