DE2948420A1 - Verfahren zur herstellung von schutzschichten fuer photographische materialien - Google Patents
Verfahren zur herstellung von schutzschichten fuer photographische materialienInfo
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Description
3 °· NOV. 1978 ■- -
294842Q
AGFA-GEVAERT
AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk
Patentabteilung Gs/kl-c
Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten für photographische Materialien
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten für photographische Materialien,
die die mechanischen Eigenschaften der Materialien verbessern, sowie eine Beschichtungsmasse zur Herstellung
dieser Schutzschichten nach dem Verfahren der Er· findung.
Photographische Materialien mit Schutzschichten auszurüsten
ist allgemein bekannt. Die Schichten sollen entweder die mechanisch empfindlichen Oberflächen der
photographischen Materialien vor Beschädigung schützen, oder sie sind dazu bestimmt, den Oberflächen der
Materialien eine bestimmte Struktur zu verleihen, die die Reflexions- oder Gleiteigenschaften der photographischen
Materialien in gewünschter Weise beeinflußt,..
So ist es z.B. aus den US-Patentschriften 2 798 004, 3 113 867 und 3 502 501 bekannt, photographische Filme
mit Schutzschichten aus Acrylsäure-, Methacryl- oder Vinylpolymeren zu versehen, die sich aus wäßri-
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-rs.
gen Lösungen oder aus organischen Lösungsmitteln auftragen lassen. Matte oder rauhe Schutzschichten für
photographische Materialien sind z.B. aus der Deutschen Patentschrift 1 202 136 oder den Amerikanischen
Patentschriften 3 190 197, 3 415 670, 3 443 946 und 3 733 293 bekannt. In den US-Patentschriften 3 397
und 3 697 227 ist vorgeschlagen worden, photographische Filme mit aus mehreren Kunststoffschichten bestehenden
Laminaten zu überziehen.
Keine der beschriebenen Schutzschichten genügt jedoch den Anforderungen, die bezüglich ihrer Elastizität,
und Kratzfestigkeit, ihren wasserabstoßenden Eigenschaften
und ihrer Widerstandsfähigkeit gegen die im Haushalt gebräuchlichen Flüssigkeiten und Lösungen an photographischen
Materialien zu stellen sind.
Aus der DE-OS 2 748 577 sind Beschichtungsmassen für photographische Materialien bekannt, die sich durch
Bestrahlung härten lassen. Durch den Gehalt der Beschichtungsmassen an ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren
soll eine erhöhte Abriebfestigkeit der daraus hergestellten Schutzschichten erreicht werden.
Nachteilig an diesen Beschichtungsmassen, die ungesättigte Carbonsäure enthalten, ist die unzureichende Beständigkeit
der daraus hergestellten Schutzschichten gegen im Haushalt gebräuchliche wäßrige Agenzien und
Chemikalien.
Die auf photographischen Materialien angebrachten
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Schutz- oder Deckschichten haben speziellen Anforderungen hinsichtlich Transparenz und Flexibilität zu
genügen und sie müssen darüber hinaus eine ausreichende Kratzfestigkeit aufweisen. Sie müssen weiter auf
der Oberfläche des photographischen Materials fest haften und sie müssen gegenüber üblichen im täglichen
Leben gebräuchlichen Flüssigkeiten oder Lösungen/ wie z.B. Kaffee, Tinte, Nagellackentferner usw., widerstandsfähig
sein, d.h. sie dürfen sich durch solche Flüssigkeiten auch nicht anfärben lassen. Es ist
darüber hinaus erforderlich, daß die Beschichtungsmassen nach dem Auftragen auf das photographische
Material innerhalb kürzester Zeit aushärten, da nur dann eine wirtschaftliche Anwendung möglich ist. __
Obwohl für solche Schutzschichten im photographischen Bereich ein erhebliches Bedürfnis besteht, ist es
dennoch bisher nicht gelungen eine Schichtzusammensetzung zu finden, die alle der genannten Bedingungen erfüllt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Schutzschichtzusammensetzung
zu entwickeln, die photographische Schutzschichten mit verbesserter Abriebfestigkeit,
Kratzfestigkeit und Chemikalienbeständigkeit liefert.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten für photographische Materialien
durch Auftragen und anschließendes Bestrahlen einer durch Bestrahlung mit Licht aus dem ultravioletten
Spektralbereich härtbaren, eine Acrylverbin-
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dung und einen Photoinitiator enthaltende Beschichtungsmasse, das dadurch gekennzeichnet ist, daß auf das photographische
Material eine Beschichtungsmasse bestehend aus
(A) mindestens einem Umsetzungsprodukt aus einem Polyisocyanat, einem Polyol, einem Hydroxyacrylat
und einem Thio- oder Dithiogruppen enthaltenden Polyol,
(B) mindestens einem Acrylmonomeren mit mindestens
2 Acrylestergruppen,
(C) mindestens einem di- oder höherfunktionellen Isocyanat und
(D) mindestens einem Photoinitiator, gegebenenfalls in Verbindung mit einer die Photoreaktion beschleunigenden
Verbindung,
aufgetragen und die Schicht dann bestrahlt wird.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein nach dem Verfahren der Erfindung ausgerüstetes photographisches
Silberhalogenidmaterial.
Das Umsetzungsprodukt (A) stellt das durch Bestrahlung härtbare Bindemittel der Beschichtungsmasse der
Erfindung dar. Das Umsetzungsprodukt enthält organisch gebundenen Schwefel in Form von Thio- und/oder Dithiogruppen
in einer Menge zwischen 0,01 bis 10 Gew.-%, und vorzugsweise zwischen 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen
auf das Gewicht des Umsetzungsproduktes.
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Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
wird das Umsetzungsprodukt (A) in folgender Zusammensetzung verwendet.
(a) 1 Grammäquivalent NCO eines Polyisocyanate mit
2 bis 3/ insbesondere 2 Isocyanatgruppen pro Molekül,
(b) 0 bis 0,7 Grammäquivalente OH eines Polyols mit mindestens 2, insbesondere 2 bis 6 OH-Gruppen
pro Molekül, frei von organisch gebundenem Schwefei,
(c) 0,01 bis 0,7 Grammäquivalente OH eines Hydroxyalkylacrylats mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4
Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,
(d) 0,01 bis 0,3 Grammäquivalente OH eines Thio-
oder Dithio- bzw. Thio- oder Dithiogruppen enthaltenden
Polyols mit mindestens 2, insbesondere 2 bis 4 OH-Gruppen pro Molekül.
Die Summe der OH-Grammäquivalente (b) bis (d) beträgt
1 bis 1,2 und der Gehalt an organisch gebundenem Schwefei, aus den Thio- und Dithiogruppen stammend, ist
0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, wobei alle diese Gewichtsangaben auf das Gewicht des
Umsetzungsproduktes bezogen sind.
Das angegebene Umsetzungsprodukt als solches ist aus der DE-OS 2 737 406 bekannt, der auch Einzelheiten
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bezüglich der Herstellung entnommen werden können.
Durch den Einbau von Schwefel in Form von Thio- und/ oder Dithiogruppen in Urethanacrylate werden Bindemittel
erhalten, die nicht nur reaktiver, sondern vor allem nach der Härtung durch Bestrahlung sehr viel
elastischer als vergleichbare schwefelfreie Bindemittel sind. Dabei ist es unerheblich, wie der Schwefel
in das Harz eingebaut wird, ob in Form von Thio- (-S-) oder Dithiogruppen (-S-S-). Seine hervorragende Wirksamkeit
hinsichtlich der Elastizität des Bindemittels zeigt der Schwefel aber nur in dieser Form, d.h. in
der formalen Oxidationsstufe-1 bzw. -2. Ein bloßes Zumischen von Thioethern zu den Bindemitteln hat zwar
eine reaktivitätssteigernde Wirkung, jedoch keinerlei Einfluß auf die Elastizität.
Die Thio- und/oder Dithiogruppen enthaltenden Umsetzungsprodukte (A) können durch Umsetzung von einem
Polyisocyanat mit 2 bis 3, insbesondere 2 Isocyanatgruppen pro Molekül, einem Polyol mit mindestens
2 OH-Gruppen pro Molekül, einem Hydroxyalkylacrylat und einem Thio- oder Dithiogruppen enthaltenden Polyol
mit mindestens 2 OH-Gruppen pro Molekül, wie in der bereits erwähnten DE-OS 2 737 406 beschrieben,
hergestellt werden.
Der Bestandteil (B) der Beschichtungsmasse der Erfindung
sind multifunktionelle Acrylate bzw. Acrylmonomere mit mindestens 2 Acrylesterresten.
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Als Beispiele für geeignete Acrylmonomere, die den Beschichtungsmassen der Erfindung die erforderliche
Härte vermitteln, die Haftfestigkeit der daraus hergestellten Schutzschichten erhöhen und deren Aushärtung
beschleunigen seien folgende Verbindungen genannt :
Ethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat,
Diethylenglykoldiacrylat,
Glycerindiacrylat, Glycerintriacrylat,
Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat,
Triethylenglykoldiacrylat,
Tetraethylenglykoldimethacrylat, 1,3-Propandioldiacrylat,
1,3-Propandioldimethacrylat,
1,2,4-Butantrioltrimethacrylat,
1,3-Butylenglykoldiacrylat,
1,5-Pentandioldimethacrylat,
1,6-Hexandioldiacrylat,
1,6-Hexandioldiiriethacrylat,
Pentaerythritoldiacrylat, Pentaerythritoltriacrylat,
1 ^-Cyclohexandioldiacrylat,
1^-Cyclohexandioldimethacrylat und
Neopentylglykoldiacrylat.
Als Komponente (B) der Beschichtungsmassen der Erfindung
bevorzugt werden Verbindungen, wie sie in der
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DE-OS 2 651 507 beschrieben sind. Es handelt sich dabei um polyfunktionelle Acrylsäureester von oxethyliertem
Trimethylolpropan mit einem durchschnittlichen
Oxethylierungsgrad von 2,5 bis 4 und vorzugsweise von 3 bis 4, wobei das oxethylierte Trimethylolpropan praktisch
frei von Trimethylolpropan ist und die nachstehende Verteilung aufweist:
4 - 5 Gew.-% Monoethylierungsprodukt 14-16 Gew.-% Dioxethylierungsprodukt
20-30 Gew.-% Trioxethylierungsprodukt 20 - 30 Gew.-% Tetraoxethylierungsprodukt
16 - 18 Gew.-% Pentaoxethvlierungsprodukt 6 - 8 Gew.-% Hexaoxethylierungsprodukt.
Die Komponente (C) der Beschichtungsmasse der Erfindung
ist ein Di- oder Polyisocyanat. Isocyanate dieses
Typs stellen in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen
sehr wirksame Haftvermittler dar, ohne selbst den Ablauf der Härtungsreaktion in unerwünschter
Weise zu beeinflussen.
Als Polyisocyanate sind alle aromatischen und aliphatischen Diisocyanate geeignet, wie z.B. 1,5-Naphthylendiisocyanat,
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenyldimethylmethandiisocyanat,
Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyldiisocyanat,
1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, die
Isomeren des Toluylendiisocyanats, gegebenenfalls in
Mischung, chlorierte und bromierte Diisocyanate vorzugsweise die aliphatischen Diisocyanate, Butan-1,4-
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diisocyanat, Hexan-1,6-diisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat,
Cyclohexan-1,4-diisocyanat, 5-Isocyahato-1-isocyanatomethyl-1,3,3-tri-methylcyclohexan.
Besonders geeignet sind Tri- oder Oligomerisationsprodukte von Polyisocyanaten.
Wie oben beschrieben enthalten die Beschichtungsmassen der Erfindung ein durch Bestrahlung vernetzbares
Thio- oder Dithiogruppen enthaltendes Bindemittel (A), ein multifunktionelies Acrylat (B) und ein Di- oder
Polyisocyanat (C). In den Beschichtungsmassen der Erfindung
können nun auch 2 oder mehrere durch Bestrahlung härtbare Thio- oder Dithiogruppen enthaltende
Bindemittel verwendet werden/ ebenso Mischungen von 2 oder mehreren multifunktionellen Acrylaten (B) und
von 2 oder mehreren Polyisocyanaten (C). Andere Substanzen, die den Beschichtungsmassen mit Vorteil zur
Modifizierung zugesetzt werden können sind beispielsweise Monoacrylate, wie Ethylacrylat, Glycidylacrylat,
Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Hydroxypropylacrylat,
Methacryloxypropyltrimethoxysilan oder 4-Chlorbutenylmethacrylat·
Den Beschichtungsmassen der Erfindung, die unter der
Wirkung von Photoinitiatoren gehärtet werden, können
mit Vorteil auch Umsetzungsprodukte aus polyfunktionellen Acrylaten mit Aminen, sogenannte Beschleuniger,
zugesetzt werden, die man in bekannter Weise durch Addition von primären oder sekundären Aminen an die
Doppelbindungen von polyfunktionellen Acrylaten erhält (DE-OS 2 346 424). Derartige Zusätze haben den Vorteil,
daß sie einen hohen Dampfdruck besitzen und somit keine Geruchsbelästigung verursachen.
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Die Zusätze beschleunigen weiter die Geschwindigkeit der Härtungsreaktion und sie werden außerdem bei der Härtungsreaktion in das Polymernetzwerk eingebaut, wodurch eine
Diffusion des Beschleunigers aus der Schutzschicht in anliegende Schichten verhindert wird.
ie Mengenverhältnisse, in denen die drei wesentlichen Komponenten der Beschichtungsmassen der Erfindung
(A), (B) und (C) angewandt werden, sind nicht kritisch. Das durch Bestrahlung härtbare Thio- oder
Dithiogruppen enthaltende Bindemittel (A) wird im allgemeinen in Mengen von 5 bis 65 Gew.-%, und vorzugsweise
von 15 bis 45 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtungsmasse, angewandt, das multifunktionelle
Acrylat (B) in Mengen von 20 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 65 Gew.-% und das Di- oder Polyisocyanat (C)
in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtungsmasse.
Im einzelnen werden die angewandten Mengen von den verwendeten Verbindungen und den angestrebten Eigenschäften
des photographischen Materials, auf das die Beschichtungsmasse aufgetragen wird, abhängen. Die in
diesen Fällen günstigsten Mengenverhältnisse lassen sich durch einfache Versuche feststellen.
Als besonders vorteilhaft hinsichtlich ihrer Transparenz, Härte, Kratzfestigkeit, Abriebfestigkeit,
Elastizität, des Haftvermögens und der Chemikalienbeständigkeit haben sich Beschichtungsmassen erwiesen,
die ein durch Bestrahlung härtbares Thio- oder Dithiogruppen enthaltendes Bindemittel, Hexandioldiacrylat
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sowie ein Triacrylat eines tetraoxethylierten Trimethylolpropans
und ein trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat enthalten.
Hervorragende Schutzschichten liefern Beschichtungsmassen, die 29 Gew.-% eines Thiogruppen enthaltenden
Bindemittels, 35 Gew.-% Hexandioldiacrylat sowie 14 Gew.-% Triacrylat eines tetraoxethylierten Trimethylolpropans,
3 Gew.-% eines trimerisierten Hexamethylendiisocyanats enthalten und in denen als restliche 19 Gew.-%
Zusätze wie z.B. Acrylate, UV-Absorber, Photoinitiatoren, Mattierungsmittel, Netzmittel, organische Harze oder
Silikonöle enthalten sind.
Die photographischen Materialien durchlaufen, bevor sie mit Schutzschichten gemäß der Erfindung überzogen
werden, die für sie spezifischen Verarbeitungsprozesse. Im Anschluß an die Endstufe der Verarbeitung werden
die Schutzschichten aufgetragen und durch Bestrahlung gehärtet, wobei diese beiden Verfahrensstufen
diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden können.
Für das Auftragen der Schutzschichten auf die photographischen Materialien sind die üblichen Verfahren
geeignet. Die Beschichtungsmasse kann z.B. im Tauchverfahren, mittels eines Luftrakels, mit Hilfe von Walzen,
einem Rillenrakel, durch das sogenannte Vorhangbegießverfahren oder das Airbrushverfahren erfolgen.
Die Menge der auf ein photographisches Material naß aufgetragenen Baschichtungsmasse liegt im allgemeinen
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im Bereich zwischen 2 und 20 cm3 pro m2 Oberfläche.
In den meisten Fällen wird man mit einem Naßauftrag von etwa 3 bis 10 cm3 Beschichtungsmasse pro m2 die
gewünschte Wirkung erreichen. Die für den Auftrag
der Beschichtungsmassen nach den üblichen Verfahren geeigneten Viskositäten liegen zwischen 25 und 1000 cPs und insbesondere bei 75 bis 200 cPs.
der Beschichtungsmassen nach den üblichen Verfahren geeigneten Viskositäten liegen zwischen 25 und 1000 cPs und insbesondere bei 75 bis 200 cPs.
Ob ein photographisches Material in Form einer längeren zusammenhängenden Bahn oder in Form einzelner
Stücke, z.B. als Blattware, mit den Schutzschichten der Erfindung ausgerüstet wird, wird von der Zweckmäßigkeit
der einen oder anderen Verfahrensweise und von den zur Verfügung stehenden technischen Mitteln
abhängen. Außerdem können photographische Materialien einseitig oder beidseitig mit den Schutzschichten
der Erfindung ausgerüstet werden. Bei photographischen Aufsichtsmaterialien wird eine einseitige
Beschichtung, beispielsweie der 3ildseite, genügen, während photographische Durchsichtsmaterialien, wie z.B. Umkehr- oder Laufbildfilme, eine beidseitige Beschichtung erfordern werden.
der Erfindung ausgerüstet werden. Bei photographischen Aufsichtsmaterialien wird eine einseitige
Beschichtung, beispielsweie der 3ildseite, genügen, während photographische Durchsichtsmaterialien, wie z.B. Umkehr- oder Laufbildfilme, eine beidseitige Beschichtung erfordern werden.
Als Photoinitiatoren, der Komponente (D) der Beschichtungmassen
der Erfindung, eignen sich beispielsweise Benzophenon sowie ganz allgemein aromatische
Ketonverbindungen, die sich Benzophenon
ableiten, wie Alkylbenzophenone, halogenmethylierte Benzophenone, wie sie in der DE-OS 1 94 9 010 beschrieben
werden, Michlers Keton, Anthron oder halogenierte
Benzophenone. Weiter geeignet sind Benzoin
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und seine Derivate, wie beschrieben in den DE-OSen 1 769 168, 1 769 853, 1 769 854, 1 807 297, 1 807 301,
1 916 678, 2 430 081 und der DE-AS 1 694 149. Ebenso eignen sich Anthrachinon und zahlreiche seiner Derivate,
beispielsweise ß-Methylanthrachinon, tert.-Butylanthrachinon und Anthrachinoncarbonsäureester
oder die in der DE-OS 1 79 5 089 beschriebenen Oximester.
Die erwähnten Photoinitiatoren, die je nach Verwendungszweck
der Beschichtungsmassen der Erfindung in Mengen zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise 3
bis 10 Gew.-%, bezogen auf die polymerisierbaren Bestandteile der Zusammensetzung, eingesetzt werden,
können als einzelne Substanzen oder, da viele von ihnen vorteilhafte synergistische Effekte zeigen,
auch in Kombination miteinander verwendet werden.
Es kann auch vorteilhaft sein, sei es zur Verbesserung der filmbildenden Eigenschaften der Harzmassen
oder aber um eine besonders kratzfeste Oberfläche der Schicht zu erhalten, weitere Zusätze zu verwenden.
So ist ein Abmischen mit anderen Harztypen, beispielsweise mit gesättigten oder ungesättigten
Polyestern möglich. Vorzugsweise werden solche Harztypen in Mengen von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf
die polymerisierbaren Bestandteile der BeschichtungsmasBe,
eingesetzt. Grundsätzlich jedoch sollten nur solche Harze mitverwendet und ihre Menge soweit begrenzt
werden, daß eine Beeinträchtigung der Reaktivität der durch Bestrahlung vernetzbaren Kompo-
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nente nicht eintritt. Harze, die als derartige Zusätze in Frage kommen, sind z.B. in den Lackrohstofftabellen
von E. Karsten, 5. Auflage, Curt R. Vincentz-Verlag, Hannover, 1972, Seiten 74 bis 106, 195 bis
258, 267 bis 293, 335 bis 347, 357 bis 366 verwiesen.
Zusätze, die eine vorteilhafte Steigerung der Reaktivität der Beschichtungsmassen bewirken können, sind
bestimmte tertiäre Amine wie z.B. Triethylamin oder Triethanolamin. Als besonders geeignet sind hier polymerisierbare
tertiäre Amine, wie z.B. Umsetzungsprodukte aus einem Triacrylat eines tetraoxethylierten Trimethylolpropans
und Diethylamin zu nennen. Die erwähnten Verbindungen werden vorzugsweise in Mengen 0 bis 2 5
Gew.-%, bezogen auf den polymerisierbaren Anteil der
Beschichtungsmasse, angewandt.
Als Strahlungsquellen, mit denen die aufgetragenen
Schutzschichten der Erfindung gehärtet werden, können künstliche Strahler, deren Emission im Bereich
von 2500 bis 5000 S, vorzugsweise 3000 bis 4000 S liegt, verwendet werden. Vorteilhaft sind Quecksilberdampf-,
Xenon- und Wolframlampen, insbesondere Quecksilberhochdrucklampen.
In der Regel lassen sich die aus den Beschichtungsmassen der Erfindung in einer Dicke 1 um und 0,1 mm
(1μπι = 10 mm) hergestellten Schutzschichten in weniger
als 1 Sekunde aushärten, wenn sie mit dem Licht einer etwa 8 cm entfernten Quecksilberhoch-
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drucklampe von ca. 30 - 200 Watt/cm Leuchtlänge bestrahlt werden.
Bei Verwendung der Beschichtungsmassen der Erfindung zur Herstellung von Schutzschichten auf belichteten
und entwickelten photographischen Papieren ist es häufig wünschenswert matte Oberflächen zu erzeugen.
Zu diesem Zweck können der Beschichtungsmasse Füllstoffe oder Mattierungsmittel zugesetzt werden, die
durch ihr Absorptionsverhalten den Polymerisationsprozeß nicht behindern. Geeignet sind beispielsweise
Silikate, Glasmehl, mikrokristalline Wachse, Mikrokapseln, die verschiedene Substanzen, insbesondere
UV-Absorber, enthalten können oder lichtdurchlässige, in der Beschichtungsmasse nicht lösliche, vernetzte
oder unvernetzte Polymerteilchen.
Die Bestrahlung der Schutzschichten, die zu deren Aushärtung führt, hat keinerlei Beeinträchtigung der
unter der Schutzschicht liegenden Aufzeichnungsschichten
zur Folge, auch wenn es sich um ein farbphotographisches Material handelt.
Die Beschichtungsmassen der Erfindung können nicht nur zur Herstellung von Schutzschichten üblicher
photographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, die aus einem Schichtträger und darauf
haftenden Aufzeichnungs- und Hilfsschichten bestehen,
sie können auch auf Materialien aufgebracht werden, die keine Bildschicht oder ein Bild liefernde Schicht
enthalten und aus denen in einer anderen Verfahrens-
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stufe ein photographisches Material mit Bildschicht oder bilderzeugender Schicht hergestellt wird.
Die anschließenden Beispiele dienen der Erläuterung der Er f indung.
Präparat Al
Es wurde ein Thiogruppen enthaltendes Bindemittel hergestellt durch Umsetzung von 111 g Isophorondiisocyanat
(0,5 Mol), mit 46,4 g Hydroxyethylacrylat (0,4 Mol), 6,1 g Thiodiglykol (0,05 Mol) und 134 g
eines oxethylierten Trimethylolpropans mit einer OH-Zahl 250 (Molgewicht 675).
Nach Vorlegen der gesamten Isocyanatmenge wurde unter
Kühlen und Rühren bei 40 bis 5O0C innerhalb von 2 Stunden das Thiodiglykol zugetropft, wobei die Reaktionstemperatur
von 600C nicht überschritten wurde. Anschließend wurde unter Überleiten von Luft nach Zugabe
von 0,4 g Zinnoctoat und 0,15 g Benzochinon bei
50 - 6 00C unter Kühlen das Hydroxyethylacrylat in der
Weise eingetropft, daß die Temperatur 65°C nicht überschritt. Nach Erreichen eines NCO-Wertes von etwa
14 Gew.-% nach etwa 4 Stunden, wurde das oxethylierte Trimethylolpropan portionsweise zugegeben.
Es wurde unter Überleiten trockener Luft so lange bei
600C gerührt, bis der NCO-Wert 0,1 Gew.-% betrug. Es entstand ein färb- und geruchloses mittelviskoses Harz,
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-US-
Präparat A2
Es wurde ein präpolymeres Urethanacrylat entsprechend
der Beschreibung zu Präparat A hergestellt, jedoch
mit der Änderung, daß statt 6,1 g Thiodiglykol 22,4 g eines Polyesters aus Triethylenglykol und Methylenbisthioglyko!säure (OH-Zahl: 250) eingesetzt wurden.
mit der Änderung, daß statt 6,1 g Thiodiglykol 22,4 g eines Polyesters aus Triethylenglykol und Methylenbisthioglyko!säure (OH-Zahl: 250) eingesetzt wurden.
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Es wurde eine Beschichtungsmasse hergestellt durch Zusatz von Triacrylat eines tetraoxethylierten Trimethylpropans,
trimerisiertem Hexamethylenisocyanat, einem Additionsprodukt aus Triacrylat eines tetraoxethylierten Trimethylolpropans
und Diethylamin, Hexandioldiacrylat, Benzophenon und Benzildimethylketal zu dem als Präparat A1
hergestellten Bindemittel.
Die Beschichtungsmasse hatte folgende Zusammensetzung:
Bindemittel 29,0 Gew.-%
Hexandioldiacrylat 3 4,5 Gew.-%
Triacrylat eines tetraoxethylierten Trimethylolpropans 14,0 Gew.-%
trimerisiertes Hexamethylendi-
isocyanat 2,5 Gew.-%
Additionsprodukt aus Triacrylat
eines tetraoxethylierten Trimethylolpropans und Diethylamin 14,0 Gew.-% Benzophenon 5,0 Gew.-%
eines tetraoxethylierten Trimethylolpropans und Diethylamin 14,0 Gew.-% Benzophenon 5,0 Gew.-%
Benzildimethylketal 1,0 Gew.-%
Die Beschichtungsmasse wurde unter Verwendung eines Rillenrakels auf belichtetes, entwickeltes und getrocknetes
farbphotographisches Papier in einer ΙΟμίη dicken
Schicht aufgetragen. Das beschichtete Papier wurde dann auf einem Transportband in einer Geschwindigkeit von
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20 m/Minute unter einer Quecksilberhochdrucklampe mit einer Leistungsaufnahme von 80 W/cm durchgeführt, wobei
die Beschichtungsmasse zu einer transparenten, flexiblen, kratzfesten und chemisch beständigen Schicht
aushärtete.
Es wurde eine Beschichtungsmasse folgender Zusammensetzung hergestellt:
Bindemittel entsprechend Präparat A1 26,5 Gew.-% Hexandioldiacrylat 50,2 Gew.-%
Hexamethylendiisocyanat 4,6 Gew.-% Additionsprodukt aus Triacrylat eines tetraoxethylierten
Trimethylolpropans und Diethylamin 13,2 Gew.-% Benzophenon 4,5 Gew.-%
Benzildimethylketal 1,0 Gew.-%
Wie in Beispiel 1 angegeben wurde ein verarbeitetes farbphotographisches
Papier beschichtet und unter Verwendung von zwei hintereinander geschalteten Quecksilberhochdrucklampen
mit einer Leistungsaufnahme von je 80 W/cm bei einer Bandgeschwindigkeit von 50 m/Min, gehärtet.
Es wurde eine transparente, ausgezeichnet haftende kratzfeste und gegen eine Farbstofflösung (Füllhaltertinte)
beständige Beschichtung erhalten.
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Es wurde folgende Beschichtungsmasse hergestellt:
Bindemittel entsprechend Präparat A2 26,5 Gew.-%
Trimethylolpropantriacrylat 50,2 Gew.-% Triacrylat eines tetraoxethylierten
Trimethylolpropans 10,2 Gew.-%
Hexamethylendiisocyanat 3,0 Gew.-%
Benzophenon 5,5 Gew.-%
NjN-Dimethylh^xylamin 4,6 Gew.-%
Ein farbphotographisches Material aus einem Polyethylenterephthalatschichtträger
und darauf angebrachten GeIatinesilberhalogenidemulsionsschichten
wurde belichtet und entwickelt, beidseitig mit der Beschichtungsmasse beschichtet und durch Bestrahlung mit einer Quecksilberdampflampe
(Leistungsaufnahme 80 W/cm) in einer Belichtungszeit von 5 Sekunden gehärtet. Die Masse der
aufgetragenen gehärteten Beschichtung auf den beiden Seiten des Materials betrug je 16 g/m2. Durch die Härtung
der aufgetragenen Schichten mit UV-Licht wurden transparente, flexible, kratzfeste und ausgezeichnet
haftende Schutzschichten erhalten.
Ein belichteter Cinepositivfilm, der aus Cellulosetriacetatunterlage
und darauf angebrachten Gelatinesilberhalogenidemulsionsschichten bestand, wurde entwickelt
und getrocknet. Dann wurde auf beide Seiten des Films
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eine Beschichtungsmasse folgender Zusammensetzung aufgetragen
:
Bindemittel entsprechend Präparat Al 32,5 Gew.-%
Hexandioldiacrylat 50 Gew.-%
trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat 5,5 Gew.-%
Benzophenon 5,2 Gew.-%
Benzildimethylketal 3,0 Gew.-%
N,N-Dimethylhexylamin 3,8 Gew.-%
Die beidseitig aufgetragenen Schutzschichten wurden wie
in Beispiel 1 angegeben gehärtet, wodurch transparente,
flexible und kratzfeste Beschichtungen erhalten wurden, deren Haftfestigkeit sowohl auf der Schichtträgerseite
als auch auf der Emulsionsseite des Kinefilms ausgezeichnet war.
Beispiel 1 wurde wiederholt. Die Beschichtungsmasse wurde dahingehend abgeändert, daß zu der in Beispiel 1
angegebenen Zusammensetzung 7,8 Gew.-% eines SiO--Sols
als Mattierungsmittel zugesetzt wurde. Das Ergebnis war eine Papieroberfläche mit einer matten und außerdem
flexiblen, kratzfesten und ausgezeichnet haftenden Schutzschicht.
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß der Beschichtungsmasse 2 Gew.-% Silikonöl
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Ί 3 ü 0 2 k I 0 1 5
zugesetzt wurden. Die so erhaltene Beschichtung zeigte zusätzlich zu den in Beispiel 1 angegebenen vorteilhaften
Eigenschaften eine besonders geringe Gleitreibung.
Für den Vergleich wurde die Beschichtungsmasse des Beispieles 1 der DE-OS 2 748 577 verwendet.
Auf die Schichtseite eines belichteten, entwickelten, gewässerten und getrockneten farbphotographischen Papieres
wurden die in der nachfolgenden Tabelle genannten Beschichtungsmassen mit Hilfe eines Rillenrakels als
10μπι dicke Schichten aufgetragen. Danach wurde wie im vorliegenden
Beispiel 1 beschrieben gehärtet. Anschließend wurde auf die weißen Bildflächen der mit den Schutzschichten
überzogenen photographischen Papiere ein Tropfen Tinte gegeben, dieser nach 3 Minuten mit Wasser wieder abgespült
und mit einem feuchten Tuch nachgewischt. Ein Vergleich der Proben zeigte, daß von den mit erfindungsgemäßen
Beschichtungsmassen behandelten Proben die Tinte ohne weiteres entfernt werden konnte, während auf
der Vergleichsprobe eine deutliche Blaufärbung zurückblieb. Ein außerdem zum Vergleich herangezogenes nicht
beschichtetes Papier wurde unter den gleichen Bedingungen intensiv angefärbt.
Die Anfärbung der Papiere wurde durch Messung der Farbdichten bestimmt. Die in der folgenden Tabelle zusammengestellten
Farbdichtewerte sind ein Maß für die Schutz-
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wirkung, die mit den Schutzschichten erreicht werden kann.
Beispiel | Färb |
1 | 0,02 |
2 | 0,06 |
3 | 0,05 |
4 | 0,07 |
5 | 0,03 |
6 | 0,03 |
Vergleichsbeispiel | 0,78 |
Papier ohne Beschichtung | 2,85 |
Eine Farbdichte kleiner als 0,08 bedeutet keine Anfärbung,
d.h. volle Versiegelung der Oberfläche.
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Claims (7)
- -yC-29A8A2ÜPatentansprücheI. Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten für photographische Materialien durch Auftragen und anschließendes Bestrahlen einer durch Bestrahlung mit Licht aus dem ultravioletten Spektralbereich härtbaren, eine Acrylverbindung und einen Photoinitiator enthaltenden Beschichtungsmasse, dadurch gekennzeichnet, daß auf wenigestens eine Seite des photographischen Materials eine Beschichtungsmasse bestehend aus(A) mindestens einem Umsetzungsprodukt aus einem Polyisocyanat, einem Polyol, einem Hydroxyacrylat und einem Thic- oder Dithiogruppen enthaltenden Polyol,(B) mindestens einem Acrylmonomeren mit mindestens 2 Acry!estergruppen,(C) mindestens einem di- oder höherfunktionellen Isocyanat und(D) mindestens einem Photoinitiator, gegebenen-falls mit einer die Photoreaktion beschleunigenden Verbindungaufgetragen und die Schicht dann bestrahlt wird.AG 1676130024/0154ORIGINAL INSPECTED-X-2948A20
- 2. Verfahren nach Anspruch 1 gekennzeichnet durch Verwendung eines Umsetzungsproduktes (A) enthaltend(a) 1 Grammäquivalent NCO eines Polyisocyanats mit 2 bis 3, insbesondere 2 Isocyanatgruppen proMolekül,(b) 0 bis 0,7 Grammäquivalente OH eines Polyols mit mindestens 2, insbesondere 2 bis 6 OH-Gruppen pro Molekül, frei von organisch gebundenem Schwefel,(c) 0,01 bis 0,7 Grammäquivalente OH eines Hydroxyalkylacrylats mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe,(d) 0,01 bis 0,3 Grammäquivalente OH eines Thio- oder Dithio- bzw. Thio- oder Dithiogruppenenthaltenden Polyols mit mindestens 2, insbesondere 2 bis 4 OH-Gruppen pro Molekül,wobei die Summe der OH-Grammäquivalente (b) bis (d) 1 bis 1,2 beträgt und der Gehalt an organisch gebundenem Schwefel, aus den Thio- und Dithiogruppen stammend, 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% ist, immer bezogen auf das Gewicht des Umsetzungsproduktes.AG 1676130024/0154
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Acrylmonomeres (B) ein Acrylsäureester von oxethyliertem Trimethylolpropan verwendet wird, das einen durchschnittlichen Oxethylierungsgrad von 2,5 bis 4, vorzugsweise von 3 bis 4, aufweist und das im wesentlichen frei von Trimethylolpropan ist.
- 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Acrylmonomeres (B) 1,6-Hexandioldiacrylat verwendet wird.
- 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Acrylmonomere (B) ein Gemisch aus - bezogen auf das Gewicht des Umsetzungsproduktes - 14 Gew.-% des Acrylmonomeren gemäßAnspruch 3 und 34 Gew.-% 1,6-Hexandioldiacrylat
verwendet wird. - 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Isocyanat (C) ein aliphatisches Isocyanat mit 2 oder 3 OCN-Gruppen verwendet wird.
- 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungsmasse, bezogen
auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 25 Gew.-% des Bestandteils (B) und 2 bis 6 Gew.-% des Bestandteils(C) enthält.AG 16761 30024/0154
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Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6136998Y2 (de) * | 1981-01-17 | 1986-10-27 | ||
US4789625A (en) * | 1982-09-20 | 1988-12-06 | Morton Thiokol, Inc. | Radiation curable coating for photographic laminate, and development process |
US4426431A (en) * | 1982-09-22 | 1984-01-17 | Eastman Kodak Company | Radiation-curable compositions for restorative and/or protective treatment of photographic elements |
US4584259A (en) * | 1982-12-17 | 1986-04-22 | Burroughs Corporation | Coated media for optical recording with acrylic overcoat |
JPS60502277A (ja) * | 1983-09-23 | 1985-12-26 | バロ−ス・コ−ポレ−ション | 光学記録媒体用の改良されたオ−バコ−ト |
GB8333779D0 (en) * | 1983-12-19 | 1984-01-25 | Brave Trading Ltd | Clip fixing |
JPS60169849A (ja) * | 1984-02-14 | 1985-09-03 | Fujikura Kasei Kk | 写真層の保護用被覆組成物 |
DE3418190A1 (de) * | 1984-05-16 | 1985-11-21 | Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar | Verfahren zur datenspeicherung in und datenauslesung aus resistschichten |
JPS61151539A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-10 | Fujikura Kasei Kk | 写真の保護被覆用光硬化性組成物 |
US4623676A (en) | 1985-01-18 | 1986-11-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Protective coating for phototools |
JPS61172144A (ja) * | 1985-01-28 | 1986-08-02 | Fujikura Kasei Kk | 写真層の保護用被覆組成物 |
US4786586A (en) * | 1985-08-06 | 1988-11-22 | Morton Thiokol, Inc. | Radiation curable coating for photographic laminate |
EP0241027A3 (de) * | 1986-04-11 | 1989-12-13 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Klebemittel |
US5114783A (en) * | 1988-08-23 | 1992-05-19 | Thor Radiation Research, Inc. | Protective coating system for imparting resistance to abrasion, impact and solvents |
US5536529A (en) * | 1989-05-11 | 1996-07-16 | Borden, Inc. | Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith |
US5352712A (en) * | 1989-05-11 | 1994-10-04 | Borden, Inc. | Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers |
CA1321671C (en) * | 1989-05-11 | 1993-08-24 | Paul J. Shustack | Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith |
US5124227A (en) * | 1990-03-15 | 1992-06-23 | Graphics Technology International Inc. | Protective overcoats for diazo type layers |
US5382495A (en) * | 1991-05-01 | 1995-01-17 | Rexham Graphics, Inc. | Overcoats for diazo-containing layers with chemicals and abrasion resistance |
US5424182A (en) * | 1993-01-15 | 1995-06-13 | Labelon Corporation | Aqueous coating composition for thermal imaging film |
US6352805B1 (en) * | 2000-09-25 | 2002-03-05 | Eastman Kodak Company | Photocrosslinkable latex protective overcoat for imaging elements |
EP2257605A4 (de) * | 2008-03-11 | 2011-03-09 | 3M Innovative Properties Co | Hartbeschichtungszusammensetzung |
CN102597116B (zh) | 2009-07-21 | 2013-12-11 | 3M创新有限公司 | 可固化组合物、涂覆底片的方法、以及被涂覆的底片 |
US8420281B2 (en) * | 2009-09-16 | 2013-04-16 | 3M Innovative Properties Company | Epoxy-functionalized perfluoropolyether polyurethanes |
WO2011034847A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated coating and phototools made therewith |
KR101768237B1 (ko) | 2009-09-16 | 2017-08-14 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 플루오르화된 코팅 및 그로 제조된 포토툴 |
CN105308089B (zh) * | 2013-05-02 | 2018-08-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于涂层的具有改进的光泽度的水可乳化型异氰酸酯 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4082634A (en) * | 1971-05-07 | 1978-04-04 | Ppg Industries, Inc. | Method of curing b-stage polyurethanes |
JPS5828572B2 (ja) * | 1975-09-29 | 1983-06-16 | 帝人株式会社 | シンキカンコウセイジユシヨウシジバン |
US4171979A (en) * | 1976-11-01 | 1979-10-23 | Eastman Kodak Company | Method of treating scratched or abraded photographic elements with radiation-curable compositions comprising an acrylated urethane, an aliphatic ethylenically-unsaturated carboxylic acid and a multifunctional acrylate |
US4092173A (en) * | 1976-11-01 | 1978-05-30 | Eastman Kodak Company | Photographic elements coated with protective overcoats |
JPS53143634A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-14 | Ono Gijiyutsu Kenkiyuushiyo Yu | Method of protecting indications of picture face |
US4120721A (en) * | 1977-06-02 | 1978-10-17 | W. R. Grace & Co. | Radiation curable compositions for coating and imaging processes and method of use |
US4248958A (en) * | 1979-05-23 | 1981-02-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Photopolymerizable mixture containing polyurethanes |
-
1979
- 1979-12-01 DE DE19792948420 patent/DE2948420A1/de not_active Withdrawn
-
1980
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- 1980-11-19 EP EP80107186A patent/EP0029957B1/de not_active Expired
- 1980-11-25 US US06/210,332 patent/US4353980A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0029957A1 (de) | 1981-06-10 |
US4353980A (en) | 1982-10-12 |
DE3061544D1 (en) | 1983-02-10 |
JPS5691233A (en) | 1981-07-24 |
CA1155703A (en) | 1983-10-25 |
EP0029957B1 (de) | 1983-01-05 |
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DE2847660C2 (de) | ||
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