DE2931691A1 - Photographische emulsion mit stabilisator, verfahren zur herstellung sowie photographische materialien - Google Patents
Photographische emulsion mit stabilisator, verfahren zur herstellung sowie photographische materialienInfo
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Description
O 3. AUG. 1979
AGFA-GEVAERT
AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk
Patentabteilung zb/kl-c
Photographische Emulsion mit Stabilisator, Verfahren zur Herstellung sowie photographische Materialien
Die Erfindung betrifft eine Silberhalogenidemulsion, die durch den Zusatz wenigstens eines Stabilisierungsmittels
gegen die Bildung von Schleier stabilisiert ist. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren
zur Herstellung einer derartigen Emulsion und photographische Materialien.
Materialien mit lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen,
insbesondere chemisch sensibilisierte, neigen bekanntlich zur Bildung von Schleiern, hervorgerufen
durch Keime, die ohne Belichtung entwikkelbar sind. Diese Schleierbildung tritt insbesondere
bei zu langer Lagerung auf, besonders bei erhöhter Temperatur und Luftfeuchtigkeit.
Es ist bekannt, photographischen Silberhalogenid-15
emulsionen zur Verbesserung ihrer Stabilität sogenannte Antischleiermittel oder Stabilisierungs-
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130008/0420
mittel zuzusetzen. Unter Stabilität eines photographischen Materials versteht man u.a. einen möglichst
niedrigen Schleieranstieg während der Lagerung und möglichst geringe Dichteabweichungen des gelagerten
Materials gegenüber dem frischen Zustand. Insbesondere bei Silberbromidjodidemulsionen beobachtet man
oftmals, daß sie bei Lagerung unter erhöhten Temperaturbedingungen in der Empfindlichkeit zunehmen und
damit verbunden erhöhte Schleierwerte zeigen. Diese Eigenschaft ist auch unter den Bedingungen der natürlichen
Lagerung gegeben und bewirkt eine kontinuierliche Veränderung der Dichte im Verlauf der Lagerzeit,
was besonders nachteilig ist bei Materialien für den Bedarf der reprographischen Technik, wo hohe Anforderungen
an die Stabilität des Materials gestellt werden Stabilisierende Wirkung besitzen z.B. heterocyclische
Mercaproverbindungen, z.B. solche, die in DT-AS 1 183 371, DT-OS 2 308 530 und DT-OS 1 622 271 beschrieben
sind.
Diesen Stabilisierungsmitteln haftet jedoch als.
Nachteil an, daß sie in wirksamen Konzentrationen im allgemeinen die Empfindlichkeit der stabilisierten
Emulsion herabsetzen, wodurch deren Anwendbarkeit beeinträchtigt wird. Auch die Gradation der
Emulsion kann durch diese Stabilisatoren ungünstig beeinflußt werden.
An Stabilisierungsmittel werden, insbesondere auch
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130008/0 4 20
in Bezug auf die Wechselwirkung mit anderen photographischen Zusätzen und im. Hinblick auf die. Vielfältigkeit
photographischer Reproduktionsprozesse und der hierfür verwendeten photographischen Materialien die
5 verschiedensten Anforderungen gestellt, denen die bekannten Stabilisierungsmittel nicht genügen.
Der Erfindung lag u.a. die Aufgabe zugrunde, neue Stabilisierungsmittel aufzufinden.
Es wurde nun eine photographische Silberhalogenid-10
emulsion gefunden, die wenigstens einen Komplex des Kobalts mit einer Aminocarbonsäure folgender Formel I
enthält:
R1
HS-C-ZCH.J -CH -COOR3
ΈΓ NHR4
worin bedeuten
R1 H; Alkyl-; Aryl-; Aralkyl-; Acylgruppe,
■ ο
R Alkyl-; Aryl-; Aralkyl-; Acylgruppe,
R3 H; Kation,
R H; Alkyl-; Acylgruppe,
η 0 oder eine ganze Zahl und/oder
AG 1649
AG 1649
13OD08/0420
- it -
1 2
R zusammen mit R Rest zur Vervollständigung eines vorzugsweise carbocyclischen Ringes, insbesondere eines
Cyclopentyl oder Cyclohexylringes.
Derartige Komplexe können sehr einfach durch Reaktion
eines wasserlöslichen Kobaltsalzes mit einer Verbindung gemäß Formel I hergestellt werden. Die Herstellung
derartiger Komplexe ist weiterhin aus der Literatur bekannt .
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung photographischer Emulsionen durch
Fällung in einem Schutzkolloid und Zugabe wenigstens einer erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindung zur
Emulsion. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein photographisches Material mit einem Träger, wenigstens
einer Silberhalogenidemulsionsschicht und gegebenenfalls
weiteren Schichten, wobei in wenigstens einer Schicht eine erfindungsgemäß zu verwendende
Verbindung enthalten ist.
Vorzugsweise ist die erfindungsgemäß zu verwendende Verbindung in einer Silberhalogenidemulsionsschicht
enthalten.
Die genannten Alkyl-, Aryl- und Acylgruppen können auch substituiert sein mit Substituenten, die in photographischen
Materialien keine nachteilige Wirkung ausüben.
1 2 4 Bevorzugte Aikylreste (R , R und R >
weisen 1 - 4 C-Atome auf, beispielsweise Methyl, Butyl. Besonders bevorzugt
sind Methyl und Ethyl.
ag 1649 130008/042
1 2 Bevorzugte Arylgruppen (R und R ) können solche mit 6 bis 12 C-Atomen sein, insbesondere Phenyl.
1 2 Bevorzugte Aralkylgruppen (R und R ) weisen 1-2 C-Atome im aliphatischen und 6-12 C-Atome im aromatischen
Teil auf, beispielsweise Benzyl.
12
Als Acylreste (R und R ) werden insbesondere solche verstanden, die sich ableiten, von aliphatischen
oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren einschließlich Kohlensäuremonoestern, Carbaminsäuren
oder Sulfaminsäuren. Beispiele für derartige Acylreste sind Formyl, Benzoyl, Phenylcarbamoyl, Ethoxycarbonyl.
Besonders bevorzugt ist Acetyl.
R ist bevorzugt H, Ammonium und ein Alkali oder, insbesondere, Na oder K,
η ist bevorzugt 0,1 oder 2, insbesondere o.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen η = Q
und R4 = H.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen
sind in der folgenden Tabelle 1 enthalten; die Herstel-20 lung ist aus der Literatur bekannt.
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13000 8/0420
Tabelle 1
—
—
Verbindung
Nr.
Nr.
1.1
1.2
1.3
1 4
1.5
1.6
1.9
CH3
CH3
CH3
C2H5
C2H5
CH,
CH,
CH3
C2H5
CH.
CH.
H H H H H H H H H
H | Q |
H | 1 |
H | 0 |
H | 0 |
H | 1 |
H | 1 |
CH3 | 0 |
H | 1 |
-COCH, | 0 |
-ή -
•Μ-
Beispielhaft für die Herstellung der erfindungsgemäß
zu verwendenden Verbindungen wird im folgenden die Herstellung von Kobaltkomplexen des Penicillamins
beschrieben.
Variante 2.1
0,5 g Penicillamin werden, in 100 ml H2O gelöst und
zu 100 ml einer 1 %igen Lösung von CO(NO3J2-O H3O
hinzugefügt.
Variante 2.2
1»0 g Penicillamin werden in 100 ml H2O gelöst und
zu 100 ml einer 1 %igen Lösung von CO(NO3)2·6 H2O
hinzugefügt.
Variante 2.3" "
2,0 g Penicillamin werden in 100 ml H-O gelöst und
zu 100 ml einer 1 %igen Lösung von CO(NO3)-«ß H-O
hinzugefügt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Stabilisierungsmittel
können in wenigstens eine Schicht oder Zwischenschicht eines photographischen Materials eingebracht
werden, die in wasserdurchlässiger Beziehung zu der zu stabilisierenden Emulsionsschicht steht. Sie können
insbesondere den lichtempfindlichen Silberhalo-
1649 . 130008/0420
Λ-
genidemulsionen z.B. der fertigen Gießlösung zugesetzt
werden aber auch zusaiunen mit der letzten Schutzschicht auf das photographische Material aufgebracht
werden. Die dabei verwendete Menge an Stabilisierungsmitteln kann innerhalb weiter Grenzen
schwanken. Sie hängt von der Art der Emulsion und dem gewünschten Effekt ab. Im allgemeinen werden
mit Mengen von 0,05mg bis 100mg, insbesondere von 0,05 mg bis 2 mg pro Mol Silberhalogenid, die gewünschten
Effekte erreicht.
Dabei erreicht man im allgemeinen eine Schleierverminderung und Dichtestabilisierung bei konstanter
Empfindlichkeit insbesondere im Bereich von 0,t - 2 mg der Kobaltchelatverbindung pro Mol Silberhalogenid.
Höhere Mengen der Kobaltchelatverbindung = desensibilisieren und stabilisieren photographische
Halogensiiberemulsionen und werden insbesondere eingesetzt, wenn eine Emulsion gegen helles Dunkelkammerlicht unempfindlich gemacht werden soll. Hier
sind je nach dem gewünschten Effekt Mengen über 2
mg pro Mol Silberhalogenid der Kobaltchelatverbindung einzusetzen, im allgemeinen genügen Mengen von
2 mg bis 100mg pro Mol Silberhalogenid.
Für die Verarbeitung bei möglichst heller Dunkelkammerbeleuchtung
ist es nämlich praktisch, das photographische Material stark zu desensibilisieren, was
durch Zugabe der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen
in höheren Mengen möglich ist. So erzielt
130008/0420
man z.B. mit einer Menge von ca. 30 mg der Kobaltchelatverbindung
des Penicillamine eine Empfindlichkeitserniedrigung von ca. 1,3 log It und kann dann das Material bei erheblich hellerer Dunkelkammerbeleuchtung
verarbeiten. Diese Anwendung ist interessant bei photographischen Materialien für
Kopierverfahren, bei denen entsprechend starke Lichtquellen zur Verfügung stehen und es nicht möglich
ist, zu feinkörnigen, unempfindlichen Emulsionen überzugehen, da diese nicht die gewünschte flache Gradation bringen.
Die für jede Emulsion bzw. jedes photographische Material optimale Menge kann in einfacher Weise
durch die üblichen Testversuche ermittelt werden.
Die Zugabe der erfindungsgemäß verwendbaren Stabilisierungsmittel zu lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen
kann grundsätzlich zu einem beliebigen Zeitpunkt vcihrend der Herstellung bzw. Weiterverarbeitung
der Emulsion erfolgen. In einer bevorzugten Ausführung werden die verwendeten Stabilisierungsmittel
während der chemischen Reifung der Silberhalogenidemulsion zugesetzt. In einer anderen bevorzugten Ausfuhrungsform werden sie erst
nach der chemischen Reifung, vorzugsweise der ferti-
25 gen Gießlösung zugesetzt.
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130008/0420
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäß
zu verwendenden Verbindungen zusammen mit freien Verbindungen der Formel I, die also nicht
in Form eines Komplexes vorliegen, eingesetzt.
Hierdurch kann sowohl die Empfindlichkeit als auch die Stabilität bei Verminderung des Schleiers gesteigert
werden. Insbesondere geeignet ist der gleichzeitige Einsatz des Kobaltkomplexes des Penicillamins
mit freiem Penicillamin.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisierungsmittel können in den üblichen lichtempfindlichen
photographischen Materialien verwendet werden, die für die Herstellung von Schwarz/Weiß-Bildern geeignet
sind, z.B. Schwarz/Weiß-Aufnahme- oder Kopiermaterialien oder ümkehrmaterialien. Weiterhin können
ohne Beeinträchtigung der Stabilisierung Farbkuppler im Material enthalten sein.
Für die vorliegende Erfindung sind die üblichen SiI-berhalogenidemulsionen
geeignet, die aus reinen SiI-berhalogeniden oder aus Gemischen davon bestehen können.
Beispielsweise können die Silberhalogenidkörner aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberchlor
idbromid, Silberchloridjodid, Silberbromidjodid und Silberchloridbromidjodid bestehen. Insbesondere ist
die vorliegende Erfindung geeignet für Silberbromidjodidemulsion
mit einem Jodid-Gehalt bis 8 Mol-%.
AG 1.649
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-fi -. /IS-
Die Emulsionen können chemisch sensibilisiert werden, z.B. durch Zusatz schwefelhaltiger Verbindungen bei
der chemischen Reifung, beispielsweise Allylisothiocyanat, Allylthioharnstoff, Natriumthiosulfat und
ähnliche. Als chemische Sensibilisatoren können ferner auch Reduktionsmittel z.B. die in den belgischen
Patentschriften 493 464 und 568 687 beschriebenen Zinnverbindungen, ferner Polyamine wie Diethylentriamin
oder Aminomethylsulfinsäure-Derivate, z.B. gemäß der belgischen Patentschrift 547 323, verwendet
werden.
Geeignet als chemische Sensibilisatoren sind auch Edelmetall bzw. Edelmetallverbindungen wie Gold,
Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium oder Rhodium. Diese Methode der chemischen Sensibilisierung ist
in dem Artikel von R. KOSLOWSKY, Z.Wiss.Phot. 46 (1951), Seiten 65 - 72 beschrieben.
Es ist ferner möglich, die Emulsionen mit Polyalkylenoxid-Derivaten
zu sensibilisieren, z.B. mit
20 Polyethylenoxid eines Molekulargewichts zwischen 1 000 und 20 000, ferner mit Kondensationsprodukten von Alkylenoxiden und aliphatischen Alkoholen, Glykolen, cycli-
20 Polyethylenoxid eines Molekulargewichts zwischen 1 000 und 20 000, ferner mit Kondensationsprodukten von Alkylenoxiden und aliphatischen Alkoholen, Glykolen, cycli-
AG 1649
130008/0420
/lt.
sehen Dehydratisierungsprodukten von Hexitolen, mit alkylsubstituierten Phenolen, aliphatischen Carbonsäuren,
aliphatischen Aminen, aliphatischen Diaminen und Amiden. Die Kondensationsprodukte haben ein Molekulargewicht
von mindestens 700, vorzugsweise von mehr als 1 000. Zur Erzielung besonderer Effekte kann man diese
Sensibilisatoren selbstverständlich kombiniert verwenden, wie in der belgischen Patentschrift 537 278
und in der britischen Patentschrift 727 982 beschrieben.
Die Emulsionen sind vorzugsweise optisch nicht sensibilisiert oder mit den üblichen Farbstoffen orthosensibilisiert.
Die Emulsionen können in der üblichen Weise gehärtet sein, beispielsweise mit Formaldehyd oder halogensubstituierten
Aldehyden, die eine Carboxylgruppe enthalten wie Mucobromsäure, Diketonen, Methansulf
ensäureester und Dialdehyden. Weiterhin können die photographischen Schichten mit Härtern des
Epoxidtyps, des heterocyclischen Ethylenimins oder des Acryloyltyps gehärtet werden. Beispiele derartiger
Härter sind z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift
2 263 602 oder in der britischen Patentschrift 1 266 655 beschrieben.
AG 1649
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. ΛΊ ·
Weiterhin ist es auch möglich, die Schichten gemäß dem Verfahren der deutschen Offenlegungsschrift
2 218 009 zu härten, um photographische Materialien zu erzielen, die für eine Hochtemperaturverarbeitung
geeignet sind.
Es ist ferner möglich, die photographischen Schichten
bzw. die farbphotographischen Mehrschichtenmaterialien mit Härtern der Diazin-, Triazin- oder
1,2-Dihydrochinolin-Reihe zu härten, wie in den britischen
Patentschriften 1 193 290, 1 251 091, 1 306 544, 1 266 655, der französischen Patentschrift 71 02 716
oder der deutschen Offenlegungsschrift 2 332 317 beschrieben ist. Beispiele derartiger Härter sind alkyl-
oder arylsulfonylgruppenhaltige Diazin-Derivate, Derivate von hydrierten Diazinen oder Triazinen wie
z.B. 1,3,5-Hexahydrotriazin, fluorsubstituierte Diazin-Derivate wie z.B. Fluorpyfimidin, Ester von 2-substituierten
1,2-Dihydrochinolin- oder 1/2-Dihydroisochinolin-N-carbonsäuren.
Brauchbar sind weiterhin Vinylsulfonsäurehärter, Carbodiimid- oder Carbamoylhärter
wie z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 2 263 602, 2 225 230 und 1 808 685, der französischen Patentschrift 1 491 807, der deutschen Patentschrift
872 153 und der DDR-Patentschrift 7218 beschrieben. Weitere brauchbare Härter sind beispielsweise
in der britischen Patentschrift 1 268 550 beschrieben.
AG 1649 ORIGINAL INSPECTED
130008/0420
•71?·
Die vorliegende Erfindung kann sowohl für die Herstellung schwarz-weißer als auch farbiger photographischer
Bilder angewendet werden. Farbige photographische Bilder können z.B. nach dem bekannten
Prinzip der chromogenen Entwicklung in Anwesenheit von Farbkupplern, die mit dem Oxidationsprodukt von
farbgebenden p-Phenylendiamin-Entwicklern unter Bildung
von Farbstoffen reagieren, hergestellt werden. Die Farbkuppler können wenigstens einer Schicht des
photographischen Materials, z.B. wenigstens einer Silberhalogenidschicht selbst einverleibt sein. Beispielhaft
für verwendbare Farbkuppler sei auf die Veröffentlichung "Farbkuppler" von W. PELZ in "Mitteilungen
aus den Forschungslaboratorien der Agfa, Leverkusen/München", Band III (1961) von K. VENKA-TARAMAN
in "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. 4, Seiten 341 - 387, Academic Press (1971), hingewiesen.
Die Emulsionen können auf die üblichen Schichtträger
aufgetragen werden, z.B. auf Träger aus Celluloseestern wie Celluloseacetat oder Celluloseacetobutyrat,
ferner Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat oder Polycarbonate, insbesondere auf
Basis von Bis-phenylolpropan. Geeignet sind ferner Papierträger, die gegebenenfalls wasserundurchlässige
Polyolefinschichten, z.B. aus Polyethylen oder Polypropylen, enthalten können, ferner Träger aus
Glas oder Metall.
AG 1649
. 130 0 0-8/0420 '-/
■-''■■" - - '-.- ""-: \ :; - " "' ■ .'- ORIGINAL INSPECTED,
Für eine Schwarz/Weiß-Entwicklung sind die üblichen bekannten Schwarz/Weiß-Entwicklerverbindungen geeignet,
wie z.B. Hydroxybenzole und 3-Pyrazolidone.
Zur Erzeugung von Farbbildern können die üblichen Farbentwicklersubstanzen verwendet werden.
AG 1649
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Einer mit Gold und Thiosulfat sensibilisierten SiI-berbromidjodidemulsion
mit einem Jodidanteil von 2,5 Mol-% und einer mittleren Empfindlichkeit werden nach beendeter Nachreifung 1,2 g Triazaindolizin
pro Mol Silberhalogenid zugegeben. Dieser Emulsion, die auf einen Silbergehalt von 170 g AgNO3 pro
Liter und einen Gelatinegehalt von 15 % eingestellt war, wurden pro Mol Silberhalogenid je O, 2, 4 und
8 ml der 1:100 verdünnten Lösung der Co-Chelatverbindung gemäß Varianten 2.1, 2,2 und 2.3 zugesetzt.
Anschließend wurde 10 Minuten bei 400C gerührt, dann
wurden 20 ml einer 5 %igen Saponinlösung zugegeben. Zur Härtung wurden 35 ml einer 2 %igen Formalinlösung
pro Mol Silberhalogenid der Emulsion kurz vor dem Vergießen zugegeben.
Die Schutzschicht enthielt 5 % einer geeigneten Schutzschichtgelatine sowie 40 ml einer 5 %igen
Saponinlösung und 40 ml einer 5 %igen Sacharosemono-. laurat-Lösung pro Liter Schutzschichtlösung.
Von der gußfertigen Emulsion wurde je eine Bahn mit
2 einem Silberauftrag von 9,5 g AgN03/m und einer
Schutzschichtdicke von 1,8μ auf eine Polyesterunterlage mit Antihalorückguß gegossen und getrocknet.
Die Gesamtschichtdicke dieses Films lag bei 12μ.
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130008/CU20
- γι - ·3Α·
Anschließend wurden Sensitometerstrexfen des frischen und des 72 Stunden bei 60°C gelagerten Films
an einem Kurzzextsensitometer mit 1/1000 Sek. belichtet und wie üblich weiterverarbeitet.
Der Entwickler enthielt:
KBr | 3,4 | g |
Hydrochinon | 8 | g |
1-Phenylpyra- | ||
zolidon | 0,3 | g |
K2S2O5 | 18,5 | mg |
KOH, 40 %ig | 20 | ml |
H3BO3 | 2,5 | g |
K2CO3 | 15 | g |
Wasser: auf | 1 | 1 |
15 gestellt. Die Entwicklungszeit bei 26°C betrug 2 Minuten
30 Sekunden. In der Tabelle 1 sind die sensxtometrischen Werte der Proben zusammengestellt.
AG 1649
1300Q8/(K20
Tabelle | 1 | Zusatz der Ver | |
σι | bindung gemäß | ||
VO | Probe | Variante | |
zugesetzte Menge (ml Co-chelatverbindung des Penicillamine
1:100/Mol AgX)
Schleier E 3 Tage Heizschrank b. 600C
Schleier Z-Alog It
Z-A
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
2
3
4
5
6
7
8
9
10
ohne Zusatz
2.1
2.1
2.1
2.2
2.2
2.2
2.3
2.3
2.3
4 8 2 4 8 2 4 8
0,05 0,05 0,04 0,04 0,05 0,05 0,04 0,05 0,05 0,04 1,42
1,45
1,42
1,46
1,42
1,41
1,43
1,42
1,50
1,49
1,45
1,42
1,46
1,42
1,41
1,43
1,42
1,50
1,49
100 100 95 95 105 110 105 173 123 128
0,16 0,10 0,07 0,06 0,07 0,06 0,06 0,07 0,06 0,06
+0,48 + 0,38 +0,32 +0,32 +0,26 +0,26 +0,20 +0,06 +0,15
+0,13
= Gradation zwischen den Dichten 0,3 und 1,7
E = relative Empfindlichkeit, gemessen bei der Dichte D = 0,3
eine Verdoppelung von E bedeutet eine Verdoppelung der Empfindlichkeit
- η -
93-
Die Ergebnisse zeigen, daß der Schleier bei der
Heizschranklagerung bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Chelatverbindungen und den angewendeten
unterschiedlichen Mengen überall erheblich erniedrigt ist.
Der Empfindlichkeitsanstieg nach Heizschranklagerung
wird umso geringer, je höher das Mol-Verhältnis Kobalt zu Penicillamin liegt.
Zu einer Silberhalogenidemulsion entsprechend Beispiel 1 werden nach Zugabe des Triazaindolizins je
2 mg Penicillamin als 0,1 %ige wäßrige Lösung und nach 10 Minuten Rührzeit bei 400C je 2, 4, 8, 16
ml der Kobaltchelatverbindung 2.2 (1:100 verdünnt) zugesetzt. Als Vergleich wird die Emulsion ohne
Zusatz des Penicillamine und der Kobaltchelatverbindung verwendet. Die weitere Verarbeitung der
Emulsion erfolgt entsprechend Beispiel 1. Die Ergebnisse der sensitometrisehen Prüfung sind in
der Tabelle 2 zusammengestellt.
Aus den Ergebnissen ersieht man, daß man mit der Kombination Penicillamin mit der Kobaltchelatverbindung des Penicillamins bei einer erheblichen
Erniedrigung der Schleierwerte und des Empfindlichkeitsanstiegs
nach Heizschranklagerung noch eine zusätzliche Empfindlichkeitssteigerung erreicht.
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130008/0A20
INSPECTED
-* Probe mg Penicillamin/ ml Co-chelatverbindung 2.2 Schleier E Of* 3 Tage Heizschrank
Mol AgX 1:100 verdünnt/Mol AgX bei 600C
O O CO
ι
2 2 2
0 2 4 8 16
0,05 100 1,76 0,10 +0,27
0,05 135 1,87 0,08 +0,15
0,05 128 1,86 0,07 +0,13
0,05 120 1,89 0,06 +0,14 ' ,*
0,04 117 1,91 0,07
+0,15
E = relative Empfindlichkeit, gemessen bei der Dichte O * '0,3;
eine Verdoppelung von E bedeutet eine, Verdoppelung der Empfindlichkeit.
Gradation zwischen den Dichten 0,3 und 1,7
Claims (7)
1. Photographische Silberhalogenidemulsion, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion einen
Komplex des Kobalts mit einer Verbindung folgender
Formel I enthält:
R1
HS-C-/^H^7n-CH-COOR3 I
R2 NHR4
worin bedeuten
R H; Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acylgruppe·,
R Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acylgruppe,
R3 H; ein Kation
4
R H; Alkyl-; Acylgruppe,
R H; Alkyl-; Acylgruppe,
η O oder eine ganze Zahl,
und/oder
12
R und R zusammen den Rest zur Vervollständigung
R und R zusammen den Rest zur Vervollständigung
eines Ringes.
2. Verfahren zur Herstellung einer Silberhalogenidemulsion durch Fällen des Silberhalogenids
in Gegenwart eines Schutzkolloids, dadurch ge-
130008/0420
Jt-
kennzeichnet, daß der Emulsion ein Kobaltkomplex
mit einer Verbindung folgender Formel I züge-, setzt wird:
R1
HS-C-ZCH.J -CH-COOR3
•2 ' 4 R NHR
worin bedeuten
R H; Alkyl-, Aryl-, Aralkyl, Acy!gruppe.
R Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acy!gruppe,
R H; ein Kation,
4
R H;._-- Alkyl-; Acy !gruppe, η 0 oder eine ganze Zahl, und/oder
R H;._-- Alkyl-; Acy !gruppe, η 0 oder eine ganze Zahl, und/oder
1 2
R und R zusammen den Rest zur Vervollständigung
eines Ringes.
3. Photographisches Material bestehend aus einem Schichtträger und wenigstens einer darauf aufgetragener
lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und gegebenenfalls weiteren
AQ 1649
130 00 8/0420
Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Schicht einen Komplex des Kobalts mit
einer Verbindung folgender Formel I enthält:
R1
ES-C-/CEZ7 -CH-COOR3 I
•2 · 4
R NHR
worin bedeuten
R H: Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-. Acy!gruppe.
R Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acylgruppe,
R H; ein Kation,
4
R H; Alkyl-; Acylgruppe,
R H; Alkyl-; Acylgruppe,
nO oder eine ganze Zahl, und/oder
1 2
R und R zusammen den Rest zur Vervollständigung
eines Ringes.
4. Photographisches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Kobaltkomplex in
einer Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten ist.
AG 1649
130008/042 0
5. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kobaltkomplex in einer Menge von
0,05 bis 100 mg pro Mol Silberhalogenid enthalten ist.
6. Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß bedeuten:
R1 H; Alkyl mit 1 - 4 C-Atomen, R2 Alkyl mit 1-4 C-Atomen,
R H; ein Kation, R4 H,
η 0, 1 oder
7. Material nach Anspruch 3, worin bedeuten
R2
CH3
AG 1649
13000870420
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