DE2925818C2

DE2925818C2 - Allantoin-Urocansäure-Komplexe und deren Ammonium-Natrium- und Kaliumsalze sowie diese enthaltende kosmetische Mittel

Info

Publication number: DE2925818C2
Application number: DE2925818A
Authority: DE
Inventors: Sebastian B. Abington Pa. Mecca
Original assignee: Carroll Products Inc Wood River Junction Ri Us
Current assignee: Carroll Products Inc Wood River Junction Ri Us
Priority date: 1979-01-10
Filing date: 1979-06-27
Publication date: 1983-12-01
Also published as: JPS5594372A; US4181804A; JPS5831345B2; GB2042518A; CA1113939A; NL7905772A; FR2446286B1; DE2925818A1; AU5142679A; GB2042518B; FR2446286A1

Description

2. Kosmetisches Mittel, insbesondere Sonnenschutzmittel, enthaltend einen der Komplexe gemäß Anspruch 1 neben weiteren üblichen Bestandteilen.

Die Erfindung bezieht sich auf Allantoin-Urocansäure-Komplexe, deren Ammonium-, Natrium- und Kaliumsalze, und diese enthaltende Kosmetika.

Allantoin besitzt bekanntlich lindernde, keratolytische, feuchtmachende und reizwidrige Eigenschaften. Allantoinsalze und Allantoinkomplexe sind Gegenstand der US-Patentschriften 31 07 252, 32 75 643, 32 90 323, 32 90 324, 33 05 557, 35 78 656, 36 32 596, 38 98 243, 39 27 021,39 54 989,39 70 748 und 39 70 756.

Urocansäure ist ein aus Histidin stammendes Stoffwechselprodukt. Sie findet sich in menschlichem Schweiß und in Säugetier-Epidermis und soll die Rolle eines Hautschutzes vor UV-Licht spielen. Eine Beschreibung von Urocansäure, ihren Eigenschaften und ihrer Verwendung findet sich in einer Veröffentlichung mit dem Titel »Urocanic Acid« von Ajinomoto Co., Ina, Tokio, Japan. Diese Veröffentlichung weist darauf hin, daß Urocansäure als Sonnenschutz in Kosmetika wirksam sein kann. Bekannt ist jedoch, daß Alkalisalze, insbesondere Natriumsalze von Urocansäure hohe Löslichkeit in Wasser zeigen, solche Lösungen aber verhältnismäßig rasche Farbveränderungen erfahren, wenn sie Sonnenlicht oder Wärme ausgesetzt werden. Urocansäure in der Epidermis soll 50% der UV-Strahlung absorbieren, der sie ausgesetzt ist

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung neuer Komplexe von Allantoin und Urocansäure, die gegenüber Sonnenlicht oder Wärme nicht empfindlich sind und in kosmetischen Mitteln, insbesondere Sonnenschutzmitteln, mit vorteilhaften Wirkungen verwendet werden können.

Gegenstand der Erfindung sind daher neue AllantoinUrocansäure-Komplexe und deren Ammonium-, Natrium- und Kaliumsalze, hergestellt durch
a) inniges Mischen von äquimolaren Mengen Allantoin und Urocansäure bzw. äquimolaren Mengen Allantoin und dem Ammonium-, Natrium- oder Kaliumsalz der Urocansäure, Einmischen von 2 bis 10% Wasser und 10 bis 12 h Trocknen bei Temperaturen von 71 bis 92° C oder durch

b) Aufäösen von äquimolaren Mengen von Allantoin und Urocansäure in Natrium- oder Kaliumhydroxidlösung, Ansäuern auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5 unter Mischen, gegebenenfalls Einstellen in ein Eisbad, Isolieren des so ausgefällten Komplexes, Waschen mit Wasser und 10 bis 12 h Trocknen bei Temperaturen von 71 bis 82" C,
sowie diese Komplexe enthaltende Kosmetika, insbesondere Sonnenschutzmittel.

ίο Allantoin und Urocansäure sind im Handel erhältlich und werden in solcher Form zur Herstellung der erfindungsgemäßen Komplexe verwendet

Wie bereits erwähnt, besitzt Allantoin bekanntlich lindernde, reinigende, heilende, feuchtmachende, reiz-

is widrige und hauterweichende Eigenschaften, und Urocansäure ist als natürlicher UV-Absorber in menschlichem Schweiß bekannt Urocansäure (4-Imidazol-acrylsäure) existiert in trans- und cis-Form. Natürliche Urocansäure besteht aus dem trans-Isomeren mit geringfü-

giger Verunreinigung aus dem cis-Isomeren. Das transisomere ist in Wasser geringfügig löslich, etwas löslicher in siedendem Wasser, aber nahezu unlöslich in organischen Lösungsmitteln. Die maximale UV-Absorption durch Urocansäure schwankt mit dem pH der Lösungen der Säure, maximale Absorption bei 280-290 nm tritt mit Lösungen mit einem pH-Wert von 7 bis 7,5 auf.

Zur Bildung der gewünschten Komplexe sind erhöhte Temperaturen erforderlich. So werden die Reaktionsgemische auf Temperaturen von etwa 71 bis 82° C etwa 10 bis 12 h während der Komplexbildung erwärmt.

Die erfindungsgemäßen Komplexe haben die gemeinsamen Vorzüge heilender, reizwidriger, reinigender, weichmachender, feuchtmachender und hauterweichender Eigenschaften des Allantoins und UV-absorbierende (Sonnenschutz-JEigenschaften der Urocansäure. Bemerkenswert ist, daß die erfindungsgemäßen Komplexe die Haut nicht reizen. Anwendungsmengen absorbieren etwa 100% der UV-Strahlung der Sonne und sind damit erheblich wirksamer als herkömmliche UV-Absorber. Auch wurde überraschenderweise gefunden, daß die Komplexe in organischen Lösungsmitteln, wie Alkohol, löslich sind, was die Herstellung örtlich anwendbarer Mittel mit einem Urocansäuregehalt maximaler Absorption für UV-Licht zuläßt

Die Komplexe sind brauchbar in Form einer Lösung oder in Lotionen oder Cremes, wo sie sich als fähig erweisen, die Gewebefeuchtigkeit im Gleichgewicht zu halten, wenn die Haut den UV-Strahlen der Sonne ausgesetzt wird. Die Komplexe verhindern schwere Haut-Verbrennungen durch Absorption von UV-Strahlen, während sie eine gesteuerte Hautgerbung zulassen.

Zugleich ermöglichen sie es, die Haut feucht, geschmeidig, elastisch und weich zu halten und mögliche Verfleckungen durch die Sonnenstrahlen zu verringern.

Im allgemeinen werden die Komplexe in pharmazeutisch annehmbaren Trägern mit Gehalten von 4 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Produktgewicht, zu den gewünschten Sonnenschutzlotionen und -cremes zusammengestellt.

so Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Komplexe und die empfohlenen Verwendungen für die Komplexe.

Beispiel 1

537 g Allantoin werden mit 463 g Urocansäure unter kräftigem Verreiben innig gemischt. 2 bis 10% Wasser

werden zugesetzt und zu einer halbtrockenen Masse durchgemischt, die 10 bis 12 h bei 71 bis 82°C (160 bis 180⁰F) getrocknet wird. Der gebildete Komplex ist bis zu 0,4 bis 0,6% in Wasser löslich und in heißem Wasser löslich, und eine Analyse ergibt 53+ und eine Analyse ergibt 53 ±5% Allantoin und 47 ±5% Urocansäure.

Beispiel 2

537 g Allantoin und 463 g Urocansäure werden in 3000 cm³ einer 10%igen Natriumhydroxidlösung gelöst Die Lösung wird mit 50%iger Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5 unter ständigem Mischen angesäuert Sie kann über Nacht in einem Eisbad stehen, und Allantoin-Urocansäure wird abfiltriert Dieser Komplex wird mit destilliertem Wasser gewaschen und bei 7! bis 82° C (16C bis 180° F) 10 bis 12 h unter Bildung eines in Wasser etwas löslichen und in heißem Wasser löslichen Komplexes getrocknet Seine Analyse ergibt 20 ±5% Allantoin und 80 ±5% Urocansäure. Das Beispiel kann unter Verwendung von Kaliumhydroxid oder Ammoniumhydroxid anstelle von Natriumhydroxid wiederholt werden.

IR-Spektralanalyse zeigt, daß die erfindungsgemäßen Allantoin-Urocansäure-Komplexe andere physikalische und chemische Eigenschaften aufweisen als die Eigenschaften der Komponenten bzw. eine Mischung dieser Eigenschaften. Die folgenden Zusammensetzungen wurden hergestellt, um die Brauchbarkeit der AllantoinUrocansäure-Komplexe zu zeigen.

Sonnenschutzcreme

Bestandteile

Pyrazo! Farbstoff (1%)
Monoazo-FarbstofT (1%)
Parfüm

Sonnenschutzgel

Bestandteile

Sonnenschutzcreme

Bestandteile

Gew.-% ³⁵ Bestandteile

Myristylmyristat	5,5
Isopropylmyristat	13,8
Polypropylenglykol(3)myristylether	3
CetyN/Stearylalkohol-Mischung	3,5
Cetylalkohoi	2,8
Glycerylstearat	4,1
Stearinsäure-polyethylenglykolester	1,4
Sorbitan-tristearat	0,4
Propylparaben	0,1
4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethyIhexyl-	1,5
ester
Entionisiertes Wasser	61
Imidazolidinyl-harnstoff	0,2
Methylparaben	0,2
Natriumbenzoat	0,1
Sorbinsäure	0,1
Ethylendiamintetraessigsäure	0,1
S-BenzoyW-hydroxy^-methoxybenzol-	1
sulfonsäure
Urocansäure	0,3
Allantoin-p-Aminobenzoesäure	0,05
Allantoin-Urocanat	0,3
Triethanolamin	0,6

Gew.-%

0,1

0,04

0,3

Gew.-%

Schneeweißes Petrolatum 5

Allantoi n-p-Aminobenzoesäure 0,05

Urocansäure 0,3

Allantoin-Urocanat 0,3 Ozokerit (Bitumen-Kohlenwasserstoffwachs) 7,5

Walrat (synthetisch) 7,5

Schneeweißes Petrolatum 36,6

Weißes Mineralöl 12,8

Butylstearat 19,4

Dipropyienglykol-salicylat 1,5

4-Methoxyzimtsäure-2-ethoxyethylester 1,6

Butylparaben 0,15

Propylparaben 0,15

Roter Farbstoff, 0.06% in Maisöl 4,4

Violetter Farbstoff, 0,06% in Maisöl 2,9

Parfüm 0,3

Gew.-%

Myristylmyristat 5,5

Isopropylmyristat 13,8

Polypropybnglykol(3)myristylether 3

CetyN/Stearylalkohol-Mischung 3,5

Cetylalkohoi 2,8

Glycerylstearat 4,1

Stearinsäure-polyethylenglykolester 1,4

Sorbitan-tristearat 0,4

Propylparaben 0,1 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexyl- 4 ester

Entionisiertes Wasser 58,7

Allantoin-p-Aminober.zoesäure 0,05

Imidazolidinyl-harnstoff 0,2

Methylparaben 0,2

Natriumbenzoat 0,1

Sorbinsäure 0,1

Ethylendiamintetraessigsäure 0,1

Benzophenon-4 1

Allantoin-Urocanat 0,3

Urocansäure 0,3

Trimethanolamin 0,6

Parfüm 0,3

Claims

Patentansprüche:

1. Allantoin-Uroconsäure-Komplexe und deren Ammonium-, Natrium- und Kaliumsalze, hergestellt durch

a) inniges Mischen von äquimolaren Mengen Allantoin und Urocansäure bzw. äquimolaren Mengen Allantoin und dem Ammonium-, Natrium- oder Kaliumsalz der Urocansäure, Einmischen von 2 bis 10% Wasser und 10 bis 12 h Trocknen bei Temperaturen von 71 bis 82°C oder durch

b) Auflösen von äquimolaren Mengen von Allantoin und Urocansäure in Natrium-, Kalium-oder Ammoniumhydroxidlösung, Ansäuern auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5 unter Mischen, gegebenenfalls Einstellen in ein Eisbad, Isolieren des so ausgefällten Komplexes, Waschen mit Wasser und 10 bis 12 h Trocknen bei Temperaturen von 71 bis 82° C