DE2914109A1 - 1,3-dioxane und sie enthaltende parfuemzubereitung - Google Patents

1,3-dioxane und sie enthaltende parfuemzubereitung

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DE2914109A1 DE19792914109 DE2914109A DE2914109A1 DE 2914109 A1 DE2914109 A1 DE 2914109A1 DE 19792914109 DE19792914109 DE 19792914109 DE 2914109 A DE2914109 A DE 2914109A DE 2914109 A1 DE2914109 A1 DE 2914109A1
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Description

Die Erfindung betrifft neue chemische Verbindungen, die als Parfüme oder als Komponenten von Parfümen brauchbar sind, sie betrifft insbesondere neue tricyclische 1,3-Dioxane, die auf dem Grundgerüst von 1,1-Dimethyloctalin oder 1,1-Dimethyldecalin basieren, und ihre Verwendung als Parfüme oder Parfümkomponenten.
In der Parfümindustrie bzw. Duftstoffindustrie ist man ständig auf der Suche nach neuen und brauchbaren synthetischen Duft- und Riechstoffmaterialien. Solche Materialien können viele Vorteile gegenüber Naturprodukten, wie essentiellen Ölen und Derivaten davon, bieten. So sind beispielsweise synthetische Produkte in der Regel nicht so abhängig von Faktoren, wie der Zugänglichkeit, dem Preis, der Qualität, einem Ernteausfall, einer Verfälschung und einer organoleptischen Reproduzierbarkeit. Sie bieten auch Vorteile insofern, als insbesondere auf dem Gebiet der teuren Naturöle mit sehr wertvollen holzartigen Gerüchen, wie z.B. Vetiveröl und Sandelholzöl, viele Anstrengungen unternommen worden sind, um synthetische Ersatzstoffe dafür zu finden»
909842/0866
9H109
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, neue Verbindungen zu finden, die sehr wertvolle Gerüche vom holzartigen Typ besitzen und aus leicht zugänglichen billigen Ausgangsmaterialien hergestellt v/erden können»
Dieses Ziel wird erfindungsgemäß erreicht mit neuen 1,3-Dioxonen, die durch eine der folgenden allgemeinen Formeln gekennzeichnet sind:
ί?2 und
worin die gestrichelten Linien Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen oder -Einfachbindungen darstellen, mit der Maßgabe, daß nur eine der gestrichelten Linien eine Doppelbindung sein kann, und worin R, Wasserstoff oder eine niedere Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxygruppe und R«, R«, R. und Rc Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten, wobei die Gesamtanzahl der Kohlenstof fatome von R-, R~, Rq^ R, und R,- 6 oder weniger beträgt.
Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen können unter Anwendung einer an sich bekannten Stufenfolge von Reaktionen hergestellt werden. Eine bevorzugte Reaktionssequenz ist in dem nachfolgenden Reaktionsschema dargestellt:
909842/0865
ORIGINAL INSPECTED
• WENN'
R5 * ALKYL
80 98 ^
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2 -J H 1 Ü a
In der ersten Stufe des Reaktionsablaufs wird Myrcen (7-Methyl-3-methylen»1,6-octadien) über eine Diels-Alder-Kondensation mit einem α,β-ungesättigten Aldehyd oder Keton der Formel III umgesetzt zur Herstellung der Oxo-Verbindungen IV und V als Zwischenprodukte. Die Diels-Alder-Kondensation kann thermisch durchgeführt werden, beispielsweise wie von G. Ohloff in "Ann.", 606, S. 100 (1957), beschrieben» Sie kann auch durch Lewis-Säuren katalysiert v/erden, wie von Wollweber in "Diels-Alder Reactions", George Thieme-Verlag, Stuttgart (1972), Kapitel A V, oder in der niederländischen Patentanmeldung Nr. 7 909 668 beschrieben» Die für die Kondensation angewendete Reaktionsmodifizierung kann das Verhältnis zwischen den Isomeren IV und V beeinflussen. In der Regel ist die Bildung des Isomeren IV bei der durch eine Lewis-Süure katalysierten Modifizierung begünstigt.
Der Ringschluß des Kohlenstoffgrundgerüstes der Oxo-Verbindung zu der erforderlichen Octalin-Konfiguration kann durch Einwirkung eines sauren Katalysators erzielt werden, wie von G. Ohloff, I.e., beschrieben. Die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung in dem dabei erhaltenen Produkt kann in irgendeiner der durch die gestrichelten Linien angezeigten Positionen vorliegen. Der Ringschluß kann entweder sofort nach der Bildung der Oxo-Verbindung oder als abschließende Reaktionsstufe durchgeführt werden.
Die Oxo-Verbindungen IV und V oder Vl und VII werden mit Formaldehyd und Alkali kondensiert, wie von French und Gallagher in "J.A.C.S.", 64 (1942), S. 1497, beschrieben, unter Bildung der Dihydroxyverbindungen VIII und IX oder X und XI. Wenn R^ eine Alkylgruppe
809842/0866 ORIGfNAL INSPECTED
ζ j U109
bedeutet, wird die Reaktion vorzugsweise in der Hydroxyketon-Stufe Villa und IXa oder Xa und XIa gestoppt und anschließend wird der Carbonylsauerstoff zu einer Hydroxylgruppe reduziert unter Verwendung von beispielsweise Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborhydrid oder durch katalytische Hydrierung.
Der 1,3~Dioxanrest der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen wird vorzugsweise in die Dihydroxyverbindungen der Formeln VIII und IX eingeführt. Dies kann nach bekannten Verfahren erfolgen, v/ie beispielsweise von CA. Buehler und D.E. Pearson in "Survey of Organic Synthesis", Wiley Interscience, New York, Kapitel 9 des Dandes 1 (l970), und Kapitel 9 des Bandes 2 (1977), beschrieben« Ein bevorzugtes Verfahren ist die durch eine Säure katalysierte Acetalisierung oder Ketalisierung der Dihydroxyverbindungen mit einem Aldehyd oder Keton der allgemeinen Formel R-COR^. Wenn R1 eine Alkoxygruppe bedeutet, wird anstelle des Aldehyds oder Ketonsein Orthoester umgesetzt.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen neuen 1,3-Dioxane, in denen alle gestrichelten Linien in den Formeln I und II Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindungen bedeuten, wird eine Hydrierungs-Zwischenstufe in einer geeigneten Stufe der Reaktionsfolge durchgeführt. Zu diesem Zweck können die nachfolgend angegebenen Zwischenprodukte nach an sich bekannten Verfahren mit Vorteil hydriert werden:
a) die ungesättigten bicyclischen Oxoverbindungen der Formeln VI und VII, wie beispielsweise von G. Ohloff, I.e. beschrieben,
609842/0866
ORIGINAL
?9H109
b) die ungesättigten bicyclischen Hydroxyketone der Formeln Villa und IXa,
c) die ungesättigten bicyclischen Dihydroxyverbindungen der Formeln VIII und IX,
d) die ungesättigten Hydroxyketone der Formeln Villa und IXa gleichzeitig mit einer Hydrierung zur Reduktion des Carbonylsauerstoffs und
e) die ungesättigten tricyclischen 1,3~Dioxane der Formeln I und
Bei einem anderen Reaktionsweg können die monocyclischen Dihydroxyverbindungen der Formeln X und XI vor Durchführung der Cyclisierungsstufc in 1,3-Dioxane der Formeln XII und XIII überführt werden. Dieser andere Reaktionsweg ist weniger attraktiv wegen der generellen Instabilität der Acetale in dem sauren Medium, das fur die Cyclisierung erforderlich ist.
Aus den vorstehenden Ausführungen ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen neuen 1,3-Dioxane in den verschiedensten stereoisomeren Formen vorliegen können und diese werden ebenfalls durch die angegebenen Strukturformeln umfaßt, d.h. sie fallen in den Rahmen der vorliegenden Erfindung. Immer dann, v/enn in der Beschreibung oder in den Ansprüchen eine allgemeine Strukturformel angegeben ist, so umfaßt diese alle diese stereoisomeren Formen.
Die erfindungsgemäßen neuen 1,3-Dioxane weisen eine Vielzahl von brauchbaren Geruchs- bzw. Duftnuancen auf. Sie können als Duftbzw· Riechstoffe per se oder als Komponenten einer Duftstoffkomposition verwendet werden. Der hier verwendete Ausdruck "Duftstoffkomposition" bezeichnet eine Mischung von Verbindungen,
§09842/0868 ORIGINAL INSPECTED
: .14
die beispielsweise natürliche Öle, synthetische Öle, Alkohole, Aldehyde, Ketone, Ester, Lactone, Äther, Kohlenwasserstoffe und andere Klassen von chemischen Verbindungen umfaßt, die so miteinander gemischt werden, daß die kombinierten Gerüche bzw. Düfte der Einzelkomponenton einen angenehmen oder erwünschten Geruch bzw. Duft ergeben» Diese Duftstoffkotnpositionen oder die erfindungsciemäßen neuen Verbindungen allein können in Kombination mit Trügern, Hilfsstoffen oder Lösungsmitteln, die, falls erforderlich, auch Dispergiermittel, Emulgiermittel, oberflächenaktive Mittel, Aerosoltroibmittol und dgl. enthalten, verwendet werden.
In den Duftstoffkompositionen tragen die einzelnen Komponenten ihre speziellen Geruchseigenschaften bei, der Gesamteffekt der Komposition ist jedoch die Summe des Effektes jeder Komponente. Die erfindungsgemäßen 1,3-Dioxane können daher dazu verwendet werden, die Aromacharakteristiken von anderen natürlichen oder synthetischen Materialien, welche die Duftstoffkomposition aufbauen, zu verändern, zu verbessern oder zu verstärken, beispielsweise durch Verstärkung oder Mäßigung der Geruchsbildungsreaktion, hervorgerufen durch eine andere Komponente oder Kombination von Komponenten.
Die Menge der erfindungsgemäßen !,3-Dioxane, die wirksam ist, hängt von vielen Faktoren, wie z.B. den Eigenschaften der übrigen Komponenten, ihren Mengen und den erwünschten Effekten, ab. Es Es wurde gefunden, daß nur 0,01 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden brauchen,um den Effekt einer Duftstoffkomposition zu verändern. Die verwendete Menge hängt von
I0B842/086S
ORIGINAL INSPECTED
23 14 109
Kostenerwägungen, von der Art des Endproduktes, von dem in dem Endprodukt gewünschten Effekt und dem jeweils angestrebten Aroma (Duftsfcoff) ab, sie beträgt jedoch in der Regel nicht mehr als et v/a 50 Go w ♦·-/£.
Die hier beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen können für die verschiedensten Anwendungszwecke eingesetzt werden, beispielsweise als oder in Detergentien und Seifen, Rauindeodorantien, Parfümen, Kölnisch Wässern, After-shave-Lotionen, Dadpräparaten, wie z.B. Badeöl und Badesalzen, Haarpräparaten, wie Lacken, Brilliantinen, Pomaden und Shampoos, kosmetischen Präparaten, viie Cremes, Deodorantien, fiandlotionen und Sonnenschutzmittel^ Pudern, wie Talken, stäubenden Pudern, Gesichtspudern, Haskierungnmitteln, beispielsweise in Haushaltsprodukten, wie Bleichmitteln, und in technischen Produkten, v/ie z.B. Schuhputzmitteln und Autoniobilwachsen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. In allen Beispielen bedeuten die Reste R1, R9, R„, R. und Rr, wenn nichts anderes angegeben ist,
I C- O T" O
V/asserstoff. Beispiel 1
Eine Lösung von 65 g (0,987 Mol) 85 tigern Kaliumhydroxid in 75 ml Wasser v/urde innerhalb von 20 Minuten und bei einer Temperatur von 70 C zu einer Mischung von 50 ml Formalin, 125 ml Methanol und 100 g (0,521 Mol) einer 70:30-Mischung von Verbindungen der Formeln VI und VII ("Ann.", 606, S. 100 (1967)) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde eine weitere Stunde lang bei 70 C gerührt
Ö09842/086B
ORIGlNAV INSPECTED
9U109
und dann 2 1/2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurden 200 ml Wasser zugegeben und die Mischung wurde mit Äther extrahiert« Die Ätherextrakte wurden mit Wasser und mit einer gesattigten NaCl-Lösung gewaschen und über Na9SO. getrocknet. Nach dem Eindampfen des Lösungsmittels ergab die Destillation 70,5 g (θ, 315 Mol = 60 % Ausbeute) der Verbindungen der Formeln VIII und IX, Kp. 150 bis 16"80C bei 0,4 mm Hg, F. 80 bis 83°C.
Beispiel 2
Eine Mischung von 20 g (0,089 Mol) der Diolmischung des Beispiels 1, 2,9 g (0,098 Mol) Paraformaldehyd, 13,2 g (0,089 Mol) Triäthylorthoformiat und einigen Kristallen p-Toluolsulfonsäure wurde 2 Stunden lang bei 350C gerührt. Dann wurde ein weiteres Gramm Paraformaldehyd zugegeben und das Rühren v/urde noch 1 1/2 Stunden lang fortgesetzt. Danach wurden die flüchtigen Reaktionsprodukte abdestilliert, bis eine Bodentemperatur von 90 C erreicht war. Der gekühlte Rückstand wurde in Äther aufgenommen und mit einer
gesättigten KHC0o-Lösung und einer gesättigten NaCl-Lösung geo
waschen und über Na9SO. getrocknet. Nach dem Eindampfen des Lösungsmittels erhielt man nach der Destillation 17 g (0,072
Mol = 82 % Ausbeute) der Verbindungen I und II, Kp. 97-99 C/O,2
Hg, n. = 1,5072 mit einem holzigen, tabakartigen Geruch.
Beispiel 3
Analog zu Beispiel 2 wurde eine Mischung von Verbindungen I und II, worin R^ Methyl bedeutet, hergestellt aus dem Diol des Beispiels 1 und
1098 42/0 865
-ORIGlNALfNSPECTED
ζ j U 1 ü y
Acetaldehyd in einer Ausbeute von 76 % mit einem chinolinartigen holzigen Geruch, Kp. 110 bis 112°C/0,5 mm Hg, njr° = 1,4998.
Deispiel 4
Analog zu Beispiel 2 wurde eine Mischung von Verbindungen I und II, worin R, und R1-, Methyl darstellen, hergestellt aus der DIolmisehung des Beispiels 1 und Aceton in einer Ausbeute von 72 % mit einem chinolinartigen holzigen Geruch, Kp. 92 bis 93 C/0,05 mrn Hgr, n^° = 1,4978.
Beispiel 5
Analog zu Beispiel 2 wurde eine Mischung von Verbindungen I und II, worin R, Äthoxy bedeutet, hergestellt aus der Diolmischung des Beispiels 1 ohne Zugabe eines Aldehyds oder Ketons in einer Ausbeute von 30 % mit einem metallischen Blumengeruch, Kp. 122 bis 128 C/
?0 0,3 mm Hg, n£ = 1,4965.
Beispiel 6
Analog zu Beispiel 2 wurde eine Mischung von Verbindungen I und II, worin R, Isopropyl bedeutet, hergestellt aus der Diolrnischung des Beispiels 1 und Isobutyraldehyd in einer Ausbeute von 77 % mit einem holzigen, chinolinartigen Geruch, Kp. 121 bis 123 C/0,5
20 mm Hg, n^ = 1,4953.
Beispiel 7
Analog zu Beispiel 1 wurde eine Mischung der Diole VIII und IX,
009842/0865
ORIGINAL INSPECTED
29H109
worin R0 Methyl bedeutet, hergestellt aus einer Mischung der ο
Verbindungen VI und VII (R_ = CH ) in einer Ausbeute von 50 % kristallisiertem Material, F. 93 bis 95 C.
Beispiel 8
Analog zu Beispiel 2 wurde eine Mischung von Verbindungen I und II, worin R~ Methyl darstellt, hergestellt aus der Diolmischung des Beispiels 7 und Paraformaldehyd in einer 40 /iigen Ausbeute mit einem holzigen, jasminartigen Geruch, Kp. 110 bis 120 C/0,5 mm Hg, np° = 1,5027.
Beispiel 9
Analog zu Beispiel 2 wurde eine Mischung von Verbindungen I und II, worin R, und R„ Methyl bedeuten, hergestellt aus der Diolmischung des Beispiels 7 und Acetaldehyd in 78 /£Lger Ausbeute mit einem holzigen, jasminartigen Geruch, Kp. 110 bis 115 C/0,4 mm Hg, np° =1,4930.
Beispiel 10
Analog zu Beispiel 1 wurde eine Mischung der Diole VIII und IX, worin R~ n-Propyl darstellt, hergestellt aus den Verbindungen VI und VII (Rg = n-Propyl). Die rohe Feststoff-Diolmischung wurde in 74 /äger Ausbeute in eine Mischung der Verbindungen I und II (R^ = n-Propyl) überführt durch Umsetzung mit Paraformaldehyd analog zu Beispiel 2, Kp. 104 bis 106°C/0,1 mmHg, n^° = 1,5020.
Θ09842/086Β
29 U
Beispiel 11
Eine Mischung von 100 g (0,485 Mol) der Verbindungen VI und VII, worin R Methyl bedeutet, 42 g 36 Jagen Formalin (θ,520 Mol), 150 ml Methanol und 1 ml einer 30 ?&igen Natriumhydroxidlösung in Wasser wurde 7 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Dann wurden 50 g Oo /iiges Formalin und 1 ml 30 /'iges Natriumhydroxid zugegeben und die Mischung v/urde weitere 6 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde Wasser zugegeben und die Mischung wurde mit Äther extrahiert. Die Ätherextrakte wurden mit Wasser und mit einer gesättigten NaCl-Lb'sung gewaschen und über Na^SO. getrocknet. Nach dem Eindampfen des Lösungsmittels erhielt man durch Destillation 65 g (0,276 Mol = 57 % Ausbeute) der Verbindungen VI.Tla und IXa, worin R5 Methyl bedeutet, Kp. 145 bis 15O°C/O,8 mm Hg, η = 1,5140.
Beispiel 12
Eine Lösung von 30 g (0,127 Mol) der Verbindungen Villa und IXa des Beispiels 11 in 50 ml trockenem Äther wurde im Verlaufe von 10 Minuten zu einer gerührten Mischung von 4,3 g (0,127 Mol) Lithiumaluminiumhydrid und 300 ml trockenem Äther zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 4 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt und es wurde Äthylacetat zugetropft, um das überschüssige Lithiumaluminiumhydrid zu neutralisieren, dann wurde Wasser zugegeben. Die Mischung wurde filtriert und mit Äther extrahiert. Die Ätherextrakte v/urde mit einer gesättigten NaCl-Lösung gewaschen und
909842/086$
ORIGINAL INSPECTED
U109
über Na~SO. getrocknet. Nach dem Eindampfen des Lösungsmittels erhielt man 32 g rohe Diolmischung, die ohne weitere Reinigung analog zu Beispiel 2 mit Acetaldehyd umgesetzt wurde. Dabei erhielt man die Verbindungen I und II (R, und R„ bedeuten Methyl) in einer Ausbeute von 65 % mit einem holzigen Geruch, Kp. 105. bis 106°C/0,2 mm Hg, n^2 = 1,5002.
Beispiel 13
22.4 g (0,100 Mol) der Diolmischung des Beispie3.s 1 wurden mit 2,2 g 10 % Palladium auf Kohle in 100 ml absolutem Äthanol in einer Parr-Hydriervorrichtung bei 60 C hydriert. Nachdem die theoretische Wasserstoffaufnahme erreicht worden war (nach 8 Stunden) wurde die Mischung filtriert und das Lösungsmittel wurde mittels eines Rotationsverdampfers entfernt, wobei man
22.5 g rohe gesättigte Diole entsprechend den Verbindungen VIII und IX erhielt, die ohne weitere Reinigung analog zu Beispiel 2 mit Acetaldehyd umgesetzt wurden. Man erhielt gesättigte Dioxane I und III (R^= CH~) in einer Ausbeute von 75 % mit einem holzigen Geruch, Kp. 104 bis 10ό C/0,4 mm Hg, n~ = 1,4874.
Beispiel 14
Analog zu Beispiel 1 wurde eine Mischung von Diolen X und XI aus den Verbindungen IV und V hergestellt ("Ann.", 606, S. 100 (1957)) in einer Ausbeute von 90 %, Kp. 146 bis 149°C/0,2 mm Hg, F. 38 bis 39°C.
009842/0865
ORIGIN'ÄtlNSPECTED
21J Ί Α Ί Ο
Beispiel 15 - A0
Analog zu Beispiel 2 wurden Dioxane XII und XIII hergestellt aus den Diolen des Beispiels 14 durch Umsetzung mit Paraformaldehyd in einer Ausbeute von 58 % mit einem holzigen metallischen Geruch, Kp. 104 bis 110°C/0,2 mm Hg, η^° = 1,4955.
Beispiel 16
Analog zu Beispiel 2 wurden Dioxane XII und XIII (R, = Q-L) hergestellt aus den Diolen des Beispiels 14 durch Umsetzung mit Acetaldehyd in einer Ausbeute von 89 % mit einem grünlichholzigen Geruch, Kp. 114 bis 120°C/0,5 mm Hg, n^° = 1,4995.
Beispiel 17
22 g (O,155 Mol) Bortrifluoriddiäthylätherat wurden zu einer Lösung von 25 g (0,112 Mol) der in Beispiel 14 hergestellten Diole in 150 ml Benzol zugetropft. Die Temperatur stieg auf 34 C und die Mischung wurde unter 2-stündigem Rühren auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Es wurde Wasser zugegeben und die Mischung wurde mit Äther extrahiert. Die Ä'therextrakte wurden mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und über Na«S0, getrocknet, Nach dem Eindampfen des Lösungsmittels erhielt man durch Destillation 15 g (0,067 M0I = 60 % Ausbeute) der Diole VIII und IX des Beispiels 1·
Beispiel 18
Analog zu Beispiel 17 wurden die Dioxane des Beispiels 16 mit
$09842/08$$ ORlGlNAU INSPECTED
; , IA109
ßortrifluoriddicäthylütherat behandelt, wobei man die Dioxane
I und II
erhielt.
I und II (Ro = CH0) des Beispiels 3 in einer Ausbeute von 30 %
Es wurde eine Parfümzubereitung hergestellt durch Mischen der nachfolgend angegebenen Komponenten:
165 9 Hydroxycitronellal
55 9 Lyral (IFF)
25 9 Lilial (Givaudan)
25 g Celestolid (IFF)
180 9 Benzylsalicylat
25 9 P henyläthylphenylacetcit
115 9 Phenyläthylalkohol
90 g Linalool
20 9 Ylang Ylang I
45 9 Benzylacetat
45 9 Rhodinol aus Geraniumb'l
60 9 y-Methylionon
1 9 Rose-Oxid (Dragoco)
0,5 9 cis-3-Hexenylacetat
1,5 g Dihydromyrcenol
0,5 9 Isocyclocitral
0,5 9 Galbanumöl
2 9 Phenylacetaldehyddimethylacetal
0,5 g Undecylenaldehyd
2,5 g Styrallylacetat
1 g Cumarin
120 g cyclische Acetale, hergestellt
0 9 8 4 2/0865
29 H 109
Die Zugabe der Acetale des Beispiels 3 ergab einen sehr deutlichen Verbesserungseffekt sowohl in bezug auf die Top-Duft note als auch in bezug auf den Körper und die Austrocknung der Parfümzubereitung.
Beispiel 20
Die nachfolgend angegebene Zusammensetzung demonstriert die
Verwendung des A\cetals des Beispiels 9:
100 g Benzylsalicylat
100 g Methyldxhydroisojasmonat
85 g Linalool
50 g Rhodinol aus Geraniumöl
50 g Linalylacetat
50 g Mandarinenöl
50 g Zitronenöl
40 g Patsehuliöl
40 g Vertiverylacetat
40 g a-He xy 1 zi m t a Id e hyd
40 g Benzylacetat
40 g Moschusketon
30 9 Sandelholzöl
25 g Zimtalkohol
20 g Ylang-Ylang I
20 9 Eugenol
20 g cis-Hexenylbenzoat
20 g Lilial (Givaudan)
20 g Eichenmoos absolut
20 9 γ-Methylionon
10 9 Di hydromyrcenol
809842/08€S
ORIGINAL INSPECTED
10 9
10 9
CJ! 9
CJl 9
5 9
5 9
5 9
5 9
5 9
5 9
70 9
29U109
Styrallylacetat Indol - 10 %ige Lösung in Isopropylmyristat Methylchavicol Jasmonax (PFW) Phenyläthylphenylacetat Isodamascon (Dragoco) Rose~0xic! - 10 /age Lösung in Isopropylmyristat
Undecylenaldehyd - 10 /äge Lösung in IsoprOpylmyristat Methylactinocarbonat « 10 ?Sige Lösung in Isopropylmyristat
Isoeugenol cyclische Acetale, hergestellt nach Beispiel 9
g
Die Zugabe der Acetale des Beispiels 9 führte zu einem ausgeprägten Verbesserungs-Effekt in der Parfümzubereitung.
909842/08S5

Claims (19)

T 51 824 Anmelder; Polak's Frutal Works B.Y, Nijverheidsweg ZuId 7 Amersfoort/Niederlande Patentansprüche
1. J 1,3-Dioxane, gekennzeichnet durch eine der folgenden Strukturformeln:
und
(I)
(Π)
worin R1 Wasserstoff oder eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxygruppe und Rrt, R^, R. und R,- Wasserstoff oder Alkylgruppen bedeuten,
wobei die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome von "R-, R«, R~7 R7, und Rp. 6 oder weniger beträgt und die gestrichelten Linien Kohlen~ stoff-Kohlenstoff-Doppel- oder -Einfachbindungen darstellen, mit der Maßgabe, daß nur eine der gestrichelten Linien eine Doppelbindung sein kann. ·
2. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Strukturformel
INSPECTED
2914108
(XIV)
3. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel
(XV)
4. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel
(XVI)
5. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel
(XVII)
909842/0868 ORIGINAL INSPECTED
79U109
6« Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel
(XVIII)
7. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel
(XIX)
8. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel
3 .
(XX)
9. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Strukturformel
909842/0801
:.: . PRfGJNALjMSPECTED
;9 14109
(XXI)
10. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt werden aus der Klasse der Verbindungen der Ansprüche 2, 3, 4, 5, 6 und 7 mit identischen Substituenten R,, R«, R~, R, und R,-·
11. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt v/erden aus der Klasse der Verbindungen der Ansprüche 2, 3 und 4 mit identischen Substituenten R,, R^, R„, R, und Rp.
12. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt werden aus der Klasse der Verbindungen der Ansprüche 5, 6 und 7 mit identischen Substituenten R,, R«, R~, R, und R1-.
13. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt werden aus der Klasse der Verbindungen der Ansprüche 8 und 9 mit identischen Substituenten Ri, R«, Ro/ Rj und R,-·
14. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt werden aus der Klasse der Verbindungen mit den Strukturformeln
(XXII)
(XXIII)
009842/ÜöSS
ÄL Inspected
2 914103
worin die gestrichelten Linien die Position einer Kohlenstoff-Kohlenstoff -Doppelbindung darstellen.
15. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt werden aus der Klasse der Verbindungen mit den Strukturformeln
(XXIV)
(XXV)
worin die gestrichelten Linien die Position einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung darstellen.
16. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt werden aus der Klasse der Verbindungen mit den Strukturformeln
(XXVI)
(XXVII)
worin die gestrichelten Linien die Position einer Kohlenstoff-Kohlenstoff -Doppelbindung darstellen.
17. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt werden aus der Klasse der Verbindungen mit den Strukturformeln
©09842/08
ORIGINAL· ,INSPECTED
(XXVIII)
(XXIX)
worin die gestrichelten Linien die Position einer Kohlenstoff-Kohlenstoff -Doppelbindung darstellen.
18. Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen, die ausgewählt werden aus der Klasse der Verbindungen mit den Strukturformeln
(XXX)
(XXXI)
worin die gestrichelten Linien die Position einer Kohlenstoff-Kohlenstoff -Doppelbindung darstellen.
19. Parfümzubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie, gegebenenfalls in Kombination mit anderen geruchsaktiven Komponenten, mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 und/oder mindestens eine Mischung aus zwei oder mehr Verbindungen nach einem der Ansprüche 10 bis 18 enthält.
§09842/0865
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