DE2063166B2 - Kondensierte Dioxolane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe - Google Patents

Kondensierte Dioxolane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe

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Description

Die Erfindung betrifft kondensierte Dioxolane der allgemeinen Formel
d) trans-trans-Dien-trans-dioxolane der allgemeinen Formel
CH2-A-CH2-CH2-A-CH; CH2-CH
(I)
IO
15
(ID)
e) cis-trans-Dien-trans-dioxolane der allgemeinen Formel
worin A eine -CH2-CH2- oder -CH=CH— Gruppe, Ri und R2 ein Wasserstoffatom, einen 1 —3 C-Atome enthaltenden Alkylrest, oder Ri zusammen mit R2 eine Tri- oder Tetramethylengruppe bedeuten, wobei für den Fall, daß die beiden A-Symbole -CH = CH —Gruppen darstellen, die eine dieser Äthylengruppen trans-Konfiguration und die andere cis- oder trans-Konfiguration aufweist und wobei ferner im Falle einer cis-trans-Konfiguration der beiden Äthylenbindungen, die beiden Sauerstoffatome des Dioxolanrings transständig sind.
Verbindungen der Formel I umfassen Untergruppen die durch die folgenden Formeln IA-IE dargestellt werden können:
a) Gesättigte eis-1,3-Dioxolane der allgemeinen Formel
35
(IA)
b) Gesättigte trans-1,3-Dioxolane der allgemeinen v, Formel
(IE)
\J
In den obigen Formeln IA-IE haben Ri und R? die eingangs angegebene Bedeutung.
Die Reste Ri und R2 können als Alkylrest z. B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylgruppe darstellen.
Die kondensierten Dioxolane der angegebenen allgemeinen Formel I werden dadurch hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise
a) ein Glykol der allgemeinen Formel II
40 CH2-A-CH2-CH2-A-CH2
CH2-CH
OH
CH-CH2 (II)
OH
(IB)
c) trans-trans-Dien-cis-dioxolane der allgemeinen Formel
worin A die oben angegebene Bedeutung besitzt und wobei ferner in dem Falle, daß beide A Äthylenbindungen mit einer cis-trans-Konfiguration darstellen, die beiden Hydroxygruppen trans-ständig sind
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
bO
(IC)
Il c
(III)
worin Ri und R2 die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines sauren
Katalysators cydisiert,
oder daß man
b) eine Verbindung der allgemeinen Formel
CH2-A1-CH2-CHi-A1-CH2 CH,-CH CH — CH,
I I
ο ο
Die ungesättigten Verbindungen IC, ID und IE können aus den entsprechenden ungesättigten Glykolen UC, HD bzw. HE
OH
(IV)
worin beide Reste Ai eine -CH=CH—Gruppe darstellen und Ri sowie R2 die im Ansprach 1 angegebene Bedeutung besitzen
mit Wasserstoff katalytisch hydriert
Die gewellten, zu den Sauerstoffatomen führenden Bindungen sollen zum Ausdruck bringen, daß die Formeln I, II und IV sowohl eis- wie trans-Dioxolane bzw. eis- und trans-Glykole umfassen.
Die gesättigten Verbindungen der allgemeinen Formeln IA und IB können demgemäß entweder aus gesättigten Glykolen der Formeln HA bzw. HB
(HA)
(HB)
(trans-Glykol)
gemäß der Verfahrensvariante a) oder durch katalytische Hydrierung von Dien-dioxolanen der allgemeinen Formel IV gemäß der Verfahrensvariante b) erhalten werden. So können die Verbindungen IA beispielsweise durch Hydrierung von Dienen der allgemeinen Formel IC oder von solchen der allgemeinen Formel
(IF)
worin Ri und R2 die obige Bedeutung besitzen, erhalten werden und die Verbindungen IB können beispielsweise durch Hydrierung der Diene ID oder IE gewonnen
(trans-trans-Dien-cis-glykoI)
OH
ρ-OH
(HD)
(trans-trans-Dien-trans-glykol)
(HE)
(cis-trans-Dien-trans-glykol)
gemäß der Verfahrensvariante a) hergestellt werden.
Die säurekatalysierte Cyclisation nach der Verfahrensvariante a) wird nach den üblichen Methoden der Ketalisierung bzw. Acetalisierung von Ketonen bzw. Aldehyden mit 1,2-Glykolen vorgenommen. Als saure Katalysatoren können beispielsweise Mineralsäuren, organische Sulfonsäuren (wie die p-Toluolsulfonsäure), oder Kupfer-II-sulfat verwendet werden. Die Umsetzung des Glykols II mit dem Aldehyd bzw. Keton III erfolgt zweckmäßigerweise unter Verwendung eines Überschusses an der Carbonylverbindung IH bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 1000C, vorzugsweise bei etwa Raumtemperatur. Die Umsetzung kann mit oder ohne Zusatz von Lösungsmitteln (wie aromatischen oder halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen) sowie mit oder ohne Zusatz von wasserbindenden Mitteln (wie Natriumsulfat, Magnesiumsulfat, Alox, Silicagel) durchgeführt werden. Die Ausgangsglykole II sind bekannte Verbindungen.
Die Hydrierung nach der Verfahrensvariante b) wird ebenfalls nach an sich bekannten Methoden vorgenommen. Als Hydrierungskatalysatoren können beispielsweise Palladium, Platin und Raney-Nickel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I zeichnen sich durch interessante Geruchseigenschaften aus, auf Grund derer sie für Parfümeriezwecke, wie zur Herstellung von Riechstoffkompositionen, z. B. Parfüms, bzw. zur Parfümierung von Produkten aller Art, z. B. kosmetischen Produkten, wie Seifen, Cremes und Toilettenartikeln, oder Haushaltsreinisunesmitteln. wie Waschpulvern, geeignet sind. Der
Gehalt in Riechstoffkompositionen bzw. in den parfümierten Produkten kann innerhalb weiter Grenzen ' variieren, z. B. zwischen 0,1 und 15 Gew.%, bevorzugt werden, zwischen 0,5 bis 10 Gew.%, verwendet. Zur Parfümierung von Seife kann z.B. 1—2 Gew.% einer solchen Riechstoffkomposition, zur Parfümierung von Lotions oder Badesalzen 2—3 Gew.% bzw. 0,3 bis 5% einer solchen Komposition eingesetzt werden.
Die Duftnoten der Verbindungen der allgemeinen Formel I können als pilzig, erdig bis rein holzig oder holzig-ambrig charakterisiert werden.
Durch besondere Geruchsqualitäten zeichnen sich das cis-Dodecahydro-2-methyl-cyclododeca[d]-l,3-dioxo! (Forme! !A: Ri = H, Rj = CHj) und das trans-
aaAS.e.g.^n.iSa-Octahydro^-dimethyl-e-cis.iO-trans-cyclododeca[d]-l,3-dioxol (Formel IE: R, =CH3, R2 = CH3) aus.
Aus Chemical Abstracts, Bd. 60, S. 3998 letzter Absatz bis S. 3999a (1964) bzw. Chemical Abstracts, Bd. 67, Ref. Nr. 53 755q (1967) ist zwar eine ähnliche Verbindung, nämlich das Isopropylidenketal von cis.trans-S.g-Cyclododecandien-cis-l,2-diol bekannt, jedoch geht aus der entsprechenden Originalliteraturstelle Bull. Chem. Soc. Jap. 36 (1963), S. 1390-92 hervor, daß es sich hierbei um das cis.trans-S.g-Cyclododecadien-cis-l^-diol-isopropylidenketal der folgenden Formel
CH3
50
35
handelt.
In den genannten Literaturstellen ist nichts über irgendwelche Geruchseigenschaften der in diesen Entgegenhaltungen beschriebenen Verbindungen ausgesagt, und tatsächlich ist diese vorbekannte Verbindung praktisch geruchlos und somit ohne irgendwelchen parfümistischen Wert Demgegenüber ist es auch überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen die genannten Geruchsnoten besitzen und femer zeichnen sie sich auch dadurch aus, daß sie gleichzeitig
— eine äußerst dezente Geruchsentfaltung (keinerlei penetrante, stechende Nebennoten),
— sehr große Haftfestigkeil,
— gute chemische Stabilität und
— fixierende Eigenschaften
aufweisen.
Aufgrund dieser Kombination von Eigenschaften und aufgrund des Geruchsspektrums der erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich diese für eine bemerkenswert breite Anwendung in der Parfflmerie und Kosmetik. Unter »breit« ist zu verstehen, daß die Verbindungen sich als Komponenten bei der Herstellung von Kompositionen mit den verschiedensten, nämlich mit aldehydischen, fruchtigen, erdigen, würzigen, blumigen, grünen, krautigen, holzigen, animalischen, Ambra-, Moschus- oder mit Fantasienoten mit Erfolg einsetzen lassen. In allen diesen Kompositionen harmonisieren sie gut und verleihen diesen Kompositionen es generell Strahlungskraft und zudem ihren eigenen Grundcharakter, der eben nicht durch irgendwelche bekannten Riechstoffe ersetzt werden kann. Ersetzt werden können die erfindungsgemäßen insbesondere nicht durch bekannte als Riechstoffe verwendete Dioxolane.
Es ist insbesondere eine feine, holzige Note, mit einem an (die teuren) Makrocyclen erinnernden Aspekt, und zwar insbesondere diese Note in Kombination mit den langhaftenden und fixierenden Eigenschaften, was die erfindungsgemäßen Verbindungen von den bekannten 'Dioxolanen unterscheidet.
Beispiel 1
8,8g-cis-3a,4,5,8,9,12,13,13a-Octahydro-2-methyl-6-cis, 10-trans-cyclododeca[d]-l,3-dioxol in 100 ml reinem Äthanol gelöst, wurden in Gegenwart von 500 mg 5prozentiger Palladiumkohle oder 5prozentigem Palladium auf Calciumcarbonat in einer Wasserstoffatmosphäre gerührt, bis die Aufnahme an Wasserstoff beendet war. Nach Filtration der Lösung und Eindampfen des Lösungsmittels verblieb ein öl, welches bei 70°C/0,001 mm Hg destilliert wurde. Das farblose Destillat (98% Ausbeute) stellt reines cis-Dodecahydro-2-methyl-cyclododeca[d]-l,3-dioxol (Formel IA: Ri = H, R2 = CH3) dar. Geruch: Holzig, grün, fruchtig.
IRnin,: 1170, 1140, 1100 cm-'.
NMRcDCi3: q (1 H) bei 0 = 5,00 und 5,30 ppm,
m (2 H) bei ό = 3,96 ppm.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Dioxolan wurde aus dem entsprechenden Diol wie folgt erhalten:
30 g 5-cis,9-trans-Cyclododecadien-l,2-cis-diol, 600 g Paraldehyd, 1,5 g para-Toluoisulfonsäure und 6 g wasserfreies Magnesiumsulfat wurden zwei Tage bei Raumtemperatur intensiv gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf kalte verdünnte Bicarbonatlösung gegossen und mit Hexan erschöpfend extrahiert. Nach dem Neutralwaschen und Trocknen der Hexanphasen wurde die Lösung konzentriert und an der 15fachen Aluminiumoxidmenge filtriert. Das farblose Eluat (25 g) wurde bei 100°C/0,001 mm Hg destilliert wobei man reines cis-3a,4,5,8Ä12,13,13a-Octahydro-2-methyl-6-cis, 1O-trans-cyclododecafd]-13-dioxol erhielt.
Beispiel 2
5 g trans-CycIododecan-l^-diol, 300 mg para-Toluolsulfonsäure und 50 ml reines Aceton wurden über Nacht bei Raumtemperatur gerührt Die Reaktionslösung wurde dann auf kalte verdünnte Bicarbonatlösung gegossen und mit Hexan extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und Trocknen mit wasserfreiem Natriumsulfat wurde die Hexanphase eingedampft und das ölige Rohprodukt an der lOfachen Gewichtsmenge neutralem Aluminiumoxid (Woelm, Akt II) als Hexanlösung filtriert. Das Eluat wurde eingedampft und bei 65° C/ 0,001 mm Hg destilliert Man erhielt 4,5 g farbloses Destillat welches reines trans-Dodecahydro^i-dimethylcyclo-dodeca[d]-l,3-dioxol (Formel IB: R1=CH3, R2=CH3) darstellt Geruch: Holzig.
IRpiim: 1385, 1375, 1245, 1110, 1070, 1045 cm-'.
NMRcDa3: m (2 H) bei <$=3,75—4,00 ppm,
s (je 3 H) bei d= 1,33 u. 1,37 ppm.
Beispiel 3
6 g S-trans^-trans-Cyclododecadien-l^-cis-diol, 200 mg para-Toluolsulfonsäure, 1 g wasserfreies Magnesiumsulfat und 150 ml Paraldehyd wurden 3 Tage bei Raumtemperatur intensiv gerührt Das Reaktionsgemisch wurde dann auf kalte verdünnte Bicarbonatlösung gegossen und diese mit Hexan dreimal extrahiert Die Hexanphasen wurden intensiv mit Wasser gewaschen.
Nach dem Trocknen und Abdampfen des Lösungsmittels filtrierte man das ölige Rohprodukt als Hexanlösung direkt an der 15fachen Gewichtsmenge neutralen Aluminiumoxids (Woelm, Akt. II). Das farblose Eluat (4,5 g) wurde direkt bei 80°C/0,001 mm Hg destilliert wobei man reines cis-SaAS.e.^^.O.lSa-Octahydro^-methyl-e-trans.lO-trans-cycIododecafdJ-l.S-dioxol (Formel IC: R, = H, R2 = CH3) erhielt. Geruch: Holzig ambrig.
IRFiim: 1140, 1130, 1085/1075/975Cm-'.
NMR: m (4 H) bei (5=4,95-5,4 ppm,
m (2 H) bei 0 = 3,8-4,2 ppm,
d (3 H) bei δ = 1,37 u. 1,30 (J = 5 cps).
Beispiel 4
4 g S-trans^-trans-Cyclododecadien-l^-trans-diol, 300 mg para-Toluolsulfonsäure und 40 ml reines Aceton wurden über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt. Dann wurde die Reaktionslösung auf kalte verdünnte Bicarbonatlösung gegossen und mit Hexan extrahiert. Nach Waschen mit Wasser und Trocknen mit wasserfreiem Magnesiumsulfat wurde die Hexanphase konzentriert und an 40 g neutralem Aluminiumoxid (Woelm, Akt. II) filtriert. Die Eluate wurden vereinigt, eingedampft und bei 65°C/0,001 mm Hg destilliert, wobei man als farblose Flüssigkeit 3 g reines trans-
3a,4,5,8,9,12,13,13a-Octahydro-2,2-dimethyl-6-trans, lO-trans-cyclododecafdJ-l,3-dioxol erhielt (Formel ID: Ri=CH3, R2 = CH3). Geruch: Holzig, ambrig, fettig.
IRnim: !380, 1370, 1240, !220, !!70, !130, 1090, !060, 1C25, 1010,970,878 cm-'.
NMRcDCi3: m (4 H) bei «5 = 5,20-5,40 ppm,
m (2 H) bei (5 = 3,90-4,15 ppm,
s (6 H) bei δ =1,40 ppm.
Beispiel 5
5 g S-cis^-trans-Cyclododecadien-l^-trans-diol, 300 mg para-Toluolsulfonsäure, 50 ml Cyclopentanon und 20 ml Chloroform wurden 24 Stunden bei Raumtemperatur intensiv gerührt. Die Reaktionslösung wurde auf eiskalte verdünnte Bicarbonatlösung gegossen und mit Hexan erschöpfend extrahiert. Nach Waschen und Trocknen der Hexanphase wurde das Lösungsmittel abgedampft und das ölige Rohprodukt direkt bei 9O0O1O1OOl mm Hg destilliert. Man erhielt als flüssiges farbloses Destillat (5,8 g) reines 6-cis,10-trans-3a,4,5,8,9,l 2,13,13a-Octahydrospiro(trans-cyclododeca-
[d]-l,3-dioxol-2,r-cyclopentan) (Formel IE:
Ri H-R2=-CH2-CH2-CH2-CH2-).
Geruch: Schwach holzig, grün.
: 1665, 1340, 1210, 1115, 1050, 980, 742, 723, 706 cm-1.
3: m (4 H) bei (5=5,1—5,7 ppm,
m (2 H) bei (5=3,7—4,0 ppm.
Beispiel 6
5 g 5-cis^-trans-Cyclododecadien-l^-trans-diol, 300 mg para-Toluolsulfonsäure, 3 g Paraformaldehyd, 50 ml Benzol und 50 ml Methylenchlorid wurden 3 Tage bei 600C Badtemperatur intensiv gerührt Die Reaktionsmischung wurde darauf auf kalte, verdünnte Bicarbonatlösung gegossen und mit Hexan erschöpfend extrahiert Nach Waschen der Hexanphase und Trocknen wurde das Lösungsmittel eingedampft Das Rohmaterial (5,8 g) filtrierte man als Hexanlösung an der lOfachen Gewichtsmenge neutralen Aluminiumoxids (Woelm, Akt H). Das Hexaneluat wurde einge
dampft und der Rückstand bei 60°C/0,001 mm Hg destilliert. Man erhielt als farblose Flüssigkeit reines trans-3a,4,5,8,9,l 2,13,13a-Octahydro-6-cis,l 0-trans-cy-
clododeca[d]-l,3-dioxol (Formel IE: Ri = H, R2 = H). Ge-
ruch: Holzig, erdig.
IRFiim: 1665, 1450, 1100, 980, 740, 706cm-'.
NMRcDCi3: m (4 H) bei (5 = 5,1-5,7 ppm,
s (2 H) bei (5=4,95 ppm,
m (2 H) bei (5 = 3,65-4,05 ppm.
ίο Auf analoge Weise wurden die in den nachfolgenden Beispielen 7—14 genannten Verbindungen hergestellt.
Beispiel 7
Durch Umsetzung von 4 g S-cis^-trans-CycIododecadien-l,2-trans-diol mit Aceton gemäß Beispiel 4 erhielt man das trans-SaAS.S.g.^.lS.na-Octahydro^-dimethyl-6-cis, 10-trans-cyclododecafd]-1,3-dioxol (Formel IE: Ri=CH3, R2 = CH3) mit einem Siedepunkt von -70°/0,01 mm Hg · ni° 1,4932. Geruch: Ambrig, holzig, warm.
Ausbeute 75% d. Th. ■
Beispiel 8
Durch Umsetzung von 5 g S-cis^-trans-Cyclododecadien-l,2-transdiol in 50 ml Äthyl-methylketon gemäß Beispiel 4 erhielt man das trans-3a,4,5,8,9,12,13,13a-Octahydro-2-methyl-2-äthyl-6-cis,10-trans-cyc!ododeca[d]-1,3-dioxol (Formel IE: R1=CH3, R2 = C2H5) vom Siedepunkt 80°/0,001 mm Hg. Geruch: Schwach holzig.
Ausbeute 80% d. Th.
Beispiel 9
Durch Umsetzung von 5 g S-cis^-trans-Cyclododecadien-l,2-transdiol in 50 ml Diäthylketon gemäß Beispiel 4 erhielt man das trans-SaAS.S^.^.lS.Oa-Octahydro-2,2-diäthyl-6-cis,10-trans-cyclododeca[d]-1,3-dioxol (Formel IE: R, = C2H5, R2 = C2H5) vom Siedepunkt 85°/ 0,001 mm Hg. Geruch: Schwach holzig.
Ausbeute 75% d. Th.
Beispiel 10
Durch Umsetzung von 6 g S-cis^-trans-Cyclododecadien-l,2-transdiol mit 150 ml Paraldehyd und in Gegenwart von 1 g wasserfreiem Magnesiumsulfat gemäß Beispiel 3 wurde das trans-3a,4,5,8,9,12,13,13a-Octahy· dro-2-methyl-6-cis, 1O-trans-cyclododecafd]-1,3-dioxol (Formel IE: R, = H, R2 = CH3) erhalten. Siedepunkt der Verbindung 70°/0,001 mm Hg. Geruch: Holzig, ambrig, frisch.
Ausbeute 60% d. Th.
11
Beispiel
Durch Umsetzung von 6 g trans-Cyclododecan-1,2-diol mit 150 ml Paraldehyd in Gegenwart von 1 g wasserfreiem Magnesiumsulfat gemäß Beispiel 3 wurde das trans-Dodecahydro-2-methyl-cycIododeca[d]-1,3-dioxol (Formel IB: Ri = H, R2=CH3) vom F. 53—54°C erhalten. Geruch: Erdig, holzig, patchouliardg.
Ausbeute 65% d. Th.
Beispiel 12
Durch Umsetzung von 5 g S-trans^-trans-Cyclodode-
cadien-l,2-trans-diol mit 100 ml Paraldehyd in Gegen-
wart von 1 g wasserfreiem Magnesiumsulfat gemäß
Beispiel 1 wurde das trans-3a,4,5,8,9,12,13,13a-Octahy-
dro-2-methyl-6-trans,10-trans-cyclododeca[d]-l^-dioxol (Formel ID: R, = H, R2=CH3) erhalten. Geruch:
Zedernholzartig, ambrig. Siedepunkt der Verbindung 65°/0,001 mm Hg.
Ausbeute 65% d.Th.
Beispiel 13
Durch Umsetzung von 5 g cis-Cyclododecan-l^-diol in 50 ml Aceton gemäß Beispiel 2 erhielt man das cis-
Dodecahydro-2,2-dimethylcyclododeca[d]-1,3-dioxol (Formel IA: Ri=CH3, R2 = CH3) vom Siedepunkt 70°/ 0,001 mm Hg. Geruch: Holzig, süßlich.
Ausbeute 85% d. Th.
Beispiel 14
Durch Umsetzung von 5 g S-cis^-trans-Cyclododecadien-l,2-cis-diol in 40 ml Aceton gemäß Beispiel 4 erhielt man cis-SaAS.S.g.^.UlSa-Octahydro-W-dimethy 1-6- trans, 10-trans-cyclododeca[d]-1,3-dioxol (Formel IC: Ri=CH3, R2 = CH3) vom Siedepunkt 80°/ 0,001 mm Hg. Geruch: Holzig, fruchtig.
Ausbeute 90% d. Th.
Beispiel 15 Komposition (Fantasie-Note) Gewichtsteile
30 cis-Dodecahydro-2-methyl-cyclododeca[d]-1,3-dioxol (Formel IA: Ri = H, R2 = CH3) (Beispiel 1)
10 Vanillin
10 Cumarin
20 Piperonal
20 Isozimtalkohol
50 beta-Jonon
100 alpha-Jonon
30 l,l,3,3,5-Pentamethyl-4,6-dinitroindan 70 p-tert-Butyl-cyclohexyl-acetat 20 Sandelholzöl ostindisch
40 Vetivenylacetat
20 Benzoe Siam Resinoid
30 Eugenol
40 Pimentöl
80 Isobutylsalicylat
20 Iris Resinoid
40 Mimosa absolue (10% in Phthalsäurediäthylester) 70 Hydroxycitronellal
20 Ylang Ylang-Öl absolue
50 Rose de Mai synth.
30 gamma-Undecalacton (1% in Phthalsäurediäthylester)
50 Benzylacetat
20 Decylaldehyd (1% in Phthalsäurediäthylester)
30 Orangenöl ital.
70 Bergamottöl Reggio
1000
Der Zusatz von cis-Dodecahydro-2-methyl-cyclododeca[d]-l,3-dioxol wirkt in obiger Komposition verstärkend, verbessernd, abrundend; der Geruchsablauf der Komposition wird spürbar egalisiert. Die Haftfestigkeit der Komposition wird deutlich erhöht.
Beispiel 16
Ein Zusatz von trans-SaAS&i^^.lS.lSa-Octahydro-2,2-dimethyl-6-cis,l O-trans-cyclododecafd]-1.3-dioxol
(Formel IE:" Ri=CH3, R2 = CH3) (Beispiel 7) in einer Menge von 1 —2 Gew.% zu der nachstehenden Riechstoffkomposition wirkt exaltierend, d. h. bewirkt eine Verbesserung und Abrundung des blumigen Charakters derselben.
Gewichtsteile
50 Citronellol laevo
50 Phenyläthylalkohol
20 Lavandulol
20 Zitronenöl spanisch
20 Linalylacetat
70 Hydroxycitronellal
30 «-Methyl-/?-(p-tert.butylphenyl)-propionaldehyd
80 Benzylpropionat
IQ Indo! (10% in Phthalsäurediäthylester)
20 Ylang Ylang-Öl Bourbon
40 p-tert-Butyl-cyclohexyl-acetat
50 alpha-Methyljonon
30 Moschus-Keton
20 Moschus Ambrette
30 Piperonal
10 Cumarin
20 Civette nat. entfettet (10% in Phthalsäurediäthylester)
40 Jasmin künstlich
10 Geraniumöl Bourbon
10 Neroliöl künstlich
20 Undecylenaldehyd (10% in Phthalsäurediäthylester)
30 Jasmonyl Givaudan (Isomerengemisch von Nonan-13-dioI-monoacetaten)
20 gamma-Undecalacton (1% in Phthalsäurediäthylester)
700

Claims (3)

  1. Patentansprüche: 1. Kondensierte Dioxolane der allgemeinen Formel
    CH2-A-CH2-CH2-A-CH2
    CH2-CH CH — CH2
    O
    worin A eine -CH2-CH2— oder -CH=CH— Gruppe, Ri und R2 ein Wasserstoffatom, einen 1—3 C-Atome enthaltenden Alkyl-Rest, oder Ri zusammen mit R2 eine Tri- oder Tetramethylengruppe bedeuten, wobei für den Fall, daß die beiden Α-Symbole -CH=CH—Gruppen darstellen, die eine dieser Äthylengruppen trans-Konfiguration und die andere eis- oder trans-Konfiguration aufweist und wobei ferner im Falle einer cis-trans-Konfiguration der beiden Äthylenbindungen, die beiden Sauerstoffatome des Dioxolanrings transständig sind.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 angegebenen kondensierten Dioxolane der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise
    a) ein Glykol der allgemeinen Formel II
    CH2-A-CH2-CH2-A -CH2
    CH2-CH CH — CH2
    OH OH
    (H)
    worin A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt und wobei ferner in dem Falle, daß beide A Äthylenbindungen mit einer cis-trans-Konfiguration
    O C darstellen, die beiden Hydroxygruppen trans-ständig
    sind mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    (IM)
    Ri
    worin Ri und R2 die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines sauren Katalysators cyclisiert,
    oder daß man
    b) eine Verbindung der allgemeinen Formel
    CH2-A1-CH2-CH2-A1-CH2
    CH2-CH CH — CH2
    O (IV)
    worin beide Reste Ai eine -CH =CH —-Gruppe darstellen und Ri sowie R2 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen
    b5 mit Wasserstoff katalytisch hydriert.
  3. 3. Verwendung der Dioxolane gemäß Anspruch 1 als Riechstoffe.
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