DE2900396A1

DE2900396A1 - Textilfaserpraeparationen

Info

Publication number: DE2900396A1
Application number: DE19792900396
Authority: DE
Inventors: Goetz Dr Koerner; Hans Dr Rott
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1978-02-23
Filing date: 1979-01-08
Publication date: 1979-09-06
Also published as: NL7901454A; BE874404A; NL179486B; JPS5812391B2; US4217228A; JPS54125799A; DE2900396C2; NL179486C; FR2418284B1; FR2418284A1

Description

Th. Goldschmidt AG, Essen

Textilfaserpräparationen

Patentansprüche: Seite 2 bis 4 Beschreibung: Seite 5 bis 29

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Die Erfindung betrifft Zubereitungen zur Behandlung von Fasern, wobei die Zubereitungen insbesondere für die Präparation von aus der Schmelze gewonnenen synthetischen Fasern/ insbesondere Polyesterfasern, geeignet sind.

Polydimethylsiloxane werden zur Präparation schmelzgesponnener Fasern eingesetzt. Diese Polydimethylsiloxane, meist einfach Siliconöle genannt, verleihen den damit behandelten Fasern einen niedrigen Reibungskoeffizienten, besonders bei hohen Garnabzugsgeschwindigkeiten, wobei dieser Reibungskoeffizient eine geringe Temperaturabhängigkeit aufweist. Außerdem sind Siliconöle außergewöhnlich hitzestabil und weisen einen niedrigen Viskositätstemperaturkoeffizienten auf.

Die Präparation schmelzgesponnener Garne direkt nach ihrer Herstellung ermöglicht die anschließenden Verstreckungsund Texturierprozesse» Die Präparation muß dabei als Gleitmittel und antistatisch wirksam sein. Bei Thermofixierungsprozessen an dem Garn werden Präparationsbestandteile häufig unbeabsichtigt auf die Heizaggregate übertragen und dort lange Zeit thermisch beansprucht. Deshalb muß die Präparation thermisch stabil sein. Die auf die Heizaggregate übertragene Präparation soll möglichst nicht vergelen, vergilben und verdampfen, wobei am wichtigsten ist, daß keine Vergelung stattfindet.

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ORIGINAL INSPECTED

Gleichzeitig sollen die Präparationsbestandteile untereinander möglichst gut verträglich sein. Das ist besonders dann problematisch, wenn es um die Verträglichkeit zwischen den vor allem für die antistatische Wirksamkeit verantwortlichen polaren, tensidischen Bestandteilen und den hauptsächlich für die Gleiteigenschaften verantwortlichen unpolaren Methylsiliconölen geht. Die Verträglichkeit der Präparationsbestandteile ist insbesondere dann von Bedeutung, wenn die Präparation direkt als öl, d.h. ohne vorhergehendes Auflösen oder Emulgieren, auf die Faser aufgebracht werden soll.

Die Verträglichkeit der Methylsiliconöle vor allem mit·"-paraffinischen Substanzen läßt sich verbessern, wenn man die Methylgruppen teilweise durch längerkettige Alkylgruppen ersetzt. Die resultierenden Öle sind dann aber nicht mehr ausreichend thermisch stabil. Der Viskositätstemperaturkoeffizient solcher modifizierter Methyl-■· siliconöle steigt außerdem stark an.

Auch der teilweise Ersatz von Methylgruppen durch Phenylgruppen führt zu Produkten mit höherem Viskositätstemperaturkoeffizienten, deren Gleiteigenschaften verschlechtert sind.

Bestimmte aryloxysubstituierte Siliconöle haben sich gegenüber den bisher eingesetzten Ölen des Standes der Technik als besonders geeignete Schmelzspinnpräparationskomponenten

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erwiesen. Die Verträglichkeit dieser aryloxysubstituierten Siliconöle mit anderen üblichen Praparationsbestandteilen ist überraschend verbessert. Diese aryloxysubstituierten Siliconöle sind thermisch außerordentlich stabil und verleihen Schmelzspinnpräparationen ausgezeichnete Gleiteigenschaften. Diese aryloxysubstituierten Siliconöle lassen sich zudem leicht und relativ preiswert herstellen. So ist aus der DE-OS 26 45 459 eine Textilfaserpräparation bekannt, die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an 1 bis 99 Gew.-% Verbindungen der allgemeinen Formel

Ri-O-M -

α.

Si-O-I
R¹ '

R¹ ' ·

¹ * Si-O-

R¹'-Si-CH.

M
a

0-R¹

CH-I Si-O-I R¹ ■

n-1

CH.

Si-M₃-O-R¹

ι ^a~-

R¹ ·

worin R¹ ein Mono-, Di- oder Trialkylphenylrest ist, wobei die Summe der in Form der Alkylreste gebundenen Kohlenstoffatome pro Phenylrest mindestens 6 und höchstens 12 beträgt, und/oder der Trimethylsilylrest ist,

R¹¹ ein Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, wobei die Kohlenstoffkette von der Gruppierung

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ο ο

Il I

-0-C- oder -C-O- unterbrochen sein kann und/oder der Rest M -0-R¹ " ist, wobei R"¹

ein Mono-, Di- oder Trialkylphenylrest ist, wobei die Summe der in Form der Alkylreste gebundenen Kohlenstoffatome pro Phenylrest mindestens 6 und höchstens 12 beträgt,
und/oder der Rest -CH-CrH₁- ist,

CH₃

R¹¹¹ ein Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen

CH.

und/oder -0-

₍ 3 Si-O-

a
R

M -0-R¹ bedeutet,

η
M ein Alkylenrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen

ist,
die Indices

η einen beliebigen Wert von 2,5 bis 15,

m einen Wert von 0 bis 5 und

a einen Wert von 0 oder 1 haben,

und das durchschnittliche Molekül 5 bis 30 Si-Atome, von denen höchstens 20 Mol-% Si -Atome sind, und 0,5 bis Mono-, Di- oder Trialkylphenylreste enthält

neben 99 bis 1 Gew.-% an sich bekannter Präparationsbestandteile.

Die Formel stellt eine mittlere Durchschnittsformel eines Polymergemisches dar.

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Die vorgenannte, aus der DE-OS 26 45 459 bekannte Textilfaserpräparation hat sich in der Praxis bewährt. Jedoch hat sich gezeigt, daß ihre Verträglichkeit mit Tensiden, insbesondere mit kationischen und anionischen Tensiden, mitunter noch zu gering ist. Außerdem ist die Viskosität dieser Zubereitung noch zu stark erhöht, so daß die Anwendung dieser Präparationen insbesondere bei sehr feinen textlien Titern gelegentlich Schwierigkeiten bereitet.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Präparation zu schaffen, deren Verträglichkeit mit Tensiden, insbesondere kationischen und anionischen Tensiden, noch weiter verbessert ist und deren Viskosität so niedrig ist, daß auch sehr feine textile Titer mit der Präparation versehen werden können. Außerdem soll der antistatische Effekt der Präparation erhöht werden, wobei insbesondere angestrebt wird, daß die Viskosität der Präparation auch bei Temperaturbelastung möglichst niedrig bleibt.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß diese Aufgaben und Anforderungen von einer Präparation erfüllt werden, die als siliciumorganische Verbindungen solche enthält, welche zu einem gewissen Anteil an Si-Atome gebundene Hydroxygruppen enthalten, daneben jedoch an den Si-Atomen auch Trialkyl-, Triaryl- und/oder Trialkylarylsiloxygruppen und/oder einen Phenoxyrest bzw. Mono-, Di- oder Trialkylphenoxyreste aufweisen, wobei die Summe der in Form der

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Alkylreste gebundenen Kohlenstoffatome pro Phenylrest höchstens 12 beträgt.

Die Erfindung betrifft somit eine Textilfaserpräparation, insbesondere eine Schmelzspinnpräparation, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 99 Gew.-% Verbindungen der allgemeinen Formel

S104- R¹

worin der Substituent R zu 15 bis 9 6 Mol-% aus Wasserstoff-

resten und zu 85 bis 4 Mol-% aus Trialkyl-, Triaryl-, Tri(alkylaryl)-silylgruppen besteht und/od2r ein Phenylrest und/oder ein Mono-, Di- oder Trialkylphenylrest ist, wobei die Summe der in Form der Alkylreste gebundenen Kohlenstoffatome pro Phenylrest höchstens beträgt

und der Index η einen beliebigen Wert von 3 bis 30 hat,

neben 99 bis 1 Gew.-% an sich bekannter Präparationsbestandteile.

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Die Formel stellt eine mittlere Durchschnittsformel eines Polymergemisches dar.

Von erfindungswesentlicher Bedeutung ist dabei insbesondere

1 1

die Definition des Restes R . 15 bis 96 Mol-% der Reste R sind Wasserstoffreste, 4 bis 85 Mol-% der Reste R sind Trialkyl-, Triaryl-, Trialkylarylsilylreste und/oder ein Phenylrest und/oder ein Mono-, Di- oder Trialkylphenylrest.

Als Trialkylsilylrest ist insbesondere der Trimethylsilylrest bevorzugt. Jedoch sind auch Trialkylsilylreste verwendbar, deren Alkylrest mehr als 1 Kohlenstoffatom aufweist, z.B. der Triäthylsilylrest. Höhere Trialkylsilylreste sind deshalb weniger bevorzugt, weil sie schlechter verfügbar sind und die thermische Stabilität der Verbindung herabgesetzt wird. Als Triarylsilylrest ist der Triphenylsilylrest bevorzugt. Als Trialkylarylsilylreste sind die Reste bevorzugt, bei denen als Alkylreste die niederen Alkylreste, insbesondere der Methylrest, und als Arylrest der Phenylrest enthalten sind. Beispiel einer solchen Gruppe ist der Dimethylphenylsilylrest. Bevorzugt haben die Reste R in den angegebenen molprozentualen Bereichen die Bedeutung einer Wasserstoff- und einer Trimethylsilylgruppe.

Vorzugsweise hat der Index η einen Wert von 6 bis 20.

Von wesentlicher Bedeutung ist die Bedingung, daß R zu 15 bis 96 Mol-% aus Wasserstoffresten besteht, während der

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ORIGINAL INSPECTED

restliche Molanteil aus kettenbegrenzenden Tr!kohlenwasserstoff silylgruppen und/oder Phenyl- und/oder Mono-, Dioder Trialkylphenylgruppen besteht. Hierdurch wird erreicht, daß bei thermischer Belastung Kondensationsreaktionen unter Abspaltung von Wasser bei einer niedrigen Molekülgröße abgestoppt werden. Damit wird sichergestellt, daß die in der erfindungsgemäßen Textilfaserpräparation enthaltenen siliciumorganischen Verbindungen nicht vergelen, sondern flüssig bleiben.

Die in der Textilpräparation enthaltenen siliciumorganischen Verbindungen können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Chlorsiloxane bzw. Chlorsiloxanylsulfate, z.B. mit Ammoniakwasser gemäß DE-PS 13 OO 69 7 hergestellt werden. Die Chlorsiloxanylsulfate oder die Chlorsiloxane kann man durch Äquilibrierung mit Schwefelsäure gemäß US-PS 3 183 254 bzw. durch Äquilibrierung unter Anwendung von Eisen-III-chlorid (beschrieben in W. Noil "Chemie und Technologie der Silicone", Verlag Chemie, 1968, Seite 190) erhalten.

In der erfindungsgemäßen Textilfaserpräparation können neben den siliciumorganischen Verbindungen (im folgenden als Substanzen der Gruppe A bezeichnet) 1 bis 99 Gew.-% an sich bekannter Präparationsbestandteile enthalten sein.

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Beispiele solcher an sich bekannter anderer Präparationsbestandteile sind solche Substanzen, die ebenfalls unpolar bzw. schwachpolar sind und die Gleiteigenschaften auch bei sehr hohen Garnabzugsgeschwindigkeiten nicht beeinträchtigen (Gruppe B). Zu dieser Gruppe B gehören z.B. die sogenannten Esteröle, wie etwa Fettsäureester von PoIyolen. Solche Verbindungen sind z.B. TrimethyIo!propantripelargonat oder Pentaerythrittetrapelargonat oder Ester von Monoolen, wie Stearinsäurehexadecylester, Stearinsäurebutylester oder Oleyloleat. Als Esteröle kann man auch Dialkylphthalate bezeichnen, wobei insbesondere solche Dialkylphthalate von Interesse sind, welche sich von verzweigten sekundären und primären Alkoholen ableiten. Auch Esteröle, die sich von aliphatischen Dicarbonsäuren ableiten, sind verwendbar. Preislich günstigere unpolare Präparationsbestandteile sind Mineralöle bzw. flüssige oligomere Polyolefine; solche Präparationsbestandteile sind aber den Esterölen hinsichtlich ihrer thermischen Stabilität unterlegen. Als im wesentlichen unpolare Bestandteile sind auch hydrophobe Polypropylenglykole zu bezeichnen, welche aber gegenüber den Esterölen ebenfalls bezüglich ihrer thermischen Belastbarkeit Nachteile aufweisen. Die Viskositäten (bei 20 C) der unpolaren bzw. schwachpolaren Öle dieser Gruppe B liegen in der Regel zwischen 5 und 100 cP, vorzugsweise 1O bis 60 cP.

Schmelzspinnpräparationen enthalten meist noch Verbindungen, die man je nach ihrer mehr oder weniger ausgeprägten Po-

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ORIGINAL INSPECTED

larität in Verbindungen der Gruppe C und Gruppe D aufteilen kann.

Die mäßig polaren, nichtionischen Komponenten der Gruppe C haben u.a. die Aufgabe, eine mittlere antistatische Wirkung zu entfalten und gegebenenfalls die Verträglichkeit der unpolaren Anteile (Gruppe B) mit den stark polaren, ionischen Bestandteilen (Gruppe D) zu verbessern, die als hochwirksame Antistatika gebräuchlich sind. Typische Vertreter nichtionischer Präparationsbestandteile der Gruppe C sind wasserlösliche oder wasserdispergierbare Äthylenoxid-Addukte an Fettsäuren, Fettalkohole, Fettamine oder Fettsäureamide, wobei die flüssigen niederviskosen Vertreter dieser Gruppe bevorzugt sind. Besonders geeignet ist C₁₂H₂₅NCCH₂CH₂OH)₂, wobei der C₁₃H₃₅-ReSt eine entsprechende Mischung aus CgH₁--, C₁₀H₃₁-, ^ci₂ ^H25~' ^C14^H25~'

C-i^H-,-,- und C_{1 O}H,-,-Resten darstellt. Dabei können die OH-I ο JJ I ο ο /

Gruppen der Polyoxyäthylenderivate vollständig oder teilweise verestert oder veräthert sein. Geeignet sind auch Umsetzungsprodukte von Äthylenoxid mit partiellen Polyolestern von Fettsäuren, wie Glycerin bzw. Sorbitester, z.B. Sorbitmonooleat oder Glycerintrioleat. Besonders thermostabile, nichtionische Präparationsanteile sind die Umsetzung sprodukte von Äthylenoxid und Alkylphenolen, wie z.B. Nonylpheno1.

Die stark polaren Präparationsanteile der Gruppe D, welche aus ionische Gruppen aufweisenden, meist flüssigen orga-

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nischen Tensiden bestehen, können anionisch, amphoter oder kationisch sein. Diese Verbindungen haben vor allem als hochwirksame antistatisch, wirkende Zusätze Bedeutung erlangt. Typische anionische Tenside dieser Gruppe sind Alkalisalze von Alkylphosphaten bzw. Alkylphosphonaten, z.B. Mischungen von Alkalisalzen von Mono- und Dialkylphosphorsäüreestern. Daneben sind auch sulfurierte Mineralöle bzw. Fettalkoholsulfate bzw. Alkylpolyäthersulfate anwendbar. Auch Alkalisalze von gegebenenfalls ungesättigten höheren Fettsäuren gehören in diese Gruppe. Weitere Vertreter dieser Gruppe sind Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonaten. Typische Amphotenside dieser Gruppe sind die tensidischen Betaine. Besondere Bedeutung haben als Schmelzspinnpräparationsanteile die kationischen Tenside erlangt, wie insbesondere Alkyltrimethylammoniumsulfate, z.B. Kokostrimethylammoniummethosulfat. Besonders geeignet ist

CH CH₉-OH \

^C8^H17

, wobei der C₁₃H₂₅-ReSt sich

aus C₈-, C₁₀-, C₁₂-, C₁₄-, C₁₆-, C₁₈-Anteilen als statistisches Mittel ergibt. Dabei können die OH-Gruppen teilweise oder vollständig veräthert oder verestert sein. Geeignet sind ferner auch quaternierte Imidazoline, die sich z.B. aus Fettsäuren, wie ölsäure, und Hydroxyäthyläthylendiamin bilden (Cationic Surfactants, Vol. 4, E. Jungermann, M. Dekker, New York, 197O„ Seite 115). Aufgrund der geringen thermischen Stabilität der stark polaren, ionische

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Gruppen aufweisenden Komponenten der Gruppe D und ihrer schlechten Verträglichkeit nimmt man von diesen Verbindungen nur die jeweils erforderliche Minimalmenge. Antistatisch wirksame Verbindungen der Gruppen C und D sind zusammenfassend beschrieben von W. Biedermann in der Zeitschrift "Plaste und Kautschuk", 16, 8 - 15 (1969) sowie von L.R. Kumar in der Zeitschrift Silk, Rayon Ind., India 12, 315 - 333 (1969) .

Die Erfindung betrifft deshalb insbesondere Präparationen, welc.he aus

1 bis 99 Gew.-% siliciumorganischen Verbindungen (Gruppe A), O bis 80 Gew.-% unpolaren bzw. schwachpolaren Ölen (Gruppe B), 0 bis 90 Gew.-% nichtionischen Verbindungen (Gruppe C) und 0 bis 90 Gew.-% ionogenen Tensiden (Gruppe D)

bestehen, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% ergeben muß und der Anteil der nichtionischen und ionogenen Tenside mindestens 1 Gew.-% ist. ^--

Dabei sind Präparationen besonders bevorzugt, welche aus

10 bis 95 Gew.-% siliciumorganischen Verbindungen (Gruppe A), 0 bis 80 Gew.-% unpolaren bzw. schwachpolaren Ölen (Gruppe B), 0 bis 90 Gew.-% nichtionischen Verbindungen (Gruppe C) und 0 bis 90 Gew.-% ionogenen Tensiden

bestehen.

Je nach Applikationsform können diese Substanzen in dem

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oben beschriebenen Gemisch unverdünnt oder verdünnt in Form von Lösungen, wobei als Lösungsmittel vorzugsweise Kohlenwasserstoffe geeignet sind, oder in Form von Emulsionen angewendet werden, wobei im Falle der Emulsionen noch geeignete, dem Fachmann geläufige Emulgatoren mitverwendet werden können» Darüber hinaus können diesen Präparationen entsprechend dem Stand der Technik noch übliche andere Zusätze, wie z»B„ Oxidationsinhibitoren, wie z.B. Phenole (z.B. Dikresylpropan) oder Natriumhypophosphit, zugesetzt werden»

Aufgrund der guten Verträglichkeit der in den erfindungsgemäßen Präparationen enthaltenen Siliconöle lassen sich im Rahmen der gezeigten Zusammensetzungen auch lösungsmittelfreie Schmelzspinnpräparationen herstellen, welche selbstemulgierend und deshalb leicht auswaschbar und gut verträglich sind. Man vermeidet hierbei insbesondere die Lösungsmittelbelastung»

Die erfindungsgemäßen Präparationen zeichnen sich durch einen verbesserten antistatischen Effekt und eine verringerte Viskosität aus, die auch bei thermischer Belastung des Systems erhalten bleibt. Die in den Präparationen enthaltenen siliciumorganischen Verbindungen vergelen nicht und sind nicht vergilbungsanfällig.

In den folgenden Beispielen wird die nicht beanspruchte Herstellung der siliciumorganischen Verbindungen, die in den

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Präparationen enthalten sind, sowie die Eigenschaften der siliciumorganischen Verbindungen bzw. die Eigenschaften der mit ihnen hergestellten Präparationen bei der Faserbehandlung beschrieben.

Beispiel 1

Nicht beanspruchte Herstellung eines Siloxans der Formel I mit η = 13,6 und R =14 Mol-% TrimethylsiIylgruppen und Mol-% Wasserstoffresten

a) Gewinnung des äquilibrierten Chlorsiloxans 296,4 g (1 Mol) Octamethylcyclotetrasiloxan werden mit 51,6 g (0,4 Mol) Dichlordimethylsilan, 7,2 g (0,044 Mol) Hexamethyldisiloxan und 0,36 g (0,1 %) wasserfreiem FeClversetzt. Die Mischung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird der Kolbeninhalt auf 50 C erwärmt und 20 Stunden kräftig gerührt. Danach wird weitere 2 Stunden auf 100 C erwärmt. Man läßt dann den Niederschlag absitzen, filtriert und bestimmt den Säurewert. Ausbeute: quantitativ;

Säurewert: theoretisch: 2,25 · 10~ Val/g gefunden: 2,17 · 1O~³ Val/g

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b) Herstellung des Endproduktes aus dem obigen Vorprodukt

Zu einem Gemisch aus 59 g (0,87 Mol) 25 %igem wäßrigem Ammoniak, 237 g (13,2 Mol) Wasser und 237 g Toluol werden unter intensivem Rühren 355 g (0,44 Mol) Vorprodukt (Chlorsiloxan) zugetropft. Die Temperatur des Reaktionsgemisehes soll dabei 30 C nicht überschreiten. Nach beendetem Zutropfen wird weitere 15 Minuten nachgerührt und anschließend mit Essigsäure neutralisiert. Die organische Phase wird abgetrennt und das Lösungsmittel durch schonende Destillation im Wasserstrahlvakuum im Rotationsverdampfer entfernt. Wenn kein Destillat mehr anfällt, werden letzte Lösungsmittel·^ reste während 1 Stunde im Ölpumpen-Vakuum bei einer Sumpftemperatur von 50 C entfernt.

Ausbeute: > 95 % d. Th. OH-Gehalt: 2,8 %

Die Verbindung hat die eingangs erwähnte Zusammensetzung.

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 2

Nicht beanspruchte Herstellung eines Siloxans der. Formel I mit η = 12,8 und R = 52 Mol-% Nonylphenylgruppen und Mol-% Wasserstoffresten

a) Gewinnung des äquilibrierten Chlorsiloxans

666,9 g (2,25 Mol) Octamethylcyclotetrasiloxan werden mit 129,1 g (1 Mol) Dichlordimethylsilan und 0,795 g (0,1 %) wasserfreiem FeCl₃ nach Beispiel 1 a) äquilibriert.

Ausbeute: quantitativ;

_3 Säurewert: theoretisch: 2,51 · 10 Val/g

-3 gefunden: 2,46 · 10 Val/g

b) Umsetzung des Chlorsiloxans mit Nonylphenol

813 g (1 Mol) des Chlorsiloxans werden vorgelegt und 180 g (0,82 Mol) Nonylphenol, gelöst in 200 ml Toluol, langsam zugetropft. Anschließend werden 64,8 g (0,82 Mol) Pyridin während 30 Minuten zugegeben. Das ausgefallene Pyridinhydrochlorid wird abfiltriert. Säurewert: 1,14 · 10 Val/g

c) Herstellung des Endproduktes aus obigem Zwischenprodukt Zu einem Gemisch aus 93 g (1,37 Mol) 25 %igem wäßrigem Ammoniak, 670 g (37,2 Mol) Wasser und 670 g Toluol wird unter intensivem Rühren obiges Zwischenprodukt zugetropft.

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Anschließend wird wie unter 1 b) beschrieben verfahren. Ausbeute: 95 % d. Th.
OH-Gehalt; 1,4 %

Die Verbindung hat die eingangs erwähnte Zusammensetzung.

Die anderen, in der erfindungsgemäßen Zubereitung enthaltenen OH-Siloxane werden auf analoge Art hergestellt.

In der nachfolgenden Tabelle sind unter den Nummern 1 bis 9 nichterfindungsgemäße Verbindungen des Standes der Technik den unter den Nummern 10 bis 26 aufgeführten erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen gegenübergestellt. Die unter den Nummern 5 und 6 aufgeführten Verbindungen sind in 'der DE-OS 26 45 459 und DE-OS 26 45 890 ausführlich beschrieben.

Der in der 8. Spalte aufgeführte Gehalt an flüchtigen Bestandteilen wurde gemäß US-PS 3 578 594, Spalte 15, Absatz 1 , Zeile 4 bestimmt. *"

Außerdem sind in den Spalten a, b und c Abmischungen von den unter Nr. 1 bis 26 genannten Substanzen mit handelsüblichen Präparaten zur Verminderung des antistatischen Niveaus genannt. Im Falle des kationischen Antistatikums wurde ein quaternäres Imidazolinium-Derivat verwendet, das durch Quaternisierung eines Imidazolins aus N-Hydroxyäthyläthylendiamin und ölsäure hergestellt wurde. Unter b) ist eine Mischung mit einem anionischen Antistatikum auf der

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Basis eines Phosphorsäureesters gezeigt. Die Rubrik c) enthält Mischungen mit einem Phosphorsäureester, der durch Veresterung von Phosphorsäure mit einem Umsetzungspr.odukt aus Laurylalkohol und Äthylenoxid hergestellt wurde, wobei die restlichen sauren Gruppen der Phosphorsäure neutralisiert wurden.

Die Tabelle zeigt, daß die nichterfindungsgemäßen Komponenten für Faserbehandlungsmittel, die unter den Nummern T bis 3 aufgeführt sind, zwar mit anionischem Antistatika mischbar sind, jedoch bei 2OO°C und damit für Praxiserfordernisse zu schnell vergelen; außerdem sind sie nicht mit kationischen Antistatika mischbar. Das unter Nr. 4 aufgeführte Methylsiliconöl ist sehr gut vergelungsbeständig, jedoch aufgrund seiner Unverträglichkeit mit ionischen Antistatika nicht verwendbar. Die unter Nr. 5 und 6 gezeigten Verbindungen stellen im Vergleich dazu bereits einen erheblichen Fortschritt hinsichtlich Vergelungsresistenz bei gleichzeitiger Verträglichkeit mit ionischen Antistatika dar.

Wie die Tabelle zeigt, sind sie jedoch mit kationischen Antistatika nur unzureichend verträglich. Die erfindungsgemäßen Substanzen erfüllen diese Bedingungen: Sie sind in Abhängigkeit von der Kettenlänge weit über 200 Stunden vergelungsresistent und sowohl mit anionischen als auch mit kationischen Antistatika mischbar.

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Dagegen vergelen nichterfindungsgemäße Siloxanole, welche
2 und mehr OH-Gruppen pro Mol aufweisen, bereits nach
kurzer Zeit, wie unter Nr. 7 und 8 gezeigt ist. Schließlich ist unter Nr. 9 ein Siloxanol gezeigt, das hinsichtlich der Bedeutung von R außerhalb des Bereichs der erfindungsgemäß beanspruchten Produkte liegt, da es zu wenig Trimethylsilylgruppen enthält. Auch dieses Produkt vergelt innerhalb kurzer Zeit.

In der letzten Spalte ist das antistatische Verhalten von
Mischungen einiger nichterfindungsgemäßer und erfindungsgemäßer Verbindungen mit den obengenannten Antistatika aufgeführt. Der Oberflächenwiderstand wurde mit einer Anordnung
gemäß DIN 53 482 bestimmt. Die Mischungen der erfindungsgemäßen Präparationsbestandteile vergelen bei thermischer Belastung ebenfalls nicht.

In Schmelzspinn-Versuchs-Ansätzen wurde gefunden, daß unter Verwendung der erfindungsgemäßen Präparationen aufgrund
deren guter Vergelungsresistenz und deren hervorragenden
Trenneigenschaften sowohl textile Fasern als auch technische Fasern, auch bei hohen thermischen Belastungen, hergestellt werden konnten, ohne daß sich störende Ablagerungen auf den Heizaggregaten bzw. auf den Fasern bildeten.

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co

m O

m σ

CD

co

co co

Nr.	Produkt	R¹	η	Zahl der Si- Atome pro Molekül	Viskosität .(20°C, cP)	60,0	Herstell verfahren
1	techn. Weißöl (5°E).	-	-	-	37,5	199,0	-
2	Trimethylolpropan- tripelargonat	-	-	-	45,0	37,1	-
3 CQ Hd	Pentaerythrittetra- pelargonat	-	-	-	80,0	44,2	-
E (U 4 tn ⁴ Ul Öl	Methylsiliconol 25 cP	-	-	I > 15 25,0	36,0	-
>-! Ό ^S Ö •Η	Produkt entsprechend DE-OS 26 45 459	Nonylphenyl	5	5	-
nicht eri (Τι	Produkt entsprechend DE-OS 26 45 890	60 Mol-% ^C19^H19\₌₌/[^OCH2CHJiO und 40 Mol-% Nonylphenyl	15,4	15,4
7	Siloxandiol	100 Mol-% H	9,9	9,9	-
8	Siloxandiol	100 Mol-% H	19,1	19,1	-
9	Produkt nach For mel I	3 Mol-% Trimethylsilyl- und 97 Mol-% H	7,0	7,1	1

ν;

CD O O

CD

	CQ 1 ω l-n	Nr.	Produkt	An-	6 94	Mol-% Mol-%	R¹	und	η	Zahl der Si- Atome pro Molekül	Viskosität (20°C, CP)	Herstell verfahren
	2rfi'ndungs<	10	Produkt nach spruch 1	An-	15 85	Mol-% Mol-%	TrimethylsiIyI- H	und	7,0	7,2	34,9	1
		11	Produkt nach spruch 1	An-	14 86	Mol-% Mol-%	TrimethylsiIyI- H	und	7,8	8,1	27,2	1
co		12	Produkt nach spruch 1	An-	16 84	Mol-% Mol-%	TrimethylsiIyI- H	und	13,8	14,1	34,3	1
09836/0		13	Produkt nach spruch 1	An-	15 85	Mol-% Mol-%	Trimethylsilyl- H	und	15,7	16,0	31,4	1
φ -j	14	Produkt nach spruch 1	An-	23 77	Mol-% Mol-%	TrimethylsiIyI- H	und	29,6	30,5	52,3	1
	15	Produkt nach spruch 1	An-	24 76	Mol-% Mol-%	Trimethylsilyl- H	und	7,4	7,9	23,5	1
	16	Produkt nach spruch 1	An-	23 77	Mol-% Mol-%	TrimethylsiIyI- H	und	14,0	14,5	34,9	1
	17	Produkt nach spruch 1			Trimethylsilyl- H	26,7	27,2	50,8	1

CD O O

	ι gsgemäß	Nr.	Produkt	An-	45 55	Mo 1-% MO1-%	R¹ -	η	Zahl der Si- Atome pro Molekül	9	Viskosität (20°C, CP)	Herstell verfahren
	Ό C •rl	18	Produkt nach spruch 1	An-	45 55	Mo 1-% Mo 1-%	Trimethylsilyl- und H	7,0	7,	1	22,7	1
	¹H U ω	19	Produkt nach spruch 1	An-	45 55	MO1-% Mol-%	Trimethylsilyl- und H	13,2	14,	1	28,7	1
909		20	Produkt nach spruch 1	An-	79 21	Mol-% Mol-%	Trimethylsilyl- und H	27,2	28,	6	46,0	1
836/		21	Produkt nach spruch 1	An-	84 16	Mol-% Mol-%	Trimethylsilyl- und H	9,0	10,	7	13,1	1
ο -Ρ α»		22	Produkt nach spruch 1	An-	45 55	Mol-% Mol-%	Trimethylsilyl- und H	9,0	10,	5	12,3	1
	23	Produkt nach spruch 1	An-	80 20	Mol-% Mol-%	Nonylphenyl- und H	13,5	13,	5	31,0	2
-	24	Produkt nach spruch 1	An-	80 20	Mol-% Mol-%	Di-sec.-butylphenyl- und H	15,5	15,	5	51,2	2
	25	Produkt nach spruch 1	An-	70 30	Mol-% Mol-%	Di-tert.-butylphenyl- unc H	15,5	15,	5	52,8	2
	26	Produkt nach spruch 1			Phenyl- und H	13,5	13,	15,2	2

5 >

	Nr.	7	ι "'■'' ""■" Gehalt an flüch tigen Bestandteilen (3 g Einwaage;Metall- schale 0 5,2 cm; 16h bei 20O⁰C) Gew.-S	Vergelungs- zeit (hl bei 200 C	Verträglich kationisch 10 % a	keit mit Ant anionisch 20 % b	istatika anionisch oxäthyliert 20 % c	Ar (spez. Oh stand ir Produkt 10 % a	itistatik >erf lächer L Ω) . gemischt 20 % b	iwider- : mit 20 % c	i
	1	8	> 95	< 8	nicht mischbar	nicht mischbar	klar	-	-	2 - 10¹⁰	1,5 - 10¹⁰
	2	9	36	24	nicht mischbar	klar	klar	—	2 - 10¹⁰	2 · 10¹⁰	1,5 · 10 ⁹ I
909	sgemä U,	22	24	nicht mischbar	klar	klar	—	2 . 10¹⁰	2 - 10¹⁰	1 . 10¹⁰
836λ	% 4 Tl C	32	> 500	nicht mischbar	nicht ' mischbar	nicht mischbar	—	—	1 · 10¹⁰
ο 4P* φ	iw ₅ (U	42	> 200	nicht mischbar	klar	klar	—	2 · 10⁹	6 · 10⁹
	nicht	49	36	nicht mischbar	klar	klar	-	2 · 10⁸
	55	2	klar	klar	klar	1,5 ' 10⁹	1 · 10⁹
	23	2	klar	klar	klar	6 · 10⁹	1 * 10⁹
56	5	klar	klar	klar	3 . 10⁸	2 · 10⁸

CD O O U> Φ

mgsgemäß

Nr.

Gehalt an flüch
tigen Bestandteilen
(3 g Einwaage;Metall-
schale 0 5,2 cm; 16 h
bei 200⁰C) Gew.-%

Vergelungs-
zeit (h)
bei 200°C

Verträglich
kationisch
10 % a

keit mit Ant
anionisch
20 % b

istatika
anionisch
oxäthyliert
20 % c

Ar
(spez. 01
stand ir
Produkt
10 % a

10⁹

ltistatik
jerf lächer
ι Ω)
; gemischt
20 % b

10⁹

lwide
: mit
20 %

r-
C

erf indi

10

58

95

klar

1 ·

10⁹

1 ·

io^y

1 ·

10¹⁰

11

63

115

klar

2 ·

10⁹

1 ·

10⁹

3 ·

10¹⁰

12

36

> 220

klar

2 ·

10⁹

1 ·

10⁹

1 ·

10¹⁰

90983

13

35

> 220

klar

2

10⁹

1 ·

10⁹

1 ·

10¹⁰

O
-E-
CO

14

19

> 220

klar

5

10⁹

1 ·

10⁹

1 ·

10¹⁰

-4

15

53

> 220

klar

3

• 10⁹

1 ·

10⁹

1 ·

10¹⁰

16

29

> 220

klar

5

■ 10⁹

2 ·

10⁹

1 '

10¹⁰

17

18

> 220

klar

4

• 10⁹

3 ·

10⁹

1 ·

10¹⁰

18

47

> 220

klar

2

• 10⁹

1 '

10⁹

3 ·

10¹⁰

19

32

> 220

klar

2

• 10⁹

2 ·

10⁹

2 ·

10¹⁰

20

19

> 220

klar

nicht
mischbar

3

2 ·

CO O O CO

ω '■■'

	Nr.	Gehalt an flüch tigen Bestandteilen (3 g Einwaage;Metall schale 0 5,2 cm; 16 h bei 200⁰C) Gew.-%	Vergelungs- zeit (h) bei 20O⁰C	Verträglichk kationisch 10 % a	eit mit AnI anionisch 20 % b	zistatika anionisch oxäthyliert 20 % c	(spez. C stand i Produk 10 % a	intistatik berflache η Ω) t gemisch 20 % b	nwider- t mit 20 % c
	21	61	> 220	klar	klar	klar	2 · 10⁹	2 · 10⁹	1 · 10¹⁰
8606	ca 22 ad ε Cn	65	> 220	mischbar, leichte Trübung	klar	klar		1 · 10⁹	2 · 10¹⁰
CO σ>	UJ H¹ 23	25	> 220	klar	klar	klar	1 · 10⁹	2 · 10⁹	1 · 10¹⁰
σ .{^	1 24 •Η	30	> 220	klar	klar	klar	2 · 10⁹	2 · 10⁹	1 - 10¹⁰
CD	m α ²⁵	29	> 220	klar	klar	klar	1 * 10⁹	1 · 10⁹	2 · 10¹⁰
	26	35	■> 220	klar	klar	klar	1 · 10⁹	1 · 10⁹	2 · 10¹⁰I

m ΙΟ "":

fs» <D O O c*>

Claims

Patentansprüche

worin der Substituent R zu 15 bis 9 6 Mol-% aus Wasserstoffresten und zu 85 bis 4 Mol-% aus Trialkyl-, Triaryl-, Tri(alkylaryl)-silylgruppen besteht und/oder ein Phenylrest und/oder ein Mono-, Di- oder Trialkylphenylrest ist, wobei die Summe der in Form der Alkylreste gebundenen Kohlenstoffatome pro Phenylrest höchstens 12 beträgt

und der Index η einen beliebigen Wert von 3 bis 30 hat,

neben 99 bis 1 Gew.-% an sich bekannter Präparationsbestandteile .

909836/049?
2. Präparation nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß die Gruppen R Wasserstoff- und Trimethylsilylgruppen sind.
3. Präparation nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß der Index η einen Wert von 6 bis 20 hat.
4. Präparation nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus

1 bis 99 Gew.-% der siliciumorganischen Verbindungen

der Ansprüche 1 bis 3,

0 bis 80 Gew.-% unpolaren bzw. schwachpolaren Ölen, 0 bis 90 Gew.-% nichtionischen Tensiden, 0 bis 90 Gew.-% ionogenen Tensiden,

wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% ergeben muß, und der Anteil der nichtionischen und ionogenen Tenside mindestens 1 Gew.-% ist,

besteht.
5. Präparation nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus

10 bis 95 Gew.-% der siliciumorganischen Verbindungen

der Ansprüche 1 bis 3,

0 bis 80 Gew.-% unpolaren bzw. schwachpolaren ölen, O bis 90 Gew.-% nichtionischen Tensiden, 0 bis 90 Gew.-% ionogenen Tensiden,

909836/0497

ORIGINAL INSPECTED

wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% ergeben muß, besteht.
6. Präparation nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche/ dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem Lösungsmittel gelöst oder in einer nicht lösenden Flüssigkeit emulgiert ist.

909836/0497