DE2855243C2 - Einbettmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Einbettmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number
DE2855243C2
DE2855243C2 DE19782855243 DE2855243A DE2855243C2 DE 2855243 C2 DE2855243 C2 DE 2855243C2 DE 19782855243 DE19782855243 DE 19782855243 DE 2855243 A DE2855243 A DE 2855243A DE 2855243 C2 DE2855243 C2 DE 2855243C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
castor oil
diphenylmethane diisocyanate
trimethylolpropane
dimerized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19782855243
Other languages
English (en)
Other versions
DE2855243A1 (de
Inventor
Gerhard 8753 Obernburg Wick
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Akzo Patente 5600 Wuppertal De GmbH
Original Assignee
Akzo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo GmbH filed Critical Akzo GmbH
Priority to DE19782855243 priority Critical patent/DE2855243C2/de
Priority to IT48441/79A priority patent/IT1114714B/it
Priority to FR7907338A priority patent/FR2420548A1/fr
Priority to GB7910297A priority patent/GB2021130B/en
Priority to CA000324073A priority patent/CA1146691A/en
Priority to SE7902612A priority patent/SE440911B/sv
Priority to NLAANVRAGE7902337,A priority patent/NL189614C/xx
Priority to US06/023,948 priority patent/US4272377A/en
Priority to JP54034455A priority patent/JPS5826366B2/ja
Publication of DE2855243A1 publication Critical patent/DE2855243A1/de
Priority to US06/222,379 priority patent/US4359359A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2855243C2 publication Critical patent/DE2855243C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D63/00Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
    • B01D63/02Hollow fibre modules
    • B01D63/021Manufacturing thereof
    • B01D63/022Encapsulating hollow fibres
    • B01D63/023Encapsulating materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Gegenstand des Hauptpatents 28 13 197 ist ein Einbettmaterial, erhalten durch Umsetzung eines NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukts, das durch Umsetzung eines Gemisches aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in einem molaren Verhältnis von 0,5 : 1 bis 1,5 : 1 mit einem zwei- bis vierfachen Überschuß an NCO-Gruppen eines aromatischen Diisocyanats pro Äquivalent OH-Gruppen des Gemisches hergestellt worden ist, mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan.
  • Gegenstand des Hauptpatents 28 13 197 ist ferner ein Verfahren zur Herstellung des Einbettmaterials der vorstehend erwähnten Art durch Umsetzung eines aus einem stöchiometrischen Überschuß eines aromatischen Diisocyanats und einem Polyol auf Basis von Rizinusöl hergestellten NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukts mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan, dadurch gekennzeichnet, daß man als NCO-Gruppen aufweisendes Voraddukt ein solches verwendet, das durch Umsetzung eines Gemisches aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in einem molaren Verhältnis von 0,5 : 1 bis 1,5 : 1 mit einem zwei- bis vierfachen Überschuß an NCO- Gruppen eines aromatischen Diisocyanats pro Äquivalent OH-Gruppen des Gemisches hergestellt worden ist.
  • Gegenstand des Hauptpatents 28 13 197 ist ferner die Verwendung des Einbettmaterials zum Einbetten von Membran.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, Einbettmaterialien gemäß Hauptpatent und das Verfahren zu deren Herstellung noch wirtschaftlicher und besser handhabbar zu gestalten. Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Einbettmaterial, erhalten durch Umsetzung eines NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukts, das durch Umsetzung eines Gemisches aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in einem molaren Verhältnis von 0,5 : 1 bis 1,5 : 1 mit einem zwei- bis vierfachen Überschuß an NCO-Gruppen von 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat, das einen Gehalt von 18 bis 28 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat aufweist, pro Äquivalent OH-Gruppen des Gemisches hergestellt worden ist, mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan.
  • Vorzugsweise wird das Einbettmaterial erhalten unter Verwendung von 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat mit einem Gehalt von 22 bis 24 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;- Diphenyl-methandiisocyanat.
  • Zur Herstellung dieses Einbettmaterials dient ein Verfahren, bei dem ein NCO-Gruppen aufweisendes Voraddukt, das durch Umsetzung eines Gemisches aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in einem molaren Verhältnis von 0,5 : 1 bis 1,5 : 1 mit einem zwei- bis vierfachen Überschuß an NCO- Gruppen eines aromatischen Diisocyanats pro Äquivalent OH- Gruppen des Gemisches hergestellt worden ist, mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan nach Patent 28 13 197 umgesetzt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet daß man als aromatisches Diisocyanat 4,4&min;- Diphenylmethandiisocyanat verwendet, das einen Gehalt von 18 bis 28 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;- Diphenylmethandiisocyanat aufweist.
  • Die erfindungsgemäßen Einbettmaterialien eignen sich insbesondere zum Einbetten von Membranen, vor allem zur Einbettung von Membranen in künstlichen Organen; als Membrane eignen sich insbesondere Hohlfasern, Schlauchfolien und Flachfolien. Die Einbettmaterialien sind besonders geeignet zum Einsatz von selektiv wirkenden Dialysatoren, insbesondere solchen, die bei der Hämodialyse verwendet werden.
  • Unter dem Einfluß von Katalysatoren, wie Aminen oder Phosphinen, können sich 2 Moleküle des 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanats unter Mitwirkung jeweils einer Isocyanatgruppe zu einem Dimeren anlagern, wobei ein Vierring mit der allgemeinen Forml (I) entsteht, &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;wobei R die Bedeutung &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54; &udf53;vu10&udf54;hat. Dimerisierte Diisocyanate werden auch Uretdione genannt. Die Dimerisation ist eine reversible Reaktion.
  • Monomere Diisocyanate lassen sich in Gegenwart von Katalyatoren nicht nur dimerisieren sondern auch trimerisieren. Auf diese Weise werden Triisocyanate mit einem Isocyanurat- Ring erhalten. Diese Verbindungen weisen die allgemeine Strukturformel (II) &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz12&udf54; &udf53;vu10&udf54;auf, in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat.
  • Trimere Diisocyanate sind thermisch besonders stabil. 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat ist im Handel erhältlich. Reines 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat, das kein oder praktisch kein dimerisiertes oder trimerisiertes Diisocyanat enthält und auch sonst im wesentlichen frei von Verunreinigungen ist, ist ein weiß bis hellgelbes Produkt, das jedoch nicht die Vorteile der vorliegenden Erfindung bringt. Viele der flüssigen Handelsprodukte sind braun-schwarze, zähflüssige Gemische, die für die Herstellung von Einbettmassen, die insbesondere zur Einbettung von Membranen in Dialysatoren, wie Hämodialysatoren, dienen sollen, völlig ungeeignet. Es war deshalb besonders überraschend, daß flüssige Produkte der in den Einbettmassen enthaltenen Zusammensetzung sich so vorteilhaft verwenden lassen.
  • 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanate der geforderten Zusammensetzung sind im Handel erhältlich oder lassen sich durch Isomerisierung des monomeren Diisocyanat mittels geeigneter Katalysatoren, z. B. Pyridin, Dimethylanilin und Tri-n-butylphosphin, und entsprechendes Abmischen gewinnen.
  • Die quantitative Bestimmung des Anteils an dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;-Diphenyldiisocyanat kann z. B. durch ultrarotspektroskopische Methoden durchgeführt werden. Nähere Hinweise auf Verfahren dieser Art finden sich in Einführung in die Ultrarotspektroskopie von Werner Brügel Dr. Dietrisch Steinkopff Verlag Darmstadt (1964), 4. Auflage, insbesondere Seite 283 ff. Die für die Erfassung der Uretdiongruppe des Dimeren und der Isocyanuratgruppe Trimeren maßgeblichen Banden liegen im Bereich Wellenzahl von 1700 bis 1800 cm-1. Dabei entspricht die erste Bande bei einer Wellenzahl von etwa 1775 cm-1 der Uretdiongruppe und die zweite Bande bei einer Wellenzahl von etwa 1720 cm-1 der Isocyanuratgruppe.
  • Von besonders großem Vorteil ist, daß das NCO-Endgruppen aufweisende Voraddukt, das unter der Verwendung von 4,4&min;- Diphenylmethandiisocyanat mit einem Gehalt von 18 bis 28 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat gewonnen worden ist, eine erheblich bessere Lagerstabilität, vor allem bei niedrigeren Temperaturen, aufweist.
  • So kann das Voraddukt längere Zeit bei tieferen Temperaturen, beispielsweise bei -18°C aufbewahrt werden, ohne daß es zu einer Ausfällung kommt. Auch weist das Voraddukt gute Viskositätseigenschaften auf und läßt sich auf einfache Weise vernetzen. Auch lassen sich solche Einbettmaterialien gut für eine automatische Einbettung einsetzen.
  • Die Erfindung wird durch folgendes Beispiel näher erläutert:
  • Beispiel
  • 4196 g eines flüssigen 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanats mit einem Gehalt von 23,05 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat (vertrieben unter dem Warenzeichen Isonate 143 L von der Fa. Upjohn Polymer B. V. s'-Hertogenbosch, Niederlande) werden in einen 6 l Glaskolben gefüllt und unter Stickstoffeinleitung und Rühren auf 80°C erhitzt. Zwischenzeitlich werden in einem anderen Glaskolben 159 g Trimethylolpropan in 845 g Rizinusöl unter Rühren und Stickstoffeinleitung bei 90°C gelöst.
  • Dann wird innerhalb einer halben Stunde diese Lösung in noch warmem Zustand dem 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat mit dem Gehalt von 23,05 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat unter Rühren zugetropft; dabei steigt die Temperatur auf etwa 100°C an.
  • Die Mischung wird bis zum Erreichen des dem Voraddukt entsprechenden NCO-Wert (Theorie 18,85 Gew.-% NCO) bei 100°C unter Rühren reagieren gelassen, was 2 bis 2,5 Stunden dauert.
  • In einem zweiten 6 l Glaskolben werden inzwischen ein Vernetzungsgemisch durch Lösen von 43,97 g Trimethylolpropan in 4956 g Rizinusöl bei 90°C unter Rühren und Stickstoffeinleitung hergestellt.
  • Sodann werden 43 Teile des Voraddukts und 57 Teile des Vernetzungsgemisches in einem Rundkolben zusammen gegeben und während 15 Minuten bei Raumtemperatur alternierend unter normalem Druck gerührt und zwecks Entlüftung einem Vakuum von weniger als 1 Millibar ausgesetzt.
  • Sodann wird das Gemisch, wie im Hauptpatent 28 13 197 beschrieben, zum Einbetten von Hohlfäden nach dem Schleudergußverfahren verwendet.

Claims (3)

1. Einbettmaterial, erhalten durch Umsetzung eines NCO- Gruppen aufweisenden Voraddukts, das durch Umsetzung eines Gemisches aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in einem molaren Verhältnis von 0,5 : 1 bis 1,5 : 1 mit einem zwei- bis vierfachen Überschuß an NCO- Gruppen von 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat, das einen Gehalt von 18 bis 28 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat aufweist, pro Äquivalent OH-Gruppen des Gemisches hergestellt worden ist, mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan.
2. Einbettmaterial nach Anspruch 1, erhalten unter Verwendung von 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat mit einem Gehalt von 22 bis 24 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat.
3. Verfahren zur Herstellung des Einbettmaterials nach Anspruch 1, durch Umsetzung eines NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukts, das durch Umsetzung eines Gemisches aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in einem molaren Verhältnis von 0,5 : 1 bis 1,5 : 1 mit einem zwei- bis vierfachen Überschuß an NCO-Gruppen eines aromatischen Diisocyanats pro Äquivalent OH-Gruppen des Gemisches hergestellt worden ist, mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan nach Patent 28 13 197, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatisches Diisocyanat 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat verwendet, da einen Gehalt von 18 bis 28 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem 4,4&min;-Diphenylmethandiisocyanat aufweist.
DE19782855243 1978-03-25 1978-12-21 Einbettmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung Expired DE2855243C2 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782855243 DE2855243C2 (de) 1978-12-21 1978-12-21 Einbettmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung
FR7907338A FR2420548A1 (fr) 1978-03-25 1979-03-22 Masse d'enrobage en polyurethanes, son procede de preparation et son utilisation
IT48441/79A IT1114714B (it) 1978-03-25 1979-03-22 Massa di incorporazione poliuretanica e relativo procedimento di produzione
CA000324073A CA1146691A (en) 1978-03-25 1979-03-23 Embedded material of polyurethane
GB7910297A GB2021130B (en) 1978-03-25 1979-03-23 Polyurethane-based embedding composition
SE7902612A SE440911B (sv) 1978-03-25 1979-03-23 Inbeddningsmassa baserad pa medelst ricinolja framstellda polyuretaner samt anvendning och forfarande for framstellning av inbeddningsmassan
NLAANVRAGE7902337,A NL189614C (nl) 1978-03-25 1979-03-24 Inbedmassa uit polyurethanen, werkwijze ter bereiding daarvan en toepassing voor het inbedden van membranen.
US06/023,948 US4272377A (en) 1978-03-25 1979-03-26 Production of polyurethane embedding materials
JP54034455A JPS5826366B2 (ja) 1978-03-25 1979-03-26 ポリウレタン製埋封材料及びその製法
US06/222,379 US4359359A (en) 1978-03-25 1981-01-05 Production of polyurethane embedding materials and use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782855243 DE2855243C2 (de) 1978-12-21 1978-12-21 Einbettmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2855243A1 DE2855243A1 (de) 1980-07-24
DE2855243C2 true DE2855243C2 (de) 1987-01-15

Family

ID=6057871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782855243 Expired DE2855243C2 (de) 1978-03-25 1978-12-21 Einbettmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2855243C2 (de)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
DE2855243A1 (de) 1980-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1954093C3 (de) Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten
EP0150444B1 (de) Verfahren zur Herstellung gemischter Polyurethan-Prepolymerer
DE2904084A1 (de) Waessrige polyurethandispersionen
DE1108904B (de) Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen
DD212041A1 (de) Verfahren zur herstellung von arylaliphatischen polyisozyanuraten
DE2622104A1 (de) Diphenylmethandiisocyanat-zusammensetzungen
DE1101394B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuret-Struktur
DE2645779C3 (de) Verfahren zur Herstellung von emulgatorfreien, wäßrigen Polyurethandispersionen
DE2829199A1 (de) Polyurethane aus trans-cyclohexan- 1,4-diisocyanat
DE2538484C2 (de) Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelfreien, ausschließlich wäßrigen, thermisch vernetzbaren lagerstabilen Dispersionen von lichtstabilen Polyurethanen
DE2403858A1 (de) Stabile, fluessige amid- und/oder acylharnstoffgruppenhaltige isocyanurat-polyisocyanatloesungen
DE1174760B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuret-Struktur
EP0341516B1 (de) Stabilisierte Polyisocyanate
DE1668377C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanaten
DE2342603C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredialkylesterblockierten Biuretpolyisocyanaten sowie deren Verwendung
DE1620896B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines thermisch labile Urethangruppen enthaltenden Isocyanat-Reaktionsprodukts
DE2063731A1 (de) Stabile Toluylendiisocyanat Gemische
DE2855243C2 (de) Einbettmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2114744C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanamiden
DE3151855A1 (de) Neue isocyanato-isocyanurate sowie ein verfahren zu deren herstellung
DE2436017C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffen
DE1695520A1 (de) Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate
EP0195917B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Additionsverbindungen aus 1 Mol dimerisiertem oder niedrig-oligodimerisiertem 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und 2 bis 3 Mol 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, entsprechende Additionsverbindungen und ihre Verwendung zur Polyurethanherstellung
DE1022788B (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer vernetzter Kunststoffe
DE68903915T2 (de) Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxan-gruppen enthaltenden thermostabilen copolyimidamiden.

Legal Events

Date Code Title Description
OAM Search report available
OC Search report available
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification
8126 Change of the secondary classification
AF Is addition to no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2813197

Format of ref document f/p: P

AF Is addition to no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2813197

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: AKZO PATENTE GMBH, 5600 WUPPERTAL, DE