DE2850488A1 - Wasser-in-oel-emulsionen - Google Patents

Wasser-in-oel-emulsionen

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DE2850488A1 DE19782850488 DE2850488A DE2850488A1 DE 2850488 A1 DE2850488 A1 DE 2850488A1 DE 19782850488 DE19782850488 DE 19782850488 DE 2850488 A DE2850488 A DE 2850488A DE 2850488 A1 DE2850488 A1 DE 2850488A1
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Description

DR. A. VAN DER WERTH DR. FRANZ LEDERER REINER F. MEYER
DlPL-ING. (1934-1974) DIPL-CHEM. DIPL.-ING.
8000 MÜNCHEN 80
LUCILE-GRAHN-STRASSE 22
TELEFON: (089) 472947 TELEX: 524624 LEDER D TELEGR.: LEDERERPATENT
14. November 19 3174
Peterson/Puritan, Inc., Hegeler Lane, Danville, 111. £1832, USA
Wasser-in-Öl-Emulsionen
Die Erfindung betrifft Wasser-in-Öl-Emulsionen und insbesondere eine EmulgatorkomMnation, welche Wasser-in-Öl-Emulsionen mit verbesserter Stabilität ergibt, die zur Abgabe als nicht-entflammbare Aerosole besonders geeignet sind. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung solcher Emulsionen.
Flüssige Mittel aller Arten sind derzeit in unter Druck stehenden Behältern erhältlich, aus denen sie in Aerosolform abgegeben werden können. Antiperspirationsmittel bzw. üchweiß
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verhindernde Mittel, Raumdeodorantien, Bakterizide, Insektizide und Haarsprays sind einige wenige Beispiele für Produkte dieser Art. Das Unterdrucksetzen wird üblicherweise durch ein inertes, normalerweise gasförmiges, Treibmittel herbeigeführt, das in dem Behälter unter überatmosphärischem Druck vorliegt. Das Treibmittel ist mit der abzugebenden Flüssigkeit mischbar, und ein Tauchrohr im Behälter steht mit dem flüssigen Inhalt in Verbindung, wobei ein Abgabeventil für das Aerosol am Oberteil des Behälters vorhanden ist. Wenn das Ventil geöffnet ist, preßt das Treibmittel sich selbst und die Flüssigkeit durch das Tauchrohr und aus dem Ventil heraus, so daß die Flüssigkeit in kleine, von Luft getragene Teilchen aufgebrochen wird.
Im allgemeinen ist es aus offensichtlichen Gründen erwünscht, daß die Emission bzw. die abgegebenen Stoffe aus den*Aerosolbehältern nicht-entflammbar sind. Dies führte zu übermäßiger Anwendung von Chlorfluorkohlenstoff-TreibmitteIn wie Trichlormonofluormethan und Dichlordifluormethan, die in dieser Hinsicht sicher sind. Neuere Untersuchungen zeigen jedoch, daß Chlorfluorkohlenstoff-Gase, falls sie die obere Atmosphäre der Erde erreichen, mit dem hierin vorliegenden Ozon reagieren könnten und dessen Konzentration beträchtlich herabsetzen können. Da Ozonschirme den größten Teilder von der iäonne auf die Erde ausgestrahlten Ultraviolettstrahlung herausfiltern, besteht die Befürchtung, daß eine verminderte Ozonkonzentration in der oberen Erdatmosphäre verschiedene schädliche Einflüsse haben könnte, beispielsweise eine Erhöhung der Gefahr und das Auftreten von Hautkrebs beim Menschen. Aus diesen Gründen besteht eine Notwendigkeit zur Entwicklung von wirksamen AerosolzusämTnensetzungen, bei denen andere Arten von Treibmitteln eingesetzt werden.
Normalerweise gasförmige Kohlenwasserstoffe wie Propan, η-Butan und Isobutan können als Aerosoltreibmittel verwendet
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werden, jedoch erfordert ihre äußerst große Entflammbarkeit im allgemeinen, daß sie mit einem flammhemmenden Hittel wie Wasser vermischt werden. Kohlenwasserstoff-Treibmittel sind jedoch mit Wasser nicht mischbar, so daß es wünschenswert ist, sie miteinander zu emulgieren, um mit solchen Bestandteilen ein wirklich wirksames, als Aerosol abgebbares Mittel zu erhalten. Obwohl Öl-in-Wasser-Emulsionen für einige Anwendungen verwendet werden können, gibt es Gründe zur Bevorzugung von Wasser-in-Öl-Emulsionen, die auch als Öl-aus-Emulsionen bezeichnet werden, für die meisten Aerosole vom Emulsionstyp. Einerseits übersteigt das Volumen des Kohlenwasserstoffs im Behälter oftmals dasjenige der wäßrigen Phase, so daß eine vollständige Öl-in-Wasser-Emulsion nur schwierig oder sogar unmöglich zu erreichen ist. Andererseits fühlen sich die Aerosoltröpfchen, welche eine Beschichtung eines ölartigen Materials -''gebildet durch eine Wasser-in-Öl-Eiaulsion - auf der Oberfläche tragen, falls das flüssige Mittel ein Produkt für die Körperpflege ist, weniger naß an, wenn sie die Kaut streifen, so daß die Aufnahme durch den Verbraucher besser ist.
51Ur eine vollständige Eignung für die Abgabe als Aerosol muß eine Wasser-in-Gl-Emulsion unter anderem für relativ lange Zeitspannen stabil sein, und falls eine Trennung auftritt, darf kein Absetzen einer harten Schicht von Feststoffen auf dem Boden des Behälters hervorgerufen werden.
Es wurde nun gefunden, daß eine solche Emulsion durch Verwendung eines emxtlgierenden Mittels erreicht werden kann, das aus der Kombination besteht von:
(a) einem fein verteilten liontmorillonitmineral, das ausreichend mit quaternären Ammoniumkationen, die 10 oder mehr Kohlenstoffatome pro Kation enthalten, zur Verträglichmachung des Minerals mit der ölartigen flüssigkeit modifiziert ist,
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(b) einem polaren, organischen, dispergierenden Kittel für das Mineral, und
(c) einem partiellen Ester einer Fettsäure von 10 "bis 20 Kohlenstoffatomen und eines gesättigten, aliphatischen, mehrwertigen Alkohols mit 3 bis 18 Hydroxylgruppen, wovon wenigstens zwei der Hydroxylgruppen nicht verestert sind.
Iiontmorillonitmineralien sind die Hauptkomponente von Bentonit-Tonen, und sie umfassen Montmorillonit selbst, Beidellit, Nontronit, Hectorit, Saponit und Sauconit. Besonders bevorzugt zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung ist Hectorit, der manchmal auch als Magnesiumbentonit bezeichnet wird, ein fluorhaltiges, wasserhaltiges Silikat, assoziiert mit Magnesium-, Lithium- und Natriumkationen.
Das bei der vorliegenden Erfindung eingesetzte Montmorillonitmineral muß zuerst durch den Austausch von einigen oder allen der auf seiner Oberfläche vorliegenden, metallischen Kationen gegen quaternäre Ammoniumkationen organophil gemacht werden. Die organischen Reste in den quaternären Ammoniumkationen besitzen wenigstens 10 und vorzugsweise 25 bis A-O Kohlenstoff atome pro Ion. Kohlenwasserstoffreste sind bevorzugt, beispielsweise aliphatisch^ Kohlenwasserstoffreste, z. B. Alkylreste,und Aralky!kohlenwasserstoffreste, z. B. Phenalkylreste. Vorzugsweise weist jedes quaternäre Ammoniumion wenigstens einen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen auf, z.B. n-Octadecyl oder n-Hexadecyl. Besonders bevorzugt sind Stearalkoniumkationen, d. h. Stearyldimethylbenzylammoniumionen.
Die Herstellung von organisch modifizierten Montmorillonitmineralien, wie sie bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden sollen, kann nach bekannten
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Methoden erfolgen, wie sie "beispielsweise in der US-Patentschrift 2 531 42? und 2 966 506 beschrieben sind. Grundsätzlich umfaßt ihre Herstellung die Behandlung einer wäßrigen Aufschlämmung des Minerals in fein zerteilter Form mit einem Natriumionenaustauscherharz zum Ersatz der anderen Metallkationen durch Natriumionen, woran sich das Vermischen der Aufschlämmung des behandelten Tons mit einer quaternären Ammoniumchloridverbindung zum Ersatz der Natriumionen durch quaternäre Ammoniumionen anschließt.
Die zweite Komponente der in der vorliegenden Erfindung verwendeten, emulgierenden Kombination, das polare, organische, dispergierende Mittel bzw. Dispergiermittel, stellt die Dispersion des organophilen Kontmorillonitminerals in der ölartigen Flüssigkeit sicher. Vorteilhafterweise liegt es in einer Menge von etwa 2 bis 6 Gewichtsteilen (Gew.-Teilen) auf jeweils 100 Gew.-Teile des Minerals vor, und es ist vorzugsweise eine sauerstoffhaltige Verbindung mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, z. B. ein Alkohol, Keton, Äther, Carbonat oder Carbonylester. Besonders bevorzugt sind Alkylencarbonate.
Die dritte Komponente in der emulgierenden Kombination, wie sie bei der Durchführung der Erfindung verwendet wird, d.h. der partielle Ester des aliphatischen, mehrwertigen Alkohols, wird in einer wirksamen Menge zur Emulsion des Wassers eingesetzt, üblicherweise in einer Menge von etwa 0,3 bis 4,4 Gew.-Teilen auf jeweils 100 Gew.-Teile der Emulsion. Bevorzugte Fettsäureeinheiten im partiellen Ester sind Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt solche von gesättigten oder monoäthylenartig, ungesättigten Fettsäuren, z. B. ölsäure- und Isostearinsäureeinheiten.
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Der zur Herstellung des Emulgators in Form des partiellen Esters verwendete, mehrwertige Alkohol "besitzt vorzugsweise wenigstens 4 Hydroxylgruppen, und der Ester selbst weist vorzugsweise wenigstens J nicht-veresterte Hydroxygruppen auf. Die Anzahl der Kohlenstoffatome des Alkohols liegt vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 6 "bis 24-, z. B. im Bereich von 9 his 18. Alkylalkohole wie Pentaerythrit und Sorbit können verwendet werden, ebenfalls Ätheralkohole wie Polyglyzerine, z. B. Polyglyzerine mit 3 bis 6 Glyzerineinheiten.
Die erfindungsgemäßen Wasser-in-Öl-Emulsionen können mit beliebigen einer Vielzahl von ölartigen Flüssigkeiten einschließlich Silikonölen wie Dimethylsiloxanen, Fettsäureestern wie Estern von einwertigen, niederen Alky!alkoholen mit gesättigten Fettsäuren von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, •Testbenzinen und Kohlenwasserstoffölen wie Dodecan, Isotetradecan und den isomeren Decanen hergestellt werden. Im allgemeinen macht die ölartige Flüssigkeit 5 bis 70 Gew.-% der Emulsion aus.
Die Erfindung kann nicht nur als Formulierung von flüssigen Aerosolmitteln sondern auch bei der Herstellung von Wasserin-Öl-Emulsionen im allgemeinen angewandt werden. Das emulgierende Mittel ist im allgemeinen für die menschliche Haut unschädlich undv nicht reizend, wodurch das erfindungsgemäße Mittel besonders brauchbar zur Herstellung von flüssigen Medikamenten und Produkten zur Körperpflege ist.
In Abhängigkeit von der beabsichtigten Verwendung können die erfindungsgemäßen Emulsionen in ihrer Viskosität von wasserdünnen Flüssigkeiten, z. B. für Aerosolantiperspirantien oder Raumdeodorantien, bis zu schweren, viskosen
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Flüssigkeiten bzw. Fluiden, z.B. wie bei Cremes zur Kautbehandlung, reichen.
Die erfindungsgemaßen Emulsionen können noch andere Bestandteile als das Wasser und die ölartige Flüssigkeit enthalten, die als aktive Inhaltsstoffe betrachtet werden können, und solche Bestandteile können entweder hydrophil oder organophil sein.
Bei Antiperspiranzmitteln kann beispielsweise als hauptsächlich aktiver Inhaltsstoff ein Perspirationsinhibitor wie Aluminiumchlorhydrat, Zinkchlorid, Aluminiumglycinkomplexe oder Aluminiumchlorhydratallantoinkomplexe vorliegen. Ebenfalls brauchbar in Antiperspiranzmitteln und in Körperdeodorantien sind Bakterizide wie 1-(3-Chlorallyl)-3,5j7-triaza-1-azobisadamantanchlorid ( Quaternium-15 ), 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol ( Triclosan ) und Formalin.
Die Haut weichmachende Mittel wie Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat und Hyristylpropionat können in Emulsionen eingegeben werden, die auf die Haut aufgebracht werden sollen, ebenso können feuchthaltende Mittel wie Glyzerin und Polyglyzerihe und Antireizmittel wie Glycin und bestimmte Gemische aliphatischer Ester, die auf dem Fachgebiet an sich bekannt sind, zugesetzt werden.
Die Herstellung, der erfindungsgemaßen Wasser-in-Öl-Emulsionen kann auf einer Vielzahl von Wegen durchgeführt werden, es wurde--jedoch eine-besonders-^mrteilhafte -Methode ..gefunden, diese ist wie folgt:
Das Wasser wird auf eine Temperatur im Bereich von etwa 48,9 bis 65,6 C, z. B. in einem gerührten, mit einem Heizmantel versehenen Behälter aus rostfreiem Stahl, erhitzt. In einem getrennten Behälter wird die ölartige Flüssigkeit ebenfalls
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/IC
auf eine Temperatur im Bereich, von etwa 48,9 0C "bis 6556 0C erhitzt. In die erhitzte, ölartige Flüssigkeit werden eingegeben und hierin aufgelöst:
(i) Der Partialester der Fettsäure und
(ii) eine gelatineartige Dispersion des organisch modifizierten Kontmorillonitminerals in einem organischen Träger zusammen mit dem polaren, organischen, dispergierenden Mittel.
Abschließend wird das erhitzte Wasser zu der erhitzten, ölartigen Lösung zugesetzt, wobei das Gemisch zur Bildung einer hochstabilen Wasser-in-Öl-Emulsion gerührt wird.
Die Verwendung eines vorher ausgebildeten Gels des organophilen Kontmorillonitminerals zur Herstellung der Emulsionszusammensetzungen gemäß der Erfindung erleichtert das Verfahren in starkem Maße. Die Herstellung des Gels kann diirch Zusammenmischen des Montmorillonitminerals, des organischen Trägers und des polaren, organischen Dispergiermittels unter Verwendung einer Mischvorrichtung mit hoher Scherung wie eines Homogenisators oder einer geeigneten Pumpe mit Scherwirkung erfolgen.
Der organische Träger zur Bildung des Mineralgels kann ein beliebiger Träger aus einer großen Vielzahl von organischen Flüssigkeiten sein, beispielsweise die gleichen Verbindungen, wie sie die ölartige Komponente der Emulsion enthält wie Mineralöl, Testbenzine oder Fettsäureester, z. B. GIyceride und Ester von einwertigen und zweiwertigen, niederen Alkylalkoholen mit Fettsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen. Als spezifische Beispiele für geeignete Träger zur Bildung eines solchen Gels seien Rizinusöl, Isopropylmyristat,. Lanolinöl, Isopropylpalmitat, Propylenglykoldicaprylat und Propylenglykoldicaproat genannt. Vorzugsweise enthält ein solches vorher gebildetes Gel etwa 2 bis 15 Gew.-% des organisch modifizierten Montmorillonitminerals. Ein
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4?
bevorzugtes, vorgebildetes Gel ist ein Gel, das etwa 5 bis 15 Gew.-% Stearalkoniumhectorit, 80 bis 90 Gew.-% Isopropylmyristat und etwa 2 bis 5 Gew.-% Propylencarbonat enthält. Vorzugsweise werden etwa 15 bis 50 Gew.-Teile einer solchen Dispersion auf jeweils 100 Gew.-Teile der ölartigen Flüssigkeit angewandt.
Bei der Herstellung der selbsttreibenden Antiperspiranzmittel der Erfindung wird es bevorzugt, daß Cyclomethicone, wobei dies cyclische Dimethy!polysiloxane mit etwa 3 bis 6 Siloxaneinheiten sind, als ölartige flüssigkeit verwendet werden, vorteilhafterweise in Kombination mit- Isopropylmyristat, wobei dieses ebenfalls als Haut weichmachendes Mittel und als organischer Träger für das vorgebildete Gel des rlontmorillonitminerals dienen kann. Bei der Anwendung in einem solchen Mittel ist im allgemeinen vorteilhaft,»ein Gewichtsverhältnis von Gyclomethicon zu Gesamtisopropylmyristat innerhalb des Bereiches von etwa 1/2 bis 3/1 anzuwenden. Unter Ausschluß des in dem vorgebildeten Montmorillonitgels enthaltenen Isopropylmyristates, falls vorhanden, beträgt ein vorteilhaftes Verhältnis von Cyclomethicon zu Isopropylmyristat etwa 3/1 "bis 5/1·
Ein bevorzugter, partieller Ester für die emulgierende Zusammensetzung der Erfindung ist Polyglyzerin-4—oleat, wobei dies ein Ester von Ölsäure und eines Glyzerinpolymerisates, das im Durchschnitt 4 Glyzerineinheiten enthält, ist. Vorzugsweise wird es in einem Verhältnis von etwa 2,5 bis 20 Gew.-Teilen auf jeweils 100 Gew.-Teile des Wassers eingesetzt.
Der bevorzugte organische Träger für das vorgebildete Montmorillonitgel ist Isopropylmyristat, und das bevorzugte Montmorillonitmineral ist Stearalkoniumhectorit. Venn diese beiden Stoffe in Kombination verwendet werden, wird es im allgemeinen bevorzugt, in dem vorgebildeten Gel ein
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Gewichtsverhältnis von. Stearalkoniumhectorit zu Isopropylmyristat im Bereich, von etwa 1/5 "bis 1/15 anzuwenden.
Die gemäß der Erfindung hergestellten Wasser-in-Öl-Emulsionen sind hochstabil und können sicher und wirksam in Aerosolform abgegeben werden, wenn sie in einem unter Druck stehenden Behälter mit einem normalerweise gasförmigen Treibmittel kombiniert werden. Wenn ein Kohlenwasserstoff oder mehrere Kohlenwasserstoffe als Treibmittel verwendet werden, wird es bevorzugt, daß die Emulsion ausreichend Wasser enthält, um das selbsttreibende Mittel nichtentflammbar zu machen. Unter dem Ausdruck "nicht-entflammbar" ist die Fähigkeit zu verstehen, den sogenannten "Flame Propagation Test", wie er in "Federal Hazardous Substances Act, Part 191.15 (a) und (b)" aufgeführt ist, zu erfüllen. Um eine solche Nichtentflammbarkeit zu erreichen, wird es im allgemeinen bevorzugt, etwa I50 bis 350 Gew.-Teile Wasser auf jeweils 100 Gew.-Teile der ölartigen Lösung zuzusetzen.
Das Abpacken der erfindungsgemäßen Wasser-in-Öl-Emulsionen als Aerosol kann nach bekannten Methoden erfolgen. Ein bevorzugtes Treibmittel für die Verwendung als Antiperspiranzmittel ist ein Gemisch von Isobutan und Propan, z. B. in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 bis 10 Teilen Isobutan pro Teil Propan.
Ein bevorzugtes Antiperspiranzmittel gemäß der Erfindung ist eine Emulsion, bestehend aus Wasser, etwa 25 bis 50 Teilen Cyclomethicon auf jeweils 100 Gew.-Teile des Wassers, etwa M- bis 20 Teilen Isopropylmyristat auf jeweils 10 Gew.-Teile des Cyclomethicons, etwa 20 bis 80 Teilen Aluminiumchlorhydrat auf jeweils 100 Gew.-Teile des Wassers, etwa 5 bis 15 Teilen Polyglyzerin-4—oleat auf jeweils 100 Gew.-Teile des Wassers, etwa 0,5 his 3 Teilen St earalkoniumti ect orit
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auf jeweils 100 Gew.-Teile des Wassers und etwa 2 "bis 4-Teilen Propylencarbonat auf jeweils 10 Gew.-Teile des
Stearalkoniumhectorits. 3für die Abgabe als Aerosol wird
es bevorzugt, 100 Gew.-Teile dieses Mittels mit etwa 105 bis 130 Teilen eines Gemisches aus Isobutan und Propan,
das ein Gewichtsverhältnis von Isobutan zu Propan innerhalb des Bereiches von 1/1 bis 2/1 aufweist, zu vermischen.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung und die Aerosolabpackung eines erfindungsgemäßen, flüssigen Antiperspiranzmittels.
Die Formulierung für das Mittel war wie folgt:
Inhaltsstoffe Gew.-Teile
Aluminiumchlorhydrat (50 Gew.-%ige wäßrige
Lösung) . 20,00
entionisiertes Wasser 10,10
cis-1-(3-Chlorallyl)-3,5,7-triaza-1-azobisadamantanchlorid 0,10
Polyglyzerin-4—oleat 1,50
gelatineartiges Gemisch von Stearalkonium-
hectorit (10 Gew.-%), Isopropylmyristat
(86,7 Gew.-%) und Propylencarbonat (3,3 Gew.-%) 2,50
Isopropylmyristat 1,50
Cyclomethicon 7»05
Parfumöl 0,25
Gemisch aus Isobutan (59 Gew.-%) und Propan
(41 Gew.-%) 57,00
Die Methode des Zusammengebens der zuvor genannten Inhaltsstoffe war wie folgt:
In einen ersten Mischbehälter wurden das Aluminiumchlorhydrat, das entionisierte Wasser und das
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cis-1-(5-chlorallyl)-3 »5j7-triaza-1-azobis adamantanchlorid eingegeben. Die Inhaltsstoffe wurden zusammen vermischt und auf 57,3 °C bis 62,8 0C erhitzt.
In einem zweiten Mischbehälter wurden das Isopropylmyristat und das Cyclomethicon eingeführt, wobei diese ebenfalls zusammengemischt und auf 57,3 0C bis 62,8 0C erhitzt wurden. Zu dem ßilikonölgemisch im zweiten Behälter wurden dann unter Rühren und Aufrechterhalten der Temperatur das Polyglyzerin-4- oleat und das gelatineartige Gemisch aus ßtearalkoniumhectorit, Isopropylmyristat und Propylencarbonat zugegeben. Das Rühren wurde bis zum vollständigen Auflösen des Gels und noch für weitere 10 Minuten fortgeführt, anschließend wurde die Silikonöllösung durch ein Sieb mit einer Maschenweite von .JD,105 ^m und einen Behälter mit einem 50 um !Filter filtriert.
Das wäßrige Gemisch aus dem ersten Behälter wurde durch einen Behälter mit einem 50 um Filter filtriert und unter vorsichtigem Rühren und Aufrechterhalten der Temperatur zu der Silikonöllösung unter Bildung einer Wasser-in-Öl-Emulsion zugesetzt. Nach dem Abschluß der Zugabe wurde das Erhitzen abgebrochen und das Rühren fortgeführt, bis die Emulsionstemperatur auf 37,8 0C abgefallen war. Zu diesem Zeitpunkt wurde das Parfumöl in die Zusammensetzung eingemischt.
In typischer Weise kann das fertige Produkt durch Eingeben der Emulsion in Aerosolbehälter mit der Größe 202 χ J14- in einer Menge von 50,9 g pro Behälter, dann Umbördeln der Behälter zum Verschließen und Ausrüsten hiervon mit senkrechten Betätigungssprühventilen der folgenden Art abgepackt werden:
Stiel:' Nylon, 0,33 mm Öffnung
Gehäuse: Nylon, 0,33 mm öffnung
Tauchrohr: Polyäthylen, 3»10 mm innerer 0
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Das Gemisch aus Isobutan und Propan kann dann in die die
Emulsion enthaltenden Behälter in einer Menge von 67»5 S
pro Behälter bzw. Dose eingepumpt werden. Die erhaltene
Packung besitzt eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit,
ist nicht entflammbar und ergibt einen gleichförmigen,
feinen Sprühstrahl eines vom Verbraucher akzeptierten
Antiperspiranzmittels. Der Druck innerhalb der Dose beträgt bei 21,1 0C etwa 5,2 bar (atü).
Beispiel 2
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung eines Körperdeodorant-Aerosolmittels gemäß der Erfindung.
Die Formulierung des Mittels war wie folgt:
Inhaltsstoffe \ ; Gew.-Teile
entionisiertes Wasser ' 30,00
Gemisch von Sorbitansesauioleat (98,5 Gew.-%) *
und Polyglyzerin-4-oleat (1,5 %) 1,00
gelatineartiges Gemisch von Stearalkonium-
hectorit (10 Gew.-%), Isopropylmyristat
(86,7 %) und Propylencarbonat (3,3 %) 2,00
Cyciomethicon 7»00
AP-Fluid 1,00
5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol
(Triclosan) 0,20
Parfumöl 0,20
Gemisch von Isobutan (84- Gew.-%) und Propan
(16 %) 58,80
Die zuvor genannten Inhaltsstoffe wurden in der gleichen
Weise wie in Beispiel 1 jedoch mit der Ausnahme zusammengegeben und abgepackt, daß die wäßrige Phase nur aus Wasser bestand. Die Menge der in jede Dose eingegebenen Inhalts stoffe reichte aus, um einen Innendruck bei 21,1 C von
etwa 31^5 "bar (3,52 atü) sicherzustellen.
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Beispiel 3
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung und die Abpackung eines Aerosols gemäß der Erfindung in Form eines Heilmittels für Athletenfuß.
Die Formulierung des Mittels war wie folgt:
Inhaltsstoffe Gew.-Teile
Talkum 4,00
Tolnaftat 0,10
Cyclomethicon 3 »00
S.D. Alkohol Hr. 40-1 (200°) 3,00
entionisiertes Wasser 10,00
gelatineartiges Gemisch von Stearalkonium-
hectorit (10,0 Gew.-%), Isopropylmyristat
(86,7 Gew.-%3 und Propylencarbonat (3,3 Gew.-%) 6,00
Polyglyzerin-4-oleat 0,10
Oleyldiäthanolamid 0\90
Gemisch von Isobutan (90 Gew.-%) und Propan (10 Gew.-%) 72,92
Diese Inhaltsstoffe wurden in folgender Weise zusammengege-"ben und abgepackt:
Das Tolnaftat, Cyclomethicon, Stearalkoniumhectoritgel und die grenzflächenaktiven Stoffe wurden zusammengemischt und auf etwa 57»3 0C erwärmt, anschließend hieran wurde die Mischung filtriert. Der Alkohol und das Wasser wurden zusammengemischt und auf 54-, 5 0G erhitzt und dann zu der ölphase zugesetzt. Die erhaltene Emulsion wurde in Dosen eingegeben, hierzu wurde dann das Talkum zugesetzt. Zum Schluß wurden die Dosen mit dem Gemisch aus Isobutan/Propan unter Druck gesetzt.
Beispiel 4
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung und die Abpackung als Aerosol von einem flüssigen Mittel zur ßaumdeodorierung gemäß der Erfindung.
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Die Formulierung für das Mittel war wie folgt: Inhaltsstoffe , Gew.-Teile
Entionisiertes Wasser 30,00
gelatineartiges Gemisch von Stearalkonium-
hectorit (10 Gew.-%), Isopropylstearat
(86,7 Gew.-%) und Propylencarbonat (3,3 Gew.-%) 2,00
Sorbxtansesquioleat 1,00
Cyclomethicon 7,00
AP-Fluid 1,00
5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol
(Triclosan) 0,20
Parfumöl 0,20
Gemisch aus Isobutan (84 Gew.-%) und Propan
(16 Gew.-%) 58,60
Die zuvor genannten Inhaltsstoffe wurden in folgender Weise zusammengegeben und abgepackt: *
Das entionisierte Wasser wurde auf 48,9 0C erhitzt. Die restlichen Inhaltsstoffe mit Ausnahme des Treibmittelgemisches wurden zusammengemischt, filtriert und auf 54,4 0C erhitzt. Unter gutem Rühren wurde das Wasser zu der ölphase zugesetzt.
Die erhaltene Emulsion wurde in Aerosoldosen gegeben, diese wurden dann unter Druck mit dem Treibmittelgemisch gefüllt. Der Enddruck beträgt vorteilhafterweise etwa 3»45 bar (atü) bei 21,1 0C, was von der Leistungsfähigkeit des Vakuumbördelvorgänges als Mittel zur Reduzierung des Partialdruckes von Luft in der Dose abhängt.
Beispiel 5
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung und die Abpackung eines Aerosols von einem erfindungsgemäßen Insektizidmittel. Die Formulierung für das Mittel war wie folgt:
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Inhaltsstoffe Gew.-Teile
Pyrethrum-Intermediate-Kischung KGK 5192 5»56 geruchloses Testbenzin 5>44
Polyglyzerin-4-oleat 1,00
gelatineartiges Gemisch von Stearalkonium-
hectorit (10 Gew.-%), Isopropylmyristat
(86,7 Gew.-Jo) und Propylencarbonat (3,3 Gew.-%) 7,00
entionisiertes Wasser 3"I5OO
Gemisch von Isobutan (60 Gew.-%) und Propan
(40 Gew.-%) 50,00
Diese Inhaltsstoffe wurden in der folgenden Weise zusammengegeben und abgepackt:
Die ersten vier Inhaltsstoffe wurden zusammengegeben und auf etwa 5117 0C erhitzt. Das Wasser wurde ebenfalls auf 51,7 0C erhitzt.
Das Wasser wurde zu der Ölphase unter angemessenem Rühren zur Bildung einer Wasser-in-Öl-Emulsion zugesetzt.
Die Emulsion wurde in geeignete Aerosoldosen eingegossen, diese wurden dann unter Druck mit dem Treibmittelgemisch bis zu einem Druck von etwa 4,9 bar (atü) bei 21,1 0C gefüllt.
Beispiel 6
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung und die Abpackung eines Aerosols in Form eines erfindungsgemäßen Silikonschmiermittels. Die Formulierung für das Mittel war, wie folgt:
Inhaltsstoffe Gew.-Teile
Silikonfluid (50 cP) 2,0
geruchloses Testbenzin 22,0
Polyglyzerin-4-oleat 1,5
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Inhaltsstoffe '-J-ew.-Teile
gelatineartiges Gemisch, von Stearalkonium-
hectorit (10 Gew.-%), N.i\ Mineralöl
(86,7 Gew.-%) und Propylencarbonat (3,3 Gew.-%) 2,5
entionisiertes Wasser 62,0
Gemisch von Isobutyl (84 Gew.-%) und Propan
16 Gew.-%) 10,0
Die zuvor genannten Inhaltsstoffe wurden in folgender V/eise zusammengegeben und abgepackt:
Die ersten vier Inhaltsstoffe wurden zusammengegeben, filtriert und auf 48,9 0C - 54,4 0C erhitzt, anschließend wurde das entionisierte Wasser langsam und unter gutem Rühren zur Bildung einer cremeartigen Emulsion zugegeben. Die Emulsion wurde in Dosen eingegeben, diese wurden dann mit dem Treibmittelgemisch gefüllt.
Beispiel 7
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung und die Abpackung eines Aerosols in !Form eines Schleifmittel enthaltenden Reinigers für harte Oberflächen.
Die Formulierung für das Mittel war wie folgt:
Inhaltsstoffe ; Gew.-Teile
Geruchloses Testbenzin 13,0
Polyglyzerin-4-oleat 5,0
gelatineartiges Gemisch von Stearalkonium-
heetorit (10,0 Gew.-%), Ή.Έ. Mineralöl
(86,7 Gew.-%) und Propylencarbonat (3,3 Gew.-%) 7,0
Methy!pyrrolidon 3,0
fein gemahlene Kieselerde (Siliziumdioxid) 5,0 entionisiertes Wasser 27,0
Gemisch von Isobutan (60 Gew.-%) und Propan
(40 Gew.-%) 40,0
Die zuvor genannten Inhaltsstoffe wurden in folgender Weise zusammengegeben und abgepackt:
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Die ersten vier Inhaltsstoffe wurden zusammengemischt, auf 54·.,4 0C erwärmt und filtriert. Das Wasser wurde auf 54,4 °G erhitzt und langsam zu der ölphase unter gutem Rühren zur Bildung einer öl-ausemulsion zugesetzt.
Nachdem die Öl-aus-emulsion (Wasser-in-öl-emulsion) auf 37»8 0C - 43,3 0C abgekühlt war, wurde das Kieselerdepulver langsam unter gutem Rühren zugegeben, anschließend wurde das Gemisch in Aerosoldosen eingefüllt und die Dosen mit dem Kohlenwasserstofftreibmittel-Gemisch beladen.
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Claims (1)

14. November 1978 3174
Pat entansprü ehe
1. Wasser-in-Öl-emulsion, enthaltend Wasser, eine ölartige Flüssigkeit und ein emulgierendes Mittel, dadurch g e k e η η ζ eic h η et, daß das emulgierende Mittel aus der Kombination eines fein verteilten Montmorillonitminerals, das ausreichend mit quaternären Ammoniumkationen, die 10 oder mehr Kohlenstoffatome pro Kation enthalten, zur Verträglichmachung des Minerals mit der ölartigen Flüssigkeit modifiziert ist, eines polaren, organischen, dispergierenden Mittels für das Mineral und eines partiellen Esters einer Fettsäure von 10 Ms 20 Kohlenstoffatomen und eines gesättigten, aliphatischen, mehrwertigen Alkohols mit 3 tis 18 Hydroxylgruppen, wobei wenigstens zwei dieser Hydroxylgruppen nicht verestert sind, besteht.
2. Wasser-in-Öl-emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Montmorillonitmineral Hectorit ist.
3. Emulsion nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der mehrwertige. Alkohol wenigstens vier hydroxylgruppen aufweist, und daß wenigstens drei dieser Hydroxylgruppen nicht verestert sind.
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4-. Emulsion nach. Anspruch J5, dadurch, gekennzeichnet, daß die quaternären Ammoniumionen wenigstens einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest von 16 bis 18 Kohlenstoffatomen pro Ion enthalten.
5. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet; daß das Montmorillonitmineral Stearalkoniumhectorit ist.
6. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure 16 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und daß der mehrwertige Alkohol ein Polyglyzerin von 3 bis 6 G-lyzerineinheiten ist.
7. Emulsion nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure Ölsäure ist.
8. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der partielle Ester Folyglyzerin-4-oleat ist.
9· Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das polare, organische, dispergierende Hittel ein Alkylencarbonat ist.
10. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das polare, organische, dispergierende Mittel Propylencarbonat ist.
11. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ölartige Flüssigkeit ein Silikonöl enthält.
12. Emulsion nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die ölartige Flüssigkeit weiterhin einen Ester eines einwertigen, niederen Alkylalkohols mit einer gesättigten Fettsäure von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält.
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13. Emulsion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die ölartige Flüssigkeit Cyclomethicon und Isopropylmyristat enthält.
14. Flüssiges, selbsttreibendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es unter überatmosphärischem Druck umfaßt :
(a) eine Wasser-in-Öl-emulsion aus Wasser, ölartiger Flüssigkeit und einem emulgierenden Mittel, bestehend aus der Kombination eines fein verteilten Montmorillonitminerals, das ausreichend mit quaternären Ammoniumkationen, welche 10 oder mehr Kohlenstoff atome pro Kation enthalten, zur Verträglichmachung des Minerals mit der ölartigen Flüssigkeit modifiziert ist, eines polaren, organischen, dispergierenden Mittels für das Mineral und eines partiellen Esters einer Fettsäure von 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und eines gesättigten, aliphatischen, mehrwertigen Alkohols mit 3 bis 18 Hydroxylgruppen, wobei wenigstens 2 dieser Hydroxylgruppen nicht verestert sind;
(b) flüssiger Phase in Form von normalerweise gasförmigem Treibmittel, und
(c) Dampfphase in Form von normalerweise gasförmigem Treibmittel.
15· Kittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel in flüssiger Phase und das Treibmittel in Dampfphase im wesentlichen aus einem Kohlenwasserstoff oder mehreren Kohlenwasserstoffen bestehen, und daß die Wasser-in-Öl-emulsion ausreichend Wasser enthält, um das Mittel nicht-entflammbar zu machen.
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16. Mittel nach. Anspruch. 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasser-in-Öl-emulsion einen Perspirationsinhibχι or enthält.
17· Mittel nach Anspruch. 16, dadurch, gekennzeichnet, daß der Perspirationsinhibitor Aluminiumchlorhydrat ist.
18. Mittel nach. Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die ölartige Flüssigkeit ein Silikonöl und einen Ester eines einwertigen, niederen Alkylalkohols mit einer
gesättigten Fettsäure von 12 "bis 18 Kohlenstoffatomen enthält.
19· Mittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die ölartige Flüssigkeit aus Cyclomethicon und Isopropylmyristat besteht. *
20. Mittel nach Anspruch. 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Montmorillonitmineral Hectorit ist.
21. Mittel nach. Anspruch. 19, dadurch gekennzeichnet, daß das modifizierte Montmorillonitmineral Stearalkoniumheetorit ist.
22. Mittel nach Anspruch. 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure 16 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und daß der mehrwertige Alkohol ein Polyglyzerin von 3
6 Glyzerineinheiten ist.
23· Mittel nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure Ölsäure ist.
24. Mittel nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß der partielle Ester Polyglyzerin-4-oleat ist.
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25· Mittel nach. Anspruch. 21, dadurch gekennzeichnet, daß das polare, organische, dispergierende Mittel ein Alkylencarbonat ist.
26. Mittel nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das polare, organische, dispergierende Mittel Propylencarbonat ist.
27· Flüssiges, selbsttreibendes* Antiperspiranzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es enthält:
(a) eine Wasser-in-öl-emulsion aus Wasser, Cyclomethicon, Isopropylmyristat, Aluminiumchlorhydrat und ein emulgierendes Mittel, bestehend aus einer Kombination von fein verteiltem Stearalkoniumh.ectorit, Propylencarbonat und Polyglyzerin-4—oleat, und
(b) ein Gemisch aus Isobutan und Propan,
wobei das Mittel unter einem ausreichenden Druck steht, um einen Teil des Gemisches aus Isobutan und Propan in flüssigem Zustand zu halten.
28. Mittel nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß das Cyclomethicon in einer Menge von etwa 25 bis 50 Gewichtsteilen (Gew.-Teilen) auf jeweils 100 Gew.-Teile des Wassers vorliegt, daß der Stearalkoniumhectorit in einer Menge von etwa 0,5 bis 3 Gew.-Teilen auf jeweils 100 Gew.-Teile des Wassers vorhanden ist, daß das Propylencarbonat1 in einer Menge von etwa 2 bis A- Gew.-Teilen auf jeweils 10 Gew.-Teile des Stearalkoniumhectorits vorhanden ist, daß das Polyglyzerin-4-oleat in einer Menge von etwa 5 bis 15 Gew.-Teilen auf jeweils 100 Gew. Teile des Wassers vorhanden ist, daß das Isopropylmyristat in einer Menge von etwa 4 bis 20 Gew.-Teilen auf jeweils 10 Gew.-Teile des Cyclomethicons vorhanden ist, und daß das Gemisch von Isobutan und Propan in einer Menge von etwa 105 bis I30 Gew.-Teilen auf jeweils 100 Gew.-Teile der Emulsion vorhanden ist.
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29- Verfahren zur Herstellung einer hochstabilen Emulsion von Wasser in einer ölartigen Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß es folgende Stufen umfaßt:
(a) Erhitzen des Wassers bis auf eine Temperatur im Bereich von etwa 48,9 0G bis 65,6 0G,
(b) Erhitzen der ölartigen Flüssigkeit auf eine Temperatur im Bereich von etwa 48,9 °C bis 65>6 0C,
(c) Auflösen von (i) eines partiellen Esters einer Fettsäure von 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und eines gesättigten, aliphatischen, mehrwertigen Alkohols mit 3 bis 18 Hydroxylgruppen, wobei wenigstens zwei dieser Hydroxylgruppen nicht verestert sind, und (ii) einer gelatineartigen Dispersion eines fein verteilten Montmorillonitminerals, das ausreichend mit quaternären Ammoniumkationen, die 10 oder mehr Kohlenstoffatome pro Kation enthalten, zur Verträglichmachung des Minerals mit der ölartigen Flüssigkeit modifiziert ist, in einem organischen Träger, wobei die Dispersion ein polares, organisches, dispergierendes Mittel für das Mineral enthält, und
(d) Zugabe des erhitzten Wassers zu der erhitzen, ölartigen Lösung unter Hühren des Gemisches zur Bildung einer hochstabilen Wasser-in-Öl-Emulsion.
30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß als Montmorillonitmxneral Hectorit verwendet wird.
31. Verfahren nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß ein mehrwertiger Alkohol verwendet wird, der wenigstens vier Hydroxylgruppen aufweist, wovon wenigstens drei dieser Hydroxylgruppen nicht verestert sind.
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52. Verfahren nach Anspruch. 31» dadurch gekennzeichnet, daß quaternäre Ammoniumionen verwendet werden, welche wenigstens einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 16
bis 18 Kohlenstoffatomen pro Ion enthalten.
33. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß als Montmorillonitmineral Stearalkoniumhectorit verwendet wird.
34. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure 16 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und
daß der mehrwertige Alkohol ein Polyglyzerin von 3 t>is
6 Glyzerineinheiten ist.
35. Verfahren nach Anspruch 34-, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure Ölsäure ist. »
36. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß als partieller Ester Polyglyzerin-4— oleat verwendet wird.
37. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß als polares, organisches, dispergierendes Mittel ein
Alkylencarbonat verwendet wird.
38. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß als polares, organisches, dispergierendes Mittel Propylencarbonat, verwendet wird.
39· Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß eine ölartige Flüssigkeit verwendet wird, welche ein
Silikonöl enthält.
4-0. Verfahren nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, daß die ölartige Flüssigkeit weiterhin einen Ester eines
einwertigen, niederen Alkylalkohols mit einer gesättigten Fettsäure von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält.
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41. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß in der Stufe (a) ein Perspirationsinhibitor in dem Wasser aufgelöst wird.
42. Verfahren nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, daß als Perspirationsinhibitor Aluminiumchlorhydrat verwendet wird.
43. Verfahren nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, daß eine ölartige Flüssigkeit verwendet wird, welche Cyclomethicon und Isopropylmyristat enthält.
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